JPH0734384A - 繊維製品処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 繊維製品を２価以上の金属の塩で処理し、次
に該金属と配位可能な親水性官能基を含む含フッ素重合
体で処理することにより撥水撥油性を付与する。 【効果】 繊維製品に対して優れた初期撥水撥油性およ
び耐久的撥水撥油性を安定的に付与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維製品処理方法に関
する。より詳細には、繊維製品、特に親水性繊維製品の
改質処理に際し、優れた初期撥水撥油性および耐久的撥
水撥油性を付与する繊維製品の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、含フッ素化合物が撥水撥油剤とし
て優れた性能を示すということは知られている。特に、
フルオロアルキル基を含むビニル単量体の重合体からな
る処理剤が実用に供されてきた。これらの重合体は、フ
ルオロアルキル基を含むビニル単量体の単独重合体の場
合もあるが、多くの場合、種々の非フッ素系ビニル単量
体との共重合体からなる。ここで用いられる非フッ素系
ビニル単量体の中には、親水性を示すものも含まれてお
り、例えば、特公昭６２−４７４６６号公報には、リン
酸基含有単量体とパーフルオロアルキル基含有ビニル単
量体からなる撥水撥油剤が記載されている。しかしなが
ら、リン酸基含有単量体などの親水性ビニル単量体との
共重合体を用いた場合には、その親水性や、官能基の電
気的性質による重合体の荷電により、特に親水性繊維製
品、例えばナイロンとの付着性に難があり、撥水撥油性
能が全く出ない場合がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、含フ
ッ素重合体の撥水撥油性の性能発現の安定化により、繊
維製品、特に親水性繊維製品に対して優れた初期撥水撥
油性および耐久的撥水撥油性を付与することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】１つの要旨によれば、本
発明は、繊維製品を２価以上の金属の塩で処理した後、
該金属と配位可能な親水性官能基を含む含フッ素重合体
で処理することを特徴とする繊維製品の処理方法を提供
する。別の要旨によれば、本発明は、該処理方法で処理
された繊維製品を提供する。

【０００５】本明細書において「処理」とは、金属塩ま
たは含フッ素重合体を含有する処理液と繊維製品を接触
させることを意味する。「処理」は、浸漬、含浸、パッ
ド法、コーティング法を含む。親水性官能基は、リン酸
基およびスルホン酸基からなる群から選択されたもので
あることが好ましい。

【０００６】含フッ素重合体は、（ａ）含フッ素ビニル
単量体から誘導される繰り返し単位と、（ｂ）一般式:

【化２】 ［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数６
以下のアルキレン基または置換したアルキレン基、ある
いはそれらとエーテル基、エステル基、アミド基などが
連結した２価の結合基、ＸはＰＯまたはＳＯ₂、Ｍは水
素またはアルカリ金属原子、ＸがＰＯのとき、pは１で
あり、n、mは１または２であり、かつn＋m＝３であり、
Ｘが−ＳＯ₂−のとき、pは０であり、n＝m＝１であ
る。］で表わされる酸基含有単量体から誘導される繰り
返し単位と、（ｃ）要すれば存在する、リン酸基あるい
はスルホン酸基のいずれも含まない非フッ素系単量体か
ら誘導される繰り返し単位(但し、成分(ｂ)および(ｃ)
の合計量は、成分（ａ）１００重量部に対して１００重
量部以下である）からなる共重合体であることが好まし
い。

【０００７】含フッ素ビニル単量体（ａ）は、パーフル
オロアルキル基、またはパーフルオロアルケニル基と、
重合性不飽和二重結合を同時に持つ化合物である。含フ
ッ素ビニル単量体（ａ）の例としては、下記化合物が挙
げられる。

【０００８】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】 ［式中、Ｒ¹¹は水素またはメチル基、Ｒ¹²は低級アルキ
ル基、Ｘは２価の有機基である。また、mは１〜４の整
数、nは５〜２１の整数である。］

【０００９】Ｒ¹²の炭素数は、通常１〜６である。Ｘ
は、例えば、炭素数１〜１０のアルキレンオキシ基、酸
素原子、硫黄原子、炭素数１〜６の低級アルキル置換又
は無置換のアミノ基などである。

【００１０】酸基含有単量体（ｂ）は、アニオン性で金
属と配位可能な官能基を持つ。この官能基は、特にリン
酸基、スルホン酸基であることが好ましい。酸基含有単
量体（ｂ）の具体例としては、下記化合物が挙げられ
る。

【００１１】

【化７】

【化８】

【００１２】モノ(２−ヒドロキシエチルアクリレート)
アシッドフォスフェート、モノ(２−ヒドロキシエチル
メタクリレート)アシッドフォスフェート、モノ(２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート)アシッドフォスフェー
ト・ナトリウム塩、モノ(３−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート)アシッドフォスフェート、モノ(アリルアル
コール)アシッドフォスフェート、モノ(３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート)アシッドフォス
フェート、モノ(２−ヒドロキシエチルビニルエーテル)
アシッドフォスフェート、モノ(３−ヒドロキシプロピ
ルメタクリルアミド)アシッドフォスフェート、(２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート)アシッドフォスフェー
ト、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−エチルプロパンスルホ
ン酸、２−アクリルアミドブタンスルホン酸、２−(ア
クリルカルボニルオキシ)エチルスルホン酸などがその
一例として挙げられる。

【００１３】含フッ素ビニル単量体（ａ）と酸基含有単
量体（ｂ）との共重合比は、撥水撥油性能に悪影響を与
えない範囲であればよい。酸基含有単量体（ｂ）の量
は、含フッ素ビニル単量体（ａ）１００重量部に対し
て、通常、５０重量部以下、好ましくは０.２〜３０重
量部である。

【００１４】また、含フッ素重合体は、リン酸基または
スルホン基のいずれも含まない少なくとも１種の非フッ
素系単量体（ｃ）をも含んでよい。非フッ素系単量体
（ｃ）の量は、含フッ素ビニル単量体（ａ）１００重量
部に対して１００重量部以下、好ましくは０〜５０重量
部である。

【００１５】非フッ素系単量体(ｃ)の具体例としては、
エチレン、プロピレン、イソブテン、３−クロロ−１−
イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロ−および
ジクロロブタジエン、フルオロおよびジフルオロブタジ
エン、２,５−ジメチル−１,５−ヘキサジエン、ジイソ
ブチレンなどの低級オレフィン系のハロゲン化あるいは
ハロゲン化されていない炭化水素；塩化ビニルあるいは
塩化ビニリデン、フッ化ビニルあるいはフッ化ビニリデ
ン、臭化アリルおよび塩化メタアリルのようなビニルま
たはアリルまたはビニリデンハロゲン化物；

【００１６】ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α
−シアノメチルスチレン、ジビニルベンゼンおよびＮ−
ビニルカルバゾールのようなスチレンおよびスチレン誘
導体；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、商品
名「ベルサティックアシッド（Ｖersatic acids）」と
して知られている酸のビニルエステル、ビニルイソブチ
レート、ビニルセネシオエート、ビニルスクシネート、
ビニルイソデカノエート、ビニルステアレート、ジビニ
ルカルボネートのようなビニルエステル；アリルアセテ
ートおよびヘプタノエートのようなアリルエステル；セ
チルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロ
ロエチルビニルエーテル、テトラアリルオキシエタンの
ようなハロゲン化あるいはハロゲン化されていないアル
キルビニルあるいはアルキルアリルエステル；

【００１７】ビニルメチルケトンのようなビニルアルキ
ルケトン；アクリル酸、メタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、セネシオ酸のような不飽和酸、それ
らの酸無水物およびそれらのエステル、例えばビニル、
アリル、メチル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプ
チル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ラウリ
ル、ステアリルエステルまたは２−イソシアナトエチル
アクリレートおよびメタクリレート、ジメチルマレエー
ト、エチルクロトネート、モノメチルマレエート、モノ
ブチルイタコネート、エチレングリコールあるいはトリ
エチレングリコールジメタクリレートのようなグリコー
ルまたはポリアルキレングリコールのジアクリレートお
よびジメタクリレート、メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン；

【００１８】アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
２−クロロ−アクリロニトリル、２−シアノエチルアク
リレートまたはメタクリレート、メチレングルタロニト
リル、ビニリデンシアナイド、イソプロピルシアノアク
リレートなどのアルキルシアノアクリレート、トリスア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビニルト
リクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランおよびＮ−ビニル−２−ピロリドン；

【００１９】エチレングリコールモノアクリレート、プ
ロピレングリコールモノメタクリレートなどのヒドロキ
シアルキルアクリレートおよびメタクリレート、ポリア
ルキレングリコールのアクリレートおよびメタクリレー
ト、アリルアルコール、アリルグリコレート、イソブテ
ンジオール、アリルオキシエタノール、ｏ−アリルフェ
ノール、ジビニルカルビノール、グリセリンα−アリル
エーテル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレア
ミドおよびマレイミド、Ｎ−(シアノエチル)−アクリル
アミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、Ｎ−(ヒドロキシメチル)−アクリルア
ミドおよびＮ−(ヒドロキシメチル)−メタクリルアミ
ド、Ｎ−(アルコキシメチル)−アクリルアミドおよびＮ
−(アルコキシメチル)−メタクリルアミド、グリオキサ
ールビスアクリルアミド、ナトリウムアクリレートまた
はメタクリレート、ビニルスルホン酸およびスチレン−
ｐ−スルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩、３−ア
ミノクロトンニトリル、モノアリルアミン、ビニルピリ
ジン、グリシジルアクリレートまたはメタクリレート、
アリルグリシジルエーテル、アクロレインおよびＮ,Ｎ
−ジメチルアミノエチルまたはＮ−tert−ブチルアミノ
エチルメタクリレートなどを挙げることができる。

【００２０】含フッ素重合体の製法には特に制限はな
く、一般的に用いられる溶液重合、乳化重合などにより
得ることができる。重合に際しては、ラジカル開始剤を
使用することができる。

【００２１】金属塩処理とは、２価以上の金属の塩を含
む液に繊維製品を浸漬することをいい、本発明において
は１段階目処理として用いられる。好ましい金属は、ク
ロム、ジルコニウム、チタン、アルミニウムなどであ
る。好ましい金属塩は、硫酸塩、硝酸塩、塩化物などで
ある。それらの中でも、塩基性硫酸クロムが、アニオン
性官能基との結合力が特に強い点から推奨される。

【００２２】本発明の好ましい態様において、金属塩を
含む液(液温２０〜７０℃)に繊維製品を浸漬し、場合に
よりpＨを５〜７、より好ましくは５.５〜６.５に調整
し、水洗を行なう。金属塩液は、金属塩を繊維製品重量
の０.０１〜５０重量％、より好ましくは０.５〜１０重
量％含む水溶液または水性懸濁液である。繊維製品の浸
漬時間は、通常、１０秒以上、好ましくは１〜１２０分
である。ｐＨ調整は、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどを用いて行える。

【００２３】この後、乾燥を行なった繊維製品を、含フ
ッ素重合体で処理を行なう。含フッ素重合体による処理
は、本発明において２段階目処理であり、従来行なわれ
てきたのと同様の方法でよく、例えば、含浸、パッド法
あるいはコーティング法などで行ない、その後、乾燥す
る。

【００２４】また、金属塩処理の後、同浴で含フッ素重
合体処理を行なうことも可能である。その場合には、金
属塩処理、pＨ調製、水洗後、含フッ素重合体を固形分
として繊維製品重量の０.０１〜５０重量％、より好ま
しくは５〜２５重量％を浴中に加えた後、１０秒以上、
好ましくは、１〜１２０分浸漬する。この時、含フッ素
重合体をアンモニア、トリエチルアミンなどの有機アミ
ン、または水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無
機塩基で中和したものを用いると、厚みのある繊維製品
の処理においては特に有効となる。そして中和物を用い
た場合には、浸漬の後、０.１％〜５％の塩酸、硫酸な
どの鉱酸溶液またはギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有
機酸溶液を加えて、pＨを１〜４、より好ましくは、２.
５〜３.５に調製する。水洗、水きりの後は、通常の含
フッ素撥水撥油剤の処理方法と同じである。浴中におけ
る金属塩と含フッ素重合体の重量比は、通常、１：１０
〜１０：１である。

【００２５】含フッ素重合体は、種々の併用剤と共に用
いてもよく、併用剤としては、例えば、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ブロックイソシアネート、グリオキサールな
どが挙げられる。必要ならばさらに熱処理や、カレンダ
ー加工などを行なってもよい。また、フッ素系化合物以
外の処理剤、例えばシリコン系化合物と併用することも
可能である。

【００２６】本発明の金属塩処理／含フッ素重合体処理
を行なった繊維製品に対して、さらに他の撥水撥油剤に
よる処理も可能であり、特に含フッ素撥水撥油剤による
処理が望ましい。アニオン性官能基を含まない含フッ素
単量体の単独重合体または共重合体が、繊維製品の耐久
性の向上に特に好ましい。

【００２７】本発明において、供される繊維製品とは、
繊維そのものの形態のものに加えて、繊維から形成され
た糸、織物、編物、不織布等を包含する。繊維は、木
綿、羊毛、絹等の天然繊維、ならびにアクリル、ポリア
ミド、セルロース、ポリエステル等の合成繊維を含む化
学繊維のいずれを用いることも可能である。天然繊維と
合成繊維の混紡を用いることができる。繊維製品は、親
水性であることが好ましい。特に好ましい親水性繊維製
品は、ポリアミドおよびポリエステルである。また、近
年その発展の著しい極細繊維からなる織物、人工皮革等
も繊維製品として本発明にとって好ましいものである。
極細繊維は、通常、１デニール以下、好ましくは１〜
０.０００１、より好ましくは０.１〜０.００１デニー
ルである。

【００２８】

【実施例】以下に、実施例および比較例を示し、本発明
を具体的に説明する。

【００２９】実施例および比較例において示される撥水
性は、ＪＩＳ−Ｌ−１０９２−１９７７により測定し、
表１に示されるような数字で表示する。また撥油性は、
ＡＡＴＴＣ ＴＭ−１１８−１９７５に準じた方法で測
定し、表２に示す表面張力の異なるオイルを滴下し、３
０秒後において何ら浸透の見られないオイルの最高番号
を撥油性の指標とする。

【００３０】

【表１】 撥水性 状 態 １００ 表面に付着湿潤のないもの ９０ 表面にわずかに付着湿潤を示すもの ８０ 表面に部分的な湿潤を示すもの ７０ 表面に湿潤を示すもの ５０ 表面全体に湿潤を示すもの ０ 表裏両面が完全に湿潤を示すもの

【００３１】

【表２】 撥油性 表面張力 試験液 ０ − １に及ばないもの １ ３１.４５ ヌジョール ２ ２９.６ ヌジョール／n-ヘキサデカン＝６５/３５(体積％) ３ ２７.３ ｎ−ヘキサデカン ４ ２６.３５ ｎ−テトラデカン ５ ２４.７ ｎ−ドデカン ６ ２３.５ ｎ−デカン ７ ２１.４ ｎ−オクタン ８ １９.７５ ｎ−ヘプタン

【００３２】また、洗濯耐久性は、ＪＩＳ−Ｌ−０２１
７−１０３に準じて測定し、１０回洗濯の前後の撥水
性、撥油性で示した。なお、撥水性および撥油性表示に
＋印を付したものは、それぞれ性能が僅かに良好なもの
を、また、−印を付したものは、僅かに性能が劣るもの
を示す。

【００３３】製造例１（含フッ素共重合体の調製） 含フッ素ビニル単量体（構造式ａ）９０.２ｇ、非フッ
素系単量体：２−エチルヘキシルメタクリレート［商品
名：ライトエステルＥＨ、一方社油脂製］１０.２５
ｇ、酸基含有単量体：（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート）アシッドフォスフェート［商品名：ライトエステ
ルＰＭ、一方社油脂製］２.０５ｇ、ラウリルメルカプ
タン０.１ｇ、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル［商品名：ＨＳ−２２０、日本油脂(株)製］６.
２３ｇ、イオン交換水１７０.８ｇ、アセトン３６.７５
ｇからなる混合物をホモジナイザーで１分間、さらに超
音波乳化機で５分間乳化した。得られた乳化液を４つ口
フラスコに移し、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩
０.５１ｇを加え、気相を窒素置換後、５５℃で５時間
共重合させた。得られた乳化液をイオン交換水２２９.
８ｇで希釈し、固形分２０％の含フッ素共重合体乳化液
を得た。

【００３４】構造式ａ：

【化９】 （ｎが３、４、５、６であるもののモル比５：３：２：
１の混合物）

【００３５】製造例２〜４（含フッ素共重合体の調製） 非フッ素系単量体および酸基含有単量体の種類、および
量比を変えて、製造例１と同様にして含フッ素共重合体
乳化液を得た。その組成を表３に示す。

【表３】

【００３６】金属塩処理試験布作製例１ 染色試験用６ナイロンタフタを、試験布重量に対して５
wt％の塩基性硫酸クロム（商品名：バイクロムＦ、バイ
エル社製）を含む３０℃の水溶液（浴比１０：１）に浸
漬し、染色試験機（辻井染機工業(株)製）を用いて１２
０分間回転処理した後、ギ酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウムを試験布重量に対して各々０.２wt％加えて中和
した。次いで４０℃で２０分さらに回転処理、水きりの
後、水洗を行ない、その後室温で乾燥しサンプルとし
た。

【００３７】実施例１〜４ 製造例１〜４により調製した含フッ素共重合体乳化液各
々を固形分濃度が１％になるように水道水で希釈し、さ
らにイソプロピルアルコール３％を加え、処理液を作っ
た。金属塩処理試験布作製例１により準備した試験布を
前記処理液に浸漬し、マングルで絞ってウェットピック
アップを２５％とし、１１０℃で３分間乾燥し、さらに
１６０℃で１分間熱処理した。サンプルについて１０回
洗濯前後の撥水性、撥油性を測定した。その結果を表４
に示す。

【００３８】比較例１〜４ 金属塩処理を行なっていない染色試験用６ナイロンタフ
タを用いる以外は実施例１〜４と同様の処理を行なっ
た。サンプルについて１０回洗濯前後の撥水性、撥油性
を測定した。その結果を表４に示す。

【００３９】

【表４】 撥水性 撥油性 実施例１ Ｌ０ １００＋ ６ Ｌ１０ ８０ ２ 実施例２ Ｌ０ １００＋ ７ Ｌ１０ １００ ３ 実施例３ Ｌ０ １００ ６ Ｌ１０ ５０ ２ 実施例４ Ｌ０ １００＋ ８ Ｌ１０ １００ ３ 比較例１ Ｌ０ ５０ ５ Ｌ１０ ０ ０ 比較例２ Ｌ０ ５０ ５ Ｌ１０ ０ ０ 比較例３ Ｌ０ ０ ０ Ｌ１０ ０ ０ 比較例４ Ｌ０ １００ ５ Ｌ１０ ５０ ０

【００４０】実施例５〜６ 金属塩処理試験布作製例１において、６ナイロンタフタ
を中和処理までは同じ工程とし、次いで、排浴し、製造
例１または２の乳化液（それぞれ実施例５または６とし
て示す）を試験布重量に対して１５％含む５０℃の希釈
水（浴比１０：１）に浸漬し、６０分間回転処理を行な
った。同浴中にギ酸を試験布重量に対して３％加えた
後、さらに４０℃で２０分間回転処理を行なった。排浴
の後、水洗を行なった後、水切りし、１１０℃で３分間
乾燥し、さらに１６０℃で１分間熱処理した。得られた
サンプルについて、１０回洗濯前後の撥水性、撥油性を
測定した。各々の結果を実施例５および６として表５に
示す。

【００４１】実施例７〜８ フッ素系撥水撥油剤であるテックスガードＴＧ−５４３
１（ダイキン工業(株)製）を固形分濃度が１％になるよ
うに水道水で希釈し、さらにイソプロピルアルコール３
％を加え、処理液を作った。実施例５および６により得
られた試験布をこれに浸漬し、マングルで絞ってウェッ
トピックアップを２５％とし、１１０℃で３分間乾燥
し、さらに１６０℃で１分間熱処理した。得られたサン
プルについて、１０回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定
した。各々の結果を実施例７および８として表５に示
す。

【００４２】比較例５ フッ素系撥水撥油剤であるテックスガードＴＧ−５４３
１（ダイキン工業(株)製）を固形分濃度が１％になるよ
うに水道水で希釈し、さらにイソプロピルアルコール３
％を加え、処理液を作った。無処理の染色試験用６ナイ
ロンタフタをこれに浸漬し、マングルで絞ってウェット
ピックアップを２５％とし、１１０℃で３分間乾燥し、
さらに１６０℃で１分間熱処理した。得られたサンプル
について、１０回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定し
た。その結果を表５に示す。

【００４３】

【表５】 撥水性 撥油性 実施例５ Ｌ０ １００＋ ６ Ｌ１０ １００ ３ 実施例６ Ｌ０ １００＋ ５ Ｌ１０ １００ ２ 実施例７ Ｌ０ １００＋ ６ Ｌ１０ １００ ３ 実施例８ Ｌ０ １００＋ ５ Ｌ１０ １００ ２ 比較例５ Ｌ０ １００＋ ６ Ｌ１０ ８０ ０ 注）Ｌ０： 未洗濯 Ｌ１０： １０回洗濯後

【００４４】金属塩処理試験布作製例２ 塩基性硫酸クロムの代わりに、塩基性硫酸ジルコニウム
（商品名：ジルコタン、ローム＆ハース社製）を用いる
以外は、金属塩処理試験布作製例１と同様の処理を行っ
た。

【００４５】実施例９ 製造例４により調製した含フッ素共重合体乳化液を用
い、前記金属塩処理試験布作製例２により準備した試験
布を使用した以外は実施例１と同様に処理した。サンプ
ルについて１０回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定し
た。その結果を表６に示す。

【００４６】

【表６】 撥水性 撥油性 実施例９ Ｌ０ １００＋ ７ Ｌ１０ ９０ ３

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、繊維製品、特に親水性
繊維製品に対して優れた初期撥水撥油性を付与し、更に
洗濯や摩擦等を含む長期使用に耐える耐久的撥水撥油性
を、容易かつ安定的に付与することができる。

フロントページの続き (72)発明者 桝谷 哲也 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 久保 元伸 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維製品を２価以上の金属の塩で処理し
   た後、該金属と配位可能な親水性官能基を含む含フッ素
   重合体で処理することを特徴とする繊維製品の処理方
   法。
2. 【請求項２】 ２価以上の金属が、クロム、チタン、ジ
   ルコニウムおよびアルミニウムからなる群から選択され
   たものである請求項１記載の処理方法。
3. 【請求項３】 親水性官能基が、リン酸基およびスルホ
   ン酸基からなる群から選択されたものである請求項１記
   載の処理方法。
4. 【請求項４】 含フッ素重合体が、（ａ）含フッ素ビニ
   ル単量体から誘導される繰り返し単位と、（ｂ）一般式: 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数６
   以下のアルキレン基または置換したアルキレン基、ある
   いはそれらとエーテル基、エステル基、アミド基などが
   連結した２価の結合基、ＸはＰＯまたはＳＯ₂、Ｍは水
   素またはアルカリ金属原子、ＸがＰＯのとき、pは１で
   あり、n、mは１または２であり、かつn＋m＝３であり、
   ＸがＳＯ₂のとき、pは０であり、n＝m＝１である。］で
   表わされる酸基含有単量体から誘導される繰り返し単位
   と、（ｃ）要すれば存在する、リン酸基あるいはスルホ
   ン酸基のいずれも含まない非フッ素系単量体から誘導さ
   れる繰り返し単位(但し、成分(ｂ)および(ｃ)の合計量
   は、成分（ａ）１００重量部に対して１００重量部以下
   である）からなる共重合体である請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の方法で処理された繊維製
   品。
6. 【請求項６】 繊維製品の繊維がポリアミドまたはポリ
   エステルである請求項５記載の繊維製品。