JPS62577A - 撥水撥油剤 - Google Patents
撥水撥油剤Info
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- JPS62577A JPS62577A JP61057396A JP5739686A JPS62577A JP S62577 A JPS62577 A JP S62577A JP 61057396 A JP61057396 A JP 61057396A JP 5739686 A JP5739686 A JP 5739686A JP S62577 A JPS62577 A JP S62577A
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- water
- acid ester
- oil repellent
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
-
- D—TEXTILES; PAPER
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、少なくともパーフルオロアルキル基もしくは
パーフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしくは
メタクリル酸基を存する重合性化合物を構成単量体とす
る重合体から成る、各種の繊維に撥水撥油性を付与する
撥水撥油剤に関する。
パーフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしくは
メタクリル酸基を存する重合性化合物を構成単量体とす
る重合体から成る、各種の繊維に撥水撥油性を付与する
撥水撥油剤に関する。
［従来技術］
少なくともパーフルオロアルキル基もしくはパーフルオ
ロアルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル
酸基を有する重合性化合物を構成単量体とする重合体が
繊維織物の撥水撥油剤として有用であることは知られて
いる。
ロアルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル
酸基を有する重合性化合物を構成単量体とする重合体が
繊維織物の撥水撥油剤として有用であることは知られて
いる。
かかる撥水撥油剤については、耐洗濯性や耐ドライクリ
ーニング性などの改良について種々の提案がされている
。しかしながら、従来、かかる撥水撥油剤により処理さ
れた織布の耐スリップ性の改良については提案がされて
いなかった。従来の撥水撥油剤により処理された織布は
、一般に、処理されないものに比べて耐スリップ性が低
いことが多いことが観察される。
ーニング性などの改良について種々の提案がされている
。しかしながら、従来、かかる撥水撥油剤により処理さ
れた織布の耐スリップ性の改良については提案がされて
いなかった。従来の撥水撥油剤により処理された織布は
、一般に、処理されないものに比べて耐スリップ性が低
いことが多いことが観察される。
［発明の目的］
本発明の目的は、処理された織布の耐スリップ性が優れ
ている撥水撥油剤を提供することにある。
ている撥水撥油剤を提供することにある。
［発明の構成］
本発明の要旨は、少なくとら（ａ）パーフルオロアルキ
ル基もしくはパーフルオロアルケニル基およびアクリル
酸基もしくはメタクリル酸基を有する重合性化合物およ
び（ｂ）単独重合体のガラス転移点り月１５℃以上、好
ましくは１３０℃以上であるメタクリル酸エステルを構
成単量体とする共重合体から成る撥水撥油剤に存する。
ル基もしくはパーフルオロアルケニル基およびアクリル
酸基もしくはメタクリル酸基を有する重合性化合物およ
び（ｂ）単独重合体のガラス転移点り月１５℃以上、好
ましくは１３０℃以上であるメタクリル酸エステルを構
成単量体とする共重合体から成る撥水撥油剤に存する。
本発明の撥水撥油剤は、水性分散液の形懸であることが
好ましいが、他の形聾（例えば、溶液、エアゾルなど）
であってもよい。
好ましいが、他の形聾（例えば、溶液、エアゾルなど）
であってもよい。
メタクリル酸エステル（ｂ）の単独重合体のガラス転移
温度は、ｌ１５℃以上である。メタクリル酸エステル（
ｂ）をその単独重合体のガラス転移点とともに例示すれ
ば、イソボルニルメタクリレート（１８０℃）、４−シ
アノフェニルメタクリレ−）（１５５℃）などが挙げら
れる。メタクリル酸エステル（ｂ）は、重合性化合物の
総重量の５〜５０重量％であることが好ましい。５％よ
り少ないと、耐スリップ性があまり改良されない。５０
％より多くても耐スリップ性は更には改良されない。
温度は、ｌ１５℃以上である。メタクリル酸エステル（
ｂ）をその単独重合体のガラス転移点とともに例示すれ
ば、イソボルニルメタクリレート（１８０℃）、４−シ
アノフェニルメタクリレ−）（１５５℃）などが挙げら
れる。メタクリル酸エステル（ｂ）は、重合性化合物の
総重量の５〜５０重量％であることが好ましい。５％よ
り少ないと、耐スリップ性があまり改良されない。５０
％より多くても耐スリップ性は更には改良されない。
重合性化合物（ａ）は、パーフルオロアルキル基もしく
はパーフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしく
はメタクリル酸基を有する。そのような化合物としては
、例えば特公昭５５−４７０４１号公報、特開昭５５−
４５７５６号公報、特開昭５５−７１７７９号公報など
に記載された化合物が例示できる。
はパーフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしく
はメタクリル酸基を有する。そのような化合物としては
、例えば特公昭５５−４７０４１号公報、特開昭５５−
４５７５６号公報、特開昭５５−７１７７９号公報など
に記載された化合物が例示できる。
そのような化合物を例示すれば、式・
Ｒｆ−Ｓｏ、−ＮＲ０ＣＯＣＲ３＝Ｃ）（、（１）ｎｒ
（ＣＨ−）ｎＯｃＯｃＲ’＝ｃＩＬ （２
）Ｒ＋ ｒ（ｒ−ＣＯＮＲ″０ＣＯＣＲ３＝ＣＨｔ （３
）Ｈ Ｒｒ−ＣＨＩＣＨＣＨ１ＯＣＯＣＲ３＝ＣＨ，（４）Ｏ
ＣＯＲ’ ［−ＣＨ，ＣＨＣＨ，０ＣＯＣＲ３＝ＣＨ，（５）Ｒｒ
ＯＡ ｒ ＣＨｔ ＯＣＯＣＲ’ ＝ ＣＨ−（
６）［式中、Ｒｆは炭素数３〜２Ｉのパーフルオロアル
キル基またはパーフルオロアルケニル基、Ｒ１は水素ま
たは炭素数１−１０のアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜ｌ
Ｏのアルキレン基、Ｒ３は水素またはメチル基、Ａ「は
置換基を有することらあるアリール基、ｎは１−１０の
整数を表わす。］で示される化合物を挙げることができ
る。
（ＣＨ−）ｎＯｃＯｃＲ’＝ｃＩＬ （２
）Ｒ＋ ｒ（ｒ−ＣＯＮＲ″０ＣＯＣＲ３＝ＣＨｔ （３
）Ｈ Ｒｒ−ＣＨＩＣＨＣＨ１ＯＣＯＣＲ３＝ＣＨ，（４）Ｏ
ＣＯＲ’ ［−ＣＨ，ＣＨＣＨ，０ＣＯＣＲ３＝ＣＨ，（５）Ｒｒ
ＯＡ ｒ ＣＨｔ ＯＣＯＣＲ’ ＝ ＣＨ−（
６）［式中、Ｒｆは炭素数３〜２Ｉのパーフルオロアル
キル基またはパーフルオロアルケニル基、Ｒ１は水素ま
たは炭素数１−１０のアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜ｌ
Ｏのアルキレン基、Ｒ３は水素またはメチル基、Ａ「は
置換基を有することらあるアリール基、ｎは１−１０の
整数を表わす。］で示される化合物を挙げることができ
る。
さらに具体的には、ＣＦ ３（ＣＦ ｔ）ｒ（ＣＨｔ）
Ｏ−ＣＯＣＨ＝ ＣＩ（ｔ、ＣＦ −（ＣＦ ｔ）−（
ＣＩ−１ｔ）Ｏ−ＣＯＣ（ＣＨ，）＝Ｃ’Ｈ，、（ＣＦ
＊）ｔｃ Ｆ （ＣＦ ｔ）ａ−（ＣＨｔ ）ｔ Ｏ
ＣＯＣ）１ ＝ ＣＩ−１ｔ、 ＣＦ −（Ｃｒ ｔ）
−（ＣＨ，）、０ＣＯＣ（ＣＨ，）＝ＣＨ，、ＣＦ 、
（ＣＦ 、）、−（ＣＨ２）！０ＣＯＣＨ＝ＣＨｔ、Ｃ
Ｆ ！（ＣＦ 、）、Ｓ Ｏｔ−Ｎ（ＣＨ３ＸＣＨｔ）
ｔＯＣＯＣＨ＝ＣＨ，、ＣＦ、−（、ＣＦ、）、ＳＯ，
Ｎ（Ｃ，Ｈ３ＸＣＨ，）、０ＣｏＣ−（ＣＨ，）＝ＣＨ
，、（ＣＦ３）−ＣＰ・（ＣＦ’ 、）ｅｃ Ｈｔ−Ｃ
ｌ（（ＯＣＯＣＨｓ ） ＣＩ−１！ ＯＣＯＣ（ＣＨ
ｓ ）＝ ＣＩ［ｔ、（ＣＰ ３）−ＣＦ （ＣＦ ｔ
）−ＣＨｔ−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨｔＯ−０ＣＯＣ（ＣＨ，
）＝ＣＨ，を例示することができる。
Ｏ−ＣＯＣＨ＝ ＣＩ（ｔ、ＣＦ −（ＣＦ ｔ）−（
ＣＩ−１ｔ）Ｏ−ＣＯＣ（ＣＨ，）＝Ｃ’Ｈ，、（ＣＦ
＊）ｔｃ Ｆ （ＣＦ ｔ）ａ−（ＣＨｔ ）ｔ Ｏ
ＣＯＣ）１ ＝ ＣＩ−１ｔ、 ＣＦ −（Ｃｒ ｔ）
−（ＣＨ，）、０ＣＯＣ（ＣＨ，）＝ＣＨ，、ＣＦ 、
（ＣＦ 、）、−（ＣＨ２）！０ＣＯＣＨ＝ＣＨｔ、Ｃ
Ｆ ！（ＣＦ 、）、Ｓ Ｏｔ−Ｎ（ＣＨ３ＸＣＨｔ）
ｔＯＣＯＣＨ＝ＣＨ，、ＣＦ、−（、ＣＦ、）、ＳＯ，
Ｎ（Ｃ，Ｈ３ＸＣＨ，）、０ＣｏＣ−（ＣＨ，）＝ＣＨ
，、（ＣＦ３）−ＣＰ・（ＣＦ’ 、）ｅｃ Ｈｔ−Ｃ
ｌ（（ＯＣＯＣＨｓ ） ＣＩ−１！ ＯＣＯＣ（ＣＨ
ｓ ）＝ ＣＩ［ｔ、（ＣＰ ３）−ＣＦ （ＣＦ ｔ
）−ＣＨｔ−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨｔＯ−０ＣＯＣ（ＣＨ，
）＝ＣＨ，を例示することができる。
共重合体では、パーフルオロアルキル基もしくはパーフ
ルオロアルケニル基およびアクリル酸活もしくはメタク
リル酸基を有する重合性化合物から形成される構成単位
の含有量は少なくとも２５重量％であり、好ましくは４
０重里％以上である。
ルオロアルケニル基およびアクリル酸活もしくはメタク
リル酸基を有する重合性化合物から形成される構成単位
の含有量は少なくとも２５重量％であり、好ましくは４
０重里％以上である。
本発明における共重合体は、重合性化合物（ａ）および
メタクリル酸エステル（ｂ）を必須の構成単量体とする
ものであるが、これらに加えて、他の共重合可能な重合
性化合物を構成単量体とすることができる。共重合可能
な重合性化合物には種々のものがあるが、例示すると、 （＋）アクリル酸およびメタクリル酸ならびにアクリル
酸のメチル、エチル、ブチル、イソブチル、プロピル、
２−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、ラウリル、ス
テアリル、β−ヒドロキシエチル、ハイドロまたはアル
キルポリオキンエチレン、グリシジル、ベンノルエステ
ル類、およびメタクリル酸のエチル、ブチル、ヘキシル
、デシル、ラウリル、ステアリル、β−ヒドロキシエチ
ル、りロロヒドロキシブロピル、ハイドロまたはアルキ
ルポリオキンエチレン、グリノリルエステル類、（２）
酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ステア
リン酸等の脂肪酸のビニルエステル類、（３）スチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレ
ン系化合物、（４）フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン
化ビニルまたはビニリデン化合物類、（５）へブタン酸
アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル等の脂肪
族のアリルエステル類、（６）ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン等のビニルアルキルケトン類、（７）
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド等のアクリルアミド類および（８）２゜３−ジク
ロロ−１，３−ブタノエン、イソプレン等のジエン類な
どを例示できる。
メタクリル酸エステル（ｂ）を必須の構成単量体とする
ものであるが、これらに加えて、他の共重合可能な重合
性化合物を構成単量体とすることができる。共重合可能
な重合性化合物には種々のものがあるが、例示すると、 （＋）アクリル酸およびメタクリル酸ならびにアクリル
酸のメチル、エチル、ブチル、イソブチル、プロピル、
２−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、ラウリル、ス
テアリル、β−ヒドロキシエチル、ハイドロまたはアル
キルポリオキンエチレン、グリシジル、ベンノルエステ
ル類、およびメタクリル酸のエチル、ブチル、ヘキシル
、デシル、ラウリル、ステアリル、β−ヒドロキシエチ
ル、りロロヒドロキシブロピル、ハイドロまたはアルキ
ルポリオキンエチレン、グリノリルエステル類、（２）
酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ステア
リン酸等の脂肪酸のビニルエステル類、（３）スチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレ
ン系化合物、（４）フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン
化ビニルまたはビニリデン化合物類、（５）へブタン酸
アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル等の脂肪
族のアリルエステル類、（６）ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン等のビニルアルキルケトン類、（７）
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド等のアクリルアミド類および（８）２゜３−ジク
ロロ−１，３−ブタノエン、イソプレン等のジエン類な
どを例示できる。
本発明の撥水撥油剤を製造するには、重合性化合物（ａ
）、メタクリル酸エステル（ｂ）および必要に応じて加
える他の共重合可能な重合性化合物を、ビニル化合物の
重合に適用される公知の方法で重合すればよい。
）、メタクリル酸エステル（ｂ）および必要に応じて加
える他の共重合可能な重合性化合物を、ビニル化合物の
重合に適用される公知の方法で重合すればよい。
重合反応の方式は任意に選択することができ、塊状重合
、溶液重合、Ｑ澗重合、乳化重合、放射線重合等のいず
れをら採用することができる。多くの場合、本発明の撥
水撥油剤は、水性分散液として繊維等に適用するので乳
化重合によって製造することが好ましい。
、溶液重合、Ｑ澗重合、乳化重合、放射線重合等のいず
れをら採用することができる。多くの場合、本発明の撥
水撥油剤は、水性分散液として繊維等に適用するので乳
化重合によって製造することが好ましい。
乳化重合は、撹拌機と充填物を外部から加熱または冷却
する装置とを備えた反応容器中で実施する。重合させる
単量体または単量体混合物を界面活性剤の水溶液中に乳
化せしめて約５〜５０％の所定の乳化濃度となす。普通
温度を約４０〜７０℃に上げて添加された触媒の存在下
で重合を行う、適当な触媒はエチレン系不飽和化合物の
重合を開始せしめるための周知の薬剤のいずれであって
らよい。これらの触媒には２，２°−アゾジイソブチル
アミジンニ塩酸塩１．２．２°−アゾノイソブチロニト
リル、２．２°−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル）、過酸化ナトリウム、過酸化バ
リウム、過酸化水素あるいは過硫酸アンモニウム等が包
含される。重合用触媒量は普通単量体の重量を基にして
０．１〜２％である。
する装置とを備えた反応容器中で実施する。重合させる
単量体または単量体混合物を界面活性剤の水溶液中に乳
化せしめて約５〜５０％の所定の乳化濃度となす。普通
温度を約４０〜７０℃に上げて添加された触媒の存在下
で重合を行う、適当な触媒はエチレン系不飽和化合物の
重合を開始せしめるための周知の薬剤のいずれであって
らよい。これらの触媒には２，２°−アゾジイソブチル
アミジンニ塩酸塩１．２．２°−アゾノイソブチロニト
リル、２．２°−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル）、過酸化ナトリウム、過酸化バ
リウム、過酸化水素あるいは過硫酸アンモニウム等が包
含される。重合用触媒量は普通単量体の重量を基にして
０．１〜２％である。
さらに重合の間に例えば４〜１２個の炭素原子を存する
アルカンチオールのような連鎖移動剤が少量存在してい
てらよい。
アルカンチオールのような連鎖移動剤が少量存在してい
てらよい。
乳化重合に使用される界面活性剤は、陽イオン性、陰イ
オン性または非イオン性乳化剤であるが、。
オン性または非イオン性乳化剤であるが、。
陽イオン型または非イオン型あるいは両者の混合物であ
るのが望ましい。陽イオン性乳化剤には、ドデンルトリ
メチルアンモニウムアセテート、トリメチルテトラデン
ルアンモニウムクロライド、ヘキサデンルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルアンモ
ニウムクロライド、（ドデンルメチルベンジル）トリメ
チルアンモニウムクロライド、ペンジルドデンルジメチ
ルアンモニウムクロライド、メチルドデンルジ（ヒドロ
ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、ペンジ
ルドコンルジ（ヒドロポリオキンエチレン）アンモニウ
ムクロライド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル〕
オレアミド塩酸塩が包含される。非イオン性界面活性剤
には、エチレンオキンドとヘキシルフェノール、イソオ
クチルフェノール、ヘキサデカノール、オレイン酸、ア
ルカン（Ｃ１ｘ−Ｃ＋ｓ）チオール、ソルビタンモノ脂
肪酸（Ｃｙ−Ｃ＋ｅ）またはアルキル（Ｃ、、−Ｃ、、
）アミンなどとの縮合生成物が包含される。
るのが望ましい。陽イオン性乳化剤には、ドデンルトリ
メチルアンモニウムアセテート、トリメチルテトラデン
ルアンモニウムクロライド、ヘキサデンルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルアンモ
ニウムクロライド、（ドデンルメチルベンジル）トリメ
チルアンモニウムクロライド、ペンジルドデンルジメチ
ルアンモニウムクロライド、メチルドデンルジ（ヒドロ
ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、ペンジ
ルドコンルジ（ヒドロポリオキンエチレン）アンモニウ
ムクロライド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル〕
オレアミド塩酸塩が包含される。非イオン性界面活性剤
には、エチレンオキンドとヘキシルフェノール、イソオ
クチルフェノール、ヘキサデカノール、オレイン酸、ア
ルカン（Ｃ１ｘ−Ｃ＋ｓ）チオール、ソルビタンモノ脂
肪酸（Ｃｙ−Ｃ＋ｅ）またはアルキル（Ｃ、、−Ｃ、、
）アミンなどとの縮合生成物が包含される。
本発明の撥水撥油剤を適用する適当な基体はフィルム、
繊維、糸、織布ならびに天然重合体物質や変性された天
然重合体物質や合成重合体物質から得られたフィラメン
ト、繊維あるいは糸で作られた製品である。
繊維、糸、織布ならびに天然重合体物質や変性された天
然重合体物質や合成重合体物質から得られたフィラメン
ト、繊維あるいは糸で作られた製品である。
本発明の撥水撥油剤は塗布、浸漬、吹きつけ、パッディ
ング、ロール被覆あるいはこれらの方法の組み合せによ
って適用するのが望ましい。例えば、乳化重合によって
製造される高濃度の分散液を水で、必要に応じて界面活
性剤を加えて、希釈して浴の固形分量を０．１〜ｌＯ重
量％にすることによってをパッド浴として使用する。織
物材料あるいは所望により紙をこの浴でパッドし、次に
普通絞りロールで過剰の液を除いて乾燥吸収（繊椎上の
乾燥重合体の重ｆｆ１）が繊維の約０．０１〜！重爪％
となるようにする。次いで処理材料を１００〜２００℃
に加熱するのがよい。
ング、ロール被覆あるいはこれらの方法の組み合せによ
って適用するのが望ましい。例えば、乳化重合によって
製造される高濃度の分散液を水で、必要に応じて界面活
性剤を加えて、希釈して浴の固形分量を０．１〜ｌＯ重
量％にすることによってをパッド浴として使用する。織
物材料あるいは所望により紙をこの浴でパッドし、次に
普通絞りロールで過剰の液を除いて乾燥吸収（繊椎上の
乾燥重合体の重ｆｆ１）が繊維の約０．０１〜！重爪％
となるようにする。次いで処理材料を１００〜２００℃
に加熱するのがよい。
［発明の効果］
本発明の撥水撥油剤は、優れた撥水撥油性能を繊維種類
によらず付与することができ、耐スリップ性に優れてい
る。また、耐久性（耐ドライクリーニング性）の優れた
ものが多い。耐スリップ性とは、織布中の糸の目ずれ抑
制効果をいう。
によらず付与することができ、耐スリップ性に優れてい
る。また、耐久性（耐ドライクリーニング性）の優れた
ものが多い。耐スリップ性とは、織布中の糸の目ずれ抑
制効果をいう。
［実施例］
以下に実施例および比較例を示し、本発明を更に詳しく
説明する。
説明する。
撥水性および撥油性は、以下のように評価した。
撥水性は、ＪＩＳ １．−１００５のスプレー法による
撥水性Ｎｏとして表し、撥油性は、試験溶液を試料上の
２箇所に数滴おき、３０秒後の浸透状態を観察して判定
（Ａ Ａ Ｔ ＣＣ−１１８−１９７５）１．、た。撥
水性および撥油性それぞれの評価基草を第１表および第
２表に示す。
撥水性Ｎｏとして表し、撥油性は、試験溶液を試料上の
２箇所に数滴おき、３０秒後の浸透状態を観察して判定
（Ａ Ａ Ｔ ＣＣ−１１８−１９７５）１．、た。撥
水性および撥油性それぞれの評価基草を第１表および第
２表に示す。
第１表
第２表
耐ドライクリーニング性試験は、泉水撥油剤処理した試
験布を、洗剤（商標名：リバールＰ）１．０９を含むテ
トラクロロエチレン１００ｘｃ中３０℃で１時間単位で
撹拌し、次いで９２．燥ずろことにより行った。ドライ
クリーニング処理１回後と５回後の撥水撥油性の変化に
よって耐ドライクリーニング性を示す。
験布を、洗剤（商標名：リバールＰ）１．０９を含むテ
トラクロロエチレン１００ｘｃ中３０℃で１時間単位で
撹拌し、次いで９２．燥ずろことにより行った。ドライ
クリーニング処理１回後と５回後の撥水撥油性の変化に
よって耐ドライクリーニング性を示す。
耐スリツプ性試験は、ＡＳＴＭ ＤＩ３３６−６４（
＋９７０）に従って、繊（（を目ずれ試験装置を用い、
結果をｍｍで示す。数字が小さいほど耐スリップ性に優
れろ。
＋９７０）に従って、繊（（を目ずれ試験装置を用い、
結果をｍｍで示す。数字が小さいほど耐スリップ性に優
れろ。
実飄例１
温変計、撹拌機および還流器付３００ｚ（＋ガラス製フ
ラスコに、ＣＦ ３（ＣＦ ｔ’）ｎＣ１４＝Ｃ）−１
、ＯＣＯＣＨ＝ ＣＨ２（但しｒ＋＝５．７，９．１１
および１３がそれぞれｌ 、６５，２５．７および２重
量％であるものの混合物）６５２、イソボルニルメタク
リレート３３９、ｌ−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート２９、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド２ｇ、ポリオキシエチレン（２０）オクチ
ルフェニルエーテル５ｇ、アセトン２０？。
ラスコに、ＣＦ ３（ＣＦ ｔ’）ｎＣ１４＝Ｃ）−１
、ＯＣＯＣＨ＝ ＣＨ２（但しｒ＋＝５．７，９．１１
および１３がそれぞれｌ 、６５，２５．７および２重
量％であるものの混合物）６５２、イソボルニルメタク
リレート３３９、ｌ−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート２９、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド２ｇ、ポリオキシエチレン（２０）オクチ
ルフェニルエーテル５ｇ、アセトン２０？。
エチレングリコールＩＯ９、純水１２０２、ｎ−ラウリ
ルメルカプタン０．１ｇおよびアゾビスイソブヂルアミ
ジンニ塩酸塩０．２７を仕込み窒素気流下、撹拌し、充
分乳化分散さけた。１時間撹拌後、内温を６０°Ｃに上
げ乳化重合を開始させた。６０℃にて３時間反応後、冷
却して得られた乳化ラテックスは共重合固体３５．５％
を含有していた。
ルメルカプタン０．１ｇおよびアゾビスイソブヂルアミ
ジンニ塩酸塩０．２７を仕込み窒素気流下、撹拌し、充
分乳化分散さけた。１時間撹拌後、内温を６０°Ｃに上
げ乳化重合を開始させた。６０℃にて３時間反応後、冷
却して得られた乳化ラテックスは共重合固体３５．５％
を含有していた。
この乳化ラッテクスについて耐ドライクリーニング性試
験および耐スリツプ性試験の結果を第３表に示す。耐ド
ライクリーニング性試験の場合にポリエステル／木綿（
６５／３５）混紡布を、または耐スリツプ性試験の場合
にナイロンタフタを、これら撥水撥油剤に浸漬し、マン
グルで絞ってウェットピックアップ６５％とし、８０℃
で３分間乾燥し、更に１５０℃で３分間熱処理した後、
この処理布を試験布として耐ドライクリーニング性試験
および耐スリツプ性試験を行った。
験および耐スリツプ性試験の結果を第３表に示す。耐ド
ライクリーニング性試験の場合にポリエステル／木綿（
６５／３５）混紡布を、または耐スリツプ性試験の場合
にナイロンタフタを、これら撥水撥油剤に浸漬し、マン
グルで絞ってウェットピックアップ６５％とし、８０℃
で３分間乾燥し、更に１５０℃で３分間熱処理した後、
この処理布を試験布として耐ドライクリーニング性試験
および耐スリツプ性試験を行った。
実施例２
イソボルニルメタクリレートに代えて４−ンアノフェニ
ルメタクリレートを用いる以外は実施例１を繰り返し、
乳化重合を行った。得られた乳化ラテックスは、共重合
固体３６．０％を含有していた。耐ドライクリーニング
性試験および耐スリツプ性試験の結果を第３表に示す。
ルメタクリレートを用いる以外は実施例１を繰り返し、
乳化重合を行った。得られた乳化ラテックスは、共重合
固体３６．０％を含有していた。耐ドライクリーニング
性試験および耐スリツプ性試験の結果を第３表に示す。
比較例１
イソボルニルメタクリレートに代えてラウリルメタクリ
レート（単独重合体のガラス転移点−６５℃）を用いる
以外は実施例！を繰り返し、乳化重合を行った。得られ
た乳化ラテックスは、共重合固体３５．０％を含有して
いた。耐ドライクリーニング性試験および耐スリツプ性
試験の結果を第３表に示す。
レート（単独重合体のガラス転移点−６５℃）を用いる
以外は実施例！を繰り返し、乳化重合を行った。得られ
た乳化ラテックスは、共重合固体３５．０％を含有して
いた。耐ドライクリーニング性試験および耐スリツプ性
試験の結果を第３表に示す。
比較例２
イソボルニルメタクリレートに代えてステアリルアクリ
レート（単独重合体のガラス転移点−８０℃）を用いる
以外は実施例！を繰り返し、乳化重合を行った。得られ
た乳化ラテックスは、共重合固体３５３％を含有してい
た。耐ドライクリーニング性試験および耐スリツプ性試
験の結果を第３表に示す。
レート（単独重合体のガラス転移点−８０℃）を用いる
以外は実施例！を繰り返し、乳化重合を行った。得られ
た乳化ラテックスは、共重合固体３５３％を含有してい
た。耐ドライクリーニング性試験および耐スリツプ性試
験の結果を第３表に示す。
第３表
Claims (3)
- （１）少なくとも（ａ）パーフルオロアルキル基もしく
はパーフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしく
はメタクリル酸基を有する重合性化合物および（ｂ）単
独重合体のガラス転移点が１１５℃以上であるメタクリ
ル酸エステル を構成単量体とする共重合体から成る撥水撥油剤。 - （２）メタクリル酸エステル（ｂ）は、重合性化合物の
総重量の５〜５０重量％である第１項記載の撥水撥油剤
。 - （３）メタクリル酸エステル（ｂ）は、イソボルニルメ
タクリレートまたは４−シアノフェニルメタクリレート
である第１項または第２項記載の撥水撥油剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5526285 | 1985-03-18 | ||
| JP60-55262 | 1985-03-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62577A true JPS62577A (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=12993681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61057396A Pending JPS62577A (ja) | 1985-03-18 | 1986-03-15 | 撥水撥油剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4728707A (ja) |
| EP (1) | EP0198252B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62577A (ja) |
| KR (1) | KR860007412A (ja) |
| CN (1) | CN1003791B (ja) |
| DE (1) | DE3683523D1 (ja) |
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| JPH01153784A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-15 | Daikin Ind Ltd | 撥水撥油剤組成物 |
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| WO2013058156A1 (ja) * | 2011-10-18 | 2013-04-25 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素共重合体およびこれを有効成分とする表面改質剤 |
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| JP2020007681A (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-16 | 明成化学工業株式会社 | 繊維用表面処理剤および繊維製品 |
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-
1986
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- 1986-03-14 KR KR1019860001861A patent/KR860007412A/ko not_active Application Discontinuation
- 1986-03-15 JP JP61057396A patent/JPS62577A/ja active Pending
- 1986-03-18 EP EP86103630A patent/EP0198252B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-18 DE DE8686103630T patent/DE3683523D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-18 CN CN86101691.2A patent/CN1003791B/zh not_active Expired
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|---|---|
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