JP5915641B2 - 撥水撥油剤組成物 - Google Patents
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Description
(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)や
EPA Environmental News FOR RELEASE: MONDAY APRIL 14, 2003
EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)や
EPA OPPT FACT SHEET April 14, 2003
(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)は、「テロマー」が分解または代謝によりPFOAを生成する可能性があると公表している。また、「テロマー」が、泡消火剤;ケア製品と洗浄製品;カーペット、テキスタイル、紙、皮革に設けられている撥水撥油被覆および防汚加工被覆を含めた多くの製品に使用されていることをも公表している。
(A)式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
[式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Y は、-O- または -NH-であり、
Zは、直接結合または二価の有機基であり、
Rfは、炭素数1〜20のフルオロアルキル基である。]
で示される含フッ素単量体、および
(B)環状炭化水素基を有する(メタ)アクリレート単量体
から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体を提供する。
(A)含フッ素単量体、および
(B)環状炭化水素基を有する(メタ)アクリレート単量体
を含んでなる。
含フッ素単量体は式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
[式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Y は、-O- または -NH-であり、
Zは、直接結合または二価の有機基であり、
Rfは、炭素数1〜20のフルオロアルキル基である。]
で示される含フッ素単量体である。Zは、例えば、炭素数1〜20の直鎖アルキレン基または分枝状アルキレン基、例えば、式−(CH2)x−(式中、xは1〜10である。)で示される基、あるいは、式−SO2N(R1)R2−または式−CON(R1)R2で示される基(式中、R1は、炭素数1〜10のアルキル基であり、R2は、炭素数1〜10の直鎖アルキレン基または分枝状アルキレン基である。)、あるいは、式−CH2CH(OR3)CH2−(式中、R3は、水素原子、または、炭素数1〜10のアシル基(例えば、ホルミルまたはアセチルなど)を表す。)で示される基、あるいは、式−Ar−CH2−(式中、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基である。)で示される基、-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基 または -(CH2)m−S−(CH2)n−基(但し、mは1〜10、nは0〜10、である)であってよい。Xは、例えば、H、Me(メチル基)、Cl、Br、I、F、CN、CF3であってよい。
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−Z−Rf (I)
[式中、Xは、水素原子、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Yは、−O−または−NH−であり;
Zは、炭素数1〜10の脂肪族基、炭素数6〜18の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2−基(但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1) CH2−基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基または -(CH2)m−S−(CH2)n−基(但し、mは1〜10、nは0〜10、である)、
Rfは、炭素数1〜20の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で示されるアクリレートエステルであることが好ましい。
-CH2CH2N(R1)SO2−基(但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1) CH2−基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基 または -(CH2)m−S−(CH2)n−基(但し、mは1〜10、nは0〜10、である)であることが好ましい。脂肪族基は、アルキレン基(特に炭素数は1〜4、例えば1または2である。)であることが好ましい。芳香族基または環状脂肪族基は、置換または非置換であってよい。S 基または SO2基はRf基に直接に結合していてよい。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3) SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5) SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OH) CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
[上記式中、Rfは、炭素数1〜20のフルオロアルキル基である。]
環状炭化水素基を有する(メタ)アクリレート単量体(B)は、一般に、フッ素を含有しない単量体である。環状炭化水素基を有する(メタ)アクリレート単量体(B)は、(好ましくは一価の)環状炭化水素基および一価の(メタ)アクリレート基を有する化合物である。一価の環状炭化水素基と一価の(メタ)アクリレート基は、直接に結合している。環状炭化水素基としては、飽和または不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基などが挙げられる。環状炭化水素基は、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基の炭素数は4〜20であることが好ましい。環状炭化水素基としては、炭素数4〜20、特に5〜12の環状脂肪族基、炭素数6〜20の芳香族基、炭素数7〜20の芳香脂肪族基が挙げられる。環状炭化水素基の炭素数は、15以下、例えば10以下であることが特に好ましい。環状炭化水素基の環における炭素原子が、(メタ)アクリレート基におけるエステル基に直接に結合することが好ましい。環状炭化水素基は、飽和の環状脂肪族基であることが好ましい。環状炭化水素基の具体例は、シクロヘキシル基、t−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基である。(メタ)アクリレート基は、アクリレート基またはメタアクリレート基であるが、メタクリレート基が好ましい。
本発明の含フッ素重合体は、単量体(A)と(B)以外の(C)他の単量体から誘導された繰り返し単位を有してよい。他の単量体(C)は、フッ素原子を含まないことが好ましい。他の単量体(C)としては、(C−1)非架橋性単量体および(C−2)架橋性単量体が挙げられる。
非架橋性単量体(C−1)は、架橋性単量体(C−2)とは異なり、非架橋性である。非架橋性単量体(C−1)は、好ましくは、炭素−炭素二重結合を有する非フッ素単量体である。非架橋性単量体(C−1)は、好ましくは、フッ素を含まないビニル単量体である。非架橋性単量体(C−1)は一般には、1つの炭素−炭素二重結合を有する化合物である。非架橋性単量体(C−1)の好ましい例には、例えば、エチレン、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル(例えば、塩化ビニルなど)、ハロゲン化ビニリデン(例えば、塩化ビニリデンなど)、アクリロニトリル、スチレン、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、およびビニルアルキルエーテルが含まれる。非架橋性単量体(C−1)はこれらの例に限定されない。非架橋性単量体(C−1)はハロゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリデンの少なくとも1種であることが好ましい。
CH2=CA1COOA2
[式中、A1は、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子)であり、
A2は、CnH2n+1(n=1〜30)によって表されるアルキル基である。]
で示されるアクリレートであってよい。
本発明の含フッ素重合体は、架橋性単量体(C−2)から誘導された繰り返し単位を有していてよい。架橋性単量体(C−2)は、少なくとも2つの反応性基および/または炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物であってよい。架橋性単量体(C−2)は、少なくとも2つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも1つの炭素−炭素二重結合および少なくとも1つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、などである。
(メタ)アクリレート単量体(B)の量が0.1〜300重量部、好ましくは1〜80重量部、
他の単量体(C)の量が150重量部以下、好ましくは0.1〜100重量部であってよい。
非架橋性単量体(C−1)の量が100重量部以下、例えば0.1〜50重量部であり、
架橋性単量体(C−2)の量が50重量部以下、例えば20重量部以下、特に0.1〜15重量部であってよい。
あるいは、繊維状基材は紙であってもよい。製造重合体を、予め形成した紙に適用してよく、または、製紙の様々な段階で、例えば、紙の乾燥期間中に適用してもよい。
「処理」とは、処理剤を、浸漬、噴霧、塗布などにより被処理物に適用することを意味する。処理により、処理剤の有効成分である含フッ素重合体が被処理物の内部に浸透するおよび/または被処理物の表面に付着する。
以下において、部または%は、特記しない限り、重量部または重量%を表す。
処理済み試験布を温度21℃、湿度65%の恒温恒湿機に4時間以上保管する。試験液(イソプロピルアルコール(IPA)、水、およびその混合液、表1に示す)も温度21℃で保存したものを使用する。試験は温度21℃、湿度65%の恒温恒湿室で行う。試験液を試験布上に 0.05ML静かに滴下し、30秒間放置後、液滴が試験布上に残っていれば、その試験液をパスしたものとする。撥水性は、パスした試験液のイソプロピルアルコール(IPA)含量(体積%)の最大なものをその点数とし、撥水性不良なものから良好なレベルまでFAIL、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10の12段階で評価する。数字に付した「+」は、その数字よりも良好であること、「−」は、その数字よりも不良であることを意味する。
協和界面化学株式会社製自動接触角計DROPMASTER 700を用いて水を基板に滴下し、滑落法自動測定により前進接触角、後退接触角、転落角を測定した。
1LオートクレープにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0)(13FMA) 78.4g、イソボルニルメタクリレート(IBMA)26.0g、純水250g、トリプロピレングリコール35.1g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル5.4g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル5.4gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル(VCM)30gを圧入充填した。さらに2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.91gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA/IBMA/VCM=60/20/20であった。
1LオートクレープにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0) (13FMA) 78.4g、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)26.0g、純水250g、トリプロピレングリコール35.1g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル5.4g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル5.4gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル(VCM)30gを圧入充填した。さらに2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.91gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA/CHMA/VCM =60/20/20であった。
1LオートクレープにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0) (13FMA) 78.4g、イソボルニルメタクリレート(IBMA)13.0g、ステアリルアクリレート(StA)13.0g、純水250g、トリプロピレングリコール34.3g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル5.4g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル5.4gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル(VCM)30gを圧入充填した。さらに2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.91gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA/StA/IBMA/VCM =60/10/10/20であった。
1LオートクレープにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0) (13FMA) 78.4g、ステアリルメタクリレート(StA)26.0g、純水250g、トリプロピレングリコール35.1g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル5.4g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル5.4gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル(VCM)30gを圧入充填した。さらに2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.91gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA/StA/VCM =60/20/20であった。
製造例1において製造した水性液体(2gおよび4gのそれぞれ)を純水により希釈して、試験溶液(1000g)を調製した。1枚のナイロンタフタ布(510mmx205mm)をこの試験溶液に浸し、マングルに通し、160℃で2分間、ピンテンターで処理した。試験布を撥水性試験に付した。上記手順と同じ手順を、1枚のナイロン白布(510mmx205mm)、1枚のPETタフタ布(510mmx205mm)、1枚のPETトロピカル布(510mmx205mm)について繰り返した。結果を表Aに示す。
製造例2、製造例3および比較製造例1において製造したポリマーを実施例1と同様に処理し、撥水性試験を行った。結果を表Aに示す。
500mLガラス製セパラブルフラスコにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0) (13FMA) 36.2g、イソボルニルメタクリレート(IBMA)24.0g、純水115g、トリプロピレングリコール16.2g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル2.5gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.42gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA/IBMA=60/40であった。
500mLガラス製セパラブルフラスコにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0) (13FMA) 36.2g、シクロヘキシルメタクリレート24.0g、純水115g、トリプロピレングリコール16.2g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル2.5gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.42gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA/CHMA=60/40であった。
500mLガラス製セパラブルフラスコにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0) (13FMA) 40.20g、純水75g、トリプロピレングリコール10.8g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル1.65g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル1.65gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.28gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA=100であった。
500mLガラス製セパラブルフラスコにCF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 (n=2.0) (13FMA) 36.2g、ステアリルアクリレート(StA) 24.0g、純水115g、トリプロピレングリコール16.2g、ポリオキシエチレンオレイルエーテル2.5g、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル2.5gを入れ、攪拌下に60℃で15分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.42gを添加し、60℃で5時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。得られた重合体におけるモノマー組成(重量比)は、13FMA/StA=60/40であった。
製造例4、製造例5、比較製造例2および比較製造例3のそれぞれで得られた含フッ素重合体について、ポリエステルフィルム上にキャスト法により製膜し、フィルム上の接触角を測定した。結果を表Bに示す。
Claims (12)
- (A)式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
[式中、Xは、水素原子、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX 1 X 2 基(但し、X 1 およびX 2 は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり、
Yは、-O-または-NH-であり、
Zは、直接結合、炭素数1〜10の脂肪族基、炭素数6〜18の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH 2 CH 2 N(R 1 )SO 2 −基(但し、R 1 は炭素数1〜4のアルキル基である。)または
-CH 2 CH(OZ 1 )CH 2 −基(但し、Z 1 は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH 2 ) m −SO 2 −(CH 2 ) n −基または-(CH 2 ) m −S−(CH 2 ) n −基(但し、mは1〜10、nは0〜10、である)であり、
Rfは、炭素数6の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で示される化合物のみからなる含フッ素単量体、
(B)環状炭化水素基を有する(メタ)アクリレート単量体、および
(C)ハロゲン化ビニルである他の単量体
から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体。 - (メタ)アクリレート単量体(B)は、飽和の環状炭化水素基を有する単量体である請求項1に記載の含フッ素重合体。
- (メタ)アクリレート単量体(B)は、多環基または橋かけ環基である環状炭化水素基を有する単量体である請求項1に記載の含フッ素重合体。
- (メタ)アクリレート単量体(B)において、環状炭化水素基の炭素数は4〜20である請求項1または2に記載の含フッ素重合体。
- (メタ)アクリレート単量体(B)において、環状炭化水素基の環における炭素原子が、(メタ)アクリレート基におけるエステル基に直接に結合している請求項1〜3のいずれかに記載の含フッ素重合体。
- (メタ)アクリレート単量体(B)において、環状炭化水素基が、シクロヘキシル基、t−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基およびジシクロペンテニル基からなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載の含フッ素重合体。
- (メタ)アクリレート単量体(B)が、シクロヘキシルメタクリレート、t−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレートおよびジシクロペンテニルアクリレートからなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜5のいずれかに記載の含フッ素重合体。
- (1)(A)式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
[式中、Xは、水素原子、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX 1 X 2 基(但し、X 1 およびX 2 は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり、
Yは、-O-または-NH-であり、
Zは、直接結合、炭素数1〜10の脂肪族基、炭素数6〜18の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH 2 CH 2 N(R 1 )SO 2 −基(但し、R 1 は炭素数1〜4のアルキル基である。)または
-CH 2 CH(OZ 1 )CH 2 −基(但し、Z 1 は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH 2 ) m −SO 2 −(CH 2 ) n −基または-(CH 2 ) m −S−(CH 2 ) n −基(但し、mは1〜10、nは0〜10、である)であり、
Rfは、炭素数6の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で示される化合物のみからなる含フッ素単量体、
(B)環状炭化水素基を有する(メタ)アクリレート単量体、および
(C)ハロゲン化ビニルである他の単量体
から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素重合体、
(2)乳化剤、ならびに
(3)水性媒体
を含んでなる水性分散液である撥水撥油剤。 - 乳化剤がノニオン性乳化剤のみからなる請求項8に記載の撥水撥油剤。
- 水性媒体が、水のみからなる媒体、および水に加えて有機溶剤(有機溶剤の量は、水100重量部に対して、80重量部以下である。)をも含有する媒体である請求項8に記載の撥水撥油剤。
- 請求項8〜10のいずれかに記載の撥水撥油剤で基材を処理することを含む、基材の処理方法。
- 請求項8〜10のいずれかに記載の撥水撥油剤を適用することを含む処理された繊維製品の製法。
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