WO1995003445A1

WO1995003445A1 - Procede de traitement d'un produit fibreux

Info

Publication number: WO1995003445A1
Application number: PCT/JP1994/001171
Authority: WO
Inventors: Norimasa Uesugi; Yasuo Itami; Tetsuya Masutani; Motonobu Kubo
Original assignee: Daikin Industries, Ltd.
Priority date: 1993-07-22
Filing date: 1994-07-18
Publication date: 1995-02-02
Also published as: EP0710738A1; EP0710738A4; JP3284672B2; DE69426025T2; KR960704106A; CN1127536A; TW278104B; JPH0734384A; CN1084814C; KR100322937B1; DE69426025D1; EP0710738B1

Description

明細書繊維製品処理方法

産業上の利用分野

本発明は、繊維製品処理方法に関する。より詳細には、繊維製品、特に親水性繊維製品の改質処理に際し、優れた初期撥水撥油性および耐久的撥水撥油性を付与する繊維製品の処理方法に関する。

従来の技術

従来、含フッ素化合物が撥水撥油剤として優れた性能を示すということは知られている。特に、フルォロアルキル基を含むビニル単量体の重合体からなる処理剤が実用に供されてきた。これらの重合体は、フルォロアルキル基を含むビニル単量体の単独重合体の場合もあるが、多くの場合、種々の非フッ素系ビニル単量体との共重合体からなる。ここで用いられる非フッ素系ビニル単量体の中には、親水性を示すものも含まれており、例えば、特公昭 6 2— 4 7 4 6 6号公報には、リン酸基含有単量体とパーフルォロアルキル基含有ビニル単量体からなる撥水撥油剤が記載されている。しかしながら、リン酸基含有単量体などの親水性ビニル単量体との共重合体を用いた場合には、その親水性や、官能基の電気的性質による重合体の荷電により、特に親水性繊維製品、例えばナイロンとの付着性に難があり、撥水撥油性能が全く出ない場合がある。

発明の要旨

本発明の目的は、含フッ素重合体の撥水撥油性の性能発現の安定化により、繊維製品、特に親水性繊維製品に対して優れた初期撥水撥油性および耐久的撥水撥油性を付与することにある。

1つの要旨によれば、本発明は、繊維製品を 2価以上の金属の塩で処理した後、該金属と配位可能な親水性官能基を含む含フッ素重合体で処理することを特徵とする繊維製品の処理方法を提供する。

別の要旨によれば、本発明は、該処理方法で処理された繊維製品を提供する。

発明の詳細な説明

本明細書において「処理」とは、金属塩または含フッ素重合体を含有する処理液と繊維製品を接触させることを意味する。「処理」は、浸漬、含浸、パッド法、コーティング法を含む。

親水性官能基は、リン酸基およびスルホン酸基からなる群から選択されたものであることが好ましい。

含フッ素重合体は、

(a) 含フッ素ビニル単量体から誘導される繰り返し単位と、

(b)—般式：

R¹

[CH₂=C-R²-(0)_P-]_nX(-OM)_m

[式中、 R¹は水素原子またはメチル基、

R ²は炭素数 6以下のアルキレン基または置換したアルキレン基、あるいはそれらとエーテル基、エステル基、アミド基などが連結した 2価の結合基、.

Xは POまたは so₂、

Mは水素またはアル力リ金属原子、

Xが POのとき、 pは 1であり、 n、 mは 1または 2であり、かつ n+m= 3 であり、 Xがー S0₂—のとき、 pは 0であり、 n=m=lである。 ] で表わされる酸基含有単量体から誘導される繰り返し単位と、

(c)要すれば存在する、リン酸基あるいはスルホン酸基のいずれも含まない非フッ素系単量体から誘導される繰り返し単位

(但し、成分（b)および（c)の合計量は、成分（a) 100重量部に対して 100重量部以下である）

からなる共重合体であることが好ましい。

含フッ素ビニル単量体（a)は、ポリフルォロアルキル基（特に、パーフルォロアルキル基）またはポリフルォロアルケニル基（特に、パーフルォロアルケニル基）と、重合性不飽和二重結合（特に、炭素二重結合）を同時に持つ化合物である。含フッ素ビニル単量体（a) の例としては、下記化合物が挙げられる。

0 R¹¹

II I

C„F₂„ _{+ 1}CH₂CH₂0-C-C = CH₂

CH₂

R¹² O R¹¹

I II I

C„F₂n _{+ 1} S0₂-N-C₂H₄0-C-C = CH₂

OH 0 R¹¹

- I ' II I

C„F₂„ _{+ 1}-CH₂CHCH₂0-C-C = CH2

[式中、 R¹¹は水素またはメチル基、 R¹²は低級アルキル基、 Xは 2価の有機基である。また、 mは 1〜4の整数、 πは 5〜21の整数である。]

R¹²の炭素数は、通常 1〜6である。 Xは、例えば、炭素数 1〜10のアルキレンォキシ基、酸素原子、硫黄原子、炭素数 1〜6の低級アルキル置換又は無置換のァミノ基などである。

酸基含有単量体（b) は、ァニオン性で金属と配位可能な官能基を持つ _c この官能基は、特にリン酸基、スルホン酸基であることが好ましい。酸基含有単量体（b) の具体例としては、下記化合物が挙げられる。

0 0 OH

II 11/

CH₂=CH - C一 0 - CH₂CH₂0 - P - OH 、

0 H CH₃

II I I

CH₂=CH - C一 N - CH - CH₂CH₂S0₃H 、

モノ（2—ヒドロキシェチルァクリレート）ァシッドフォスフエ一ト、モノ（2—ヒドロキシェチルメタクリレート）ァシッドフォスフエ一ト、モノ（2—ヒドロキシプロピルァクリレート）ァシッドフォスフヱート · ナトリウム塩、

モノ（3—ヒドロキシプロピルメタクリレート）ァシッドフォスフエ一卜、

モノ（ァリルアルコール）ァシッドフォスフェート、

モノ（3—クロロー 2—ヒドロキシプロピルメタクリレー卜）ァシッドフォスフヱ一ト、

モノ（2—ヒドロキシェチルビニルエーテル）ァシッドフォスフヱート、モノ（3—ヒドロキシプロピルメタクリルアミド）ァシッドフォスフエ一卜、

(2—ヒドロキシェチルァクリレート）ァシッドフォスフエ一ト、

2—ァクリルァミドー 2—メチルプロパンスルホン酸、

2—メタクリルアミドー 2—ェチルプロパンスルホン酸、

2—アクリルアミドブタンスルホン酸、および

2—（ァクリルカルボニルォキシ）ェチルスルホン酸など。

含フッ素ビニル単量体（_a) と酸基含有単量体（b) との共重合比は、撥水撥油性能に悪影響を与えない範囲であればよい。酸基含有単量体（b) の量は、含フッ素ビニル単量体（a) 100重量部に対して、通常、 50 重量部以下、好ましくは 0. 2〜 3 0重量部である。

また、含フッ素重合体は、リン酸基またはスルホン基のいずれも含まない少なくとも 1種の非フッ素系単量体（c ) をも含んでよい。非フッ素系単量体（c ) の量は、含フッ素ビニル単量体（a ) 1 0 0重量部に対して

1 0 0重量部未満、好ましくは 0〜 5 0重量部である。

非フッ素系単量体（c )の具体例としては、

エチレン、プロピレン、イソブテン、 3—クロロー 1一イソブテン、ブタジェン、イソプレン、クロローおよびジクロロブタジエン、 2 , 5—ジメチルー 1 , 5—へキサジェン、ジイソプチレンなどの低級ォレフィン系のハロゲン化あるいはハロゲン化されていな、炭化水素；

塩化ビエルあるいは塩化ビニリデン、フッ化ビニルあるいはフツイヒビニリデン、臭化ァリルぉよび塩化メタァリルのようなビニルまたはァリルまたはビニリデンハロゲン化物；

ビニルトルエン、ーメチルスチレン、ひーシァノメチルスチレン、ジビニルベンゼンおよび N—ビニル力ルノくゾールのようなスチレンおよびスチレン誘導体；

ビニルァセテ一ト、ビニルプロピオネート、商品名「ベルサティックァシッド（Versatic acids) 」として知られている酸のビニルエステル、ビニルイソブチレート、ビニルセネシォエート、ビニルスクシネー.ト、ビ二ルイソデカノエート、ビニルステアレート、ジビニルカルボネートのようなビニルエステル；

ァリルァセテ一トおよびヘプタノエー卜のようなァリルエステル；セチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソブチルビニルェ一テル、ェチルビニルエーテル、 2—クロロェチルビニルエーテル、テトラァリルォキシェタンのようなハロゲン化あるいはハロゲン化されていないアルキルビニルあるいはアルキルァリルエーテル；

ビニルメチルケトンのようなビニルアルキルケトン；

ァクリル酸、メタクリル酸、ひ一クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、シトラコン酸、セネシォ酸のような不飽和酸、それらの酸無水物およびそれらのエステル、例えばビニル、ァリル、メチル、ブチル、イソブチル、へキシル、ヘプチル、 2—ェチルへキシル、シクロへキシル、ラウリル、ステアリルエステルまたは 2—イソシアナ卜ェチルァクリレートおよびメタクリレート、ジメチルマレエー卜、ェチルクロトネ一卜、モノメチルマレエ一ト、モノブチルイタコネート、ェチレングリコールあるいはトリエチレングリコールジメタクリレー卜のようなグリコールまたはポリアルキレングリコールのジァクリレートおよびジメタクリレート、メタクリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、 2—クロローアタリロニトリル、 2—シァノエチルァクリレートまたはメタクリレート、メチレングルタロニトリル、ビニリデンシアナイド、イソプロピルシアノアクリレートなどのアルキルシアノアクリレート、トリスァクリロイルーへキサヒドロ — s—トリァジン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび N—ビニルー 2—ピロリドン；

ェチレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレートなどのヒドロキシアルキルァクリレートおよびメタクリレート、ポリアルキレングリコールのァクリレートおよびメタクリレート、ァリルアルコール、ァリルグリコレート、イソブテンジオール、ァリルォキシェタノール、 0—ァリルフヱノール、ジビニルカルビノール、グリセリンひーァリルエーテル、ァクリルァミド、メタクリルアミド、マレアミドおよびマレイミド、 N—（シァノエチル）一アクリルアミド、 N—イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、 N—（ヒドロキシメチル）一アクリルアミドおよび N—（ヒドロキシメチル）ーメタクリルアミド、 N— (アルコキシメチル）ーァクリルァミドおよび N—（アルコキシメチル）ーメタクリルァミド、グリォキサールビスァクリルァミド、ナトリウムァクリレートまたはメタクリレート、ビニルスルホン酸およびスチレン一 p—スルホン酸およびこれらのアル力リ金属塩、 3—ァミノクロトン二トリル、モノアリルアミン、ビニルピリジン、グリシジルァクリレートまたはメタクリレート、ァリルグリシジルエーテル、ァクロレインおよび N, N—ジメチルァミノエチルまたは N— tert—ブチルァミノエチルメタクリレートなどを挙げることができる。

含フッ素重合体の製法には特に制限はなく、一般的に用いられる溶液重合、乳化重合などにより得ることができる。重合に際しては、ラジカル開始剤を使用することができる。本発明の含フッ素重合体の分子量は、通常、 1 , 0 0 0〜1 , 0 0 0 , 0 0 0である。

金属塩処理とは、 2価以上の金属の塩を含む液に繊維製品を浸漬することをいい、本発明においては 1段階目処理として用いられる。好ましい金属は、クロム、ジルコニウム、チタン、アルミニウムなどである。好ましい金属塩は、硫酸塩、硝酸塩、塩化物などである。それらの中でも、塩基性硫酸クロムが、ァニオン性官能基との結合力が特に強い点から推奨され 0

本発明の好ましい態様において、金属塩を含む液（液温 2 0〜7 0 °C)に繊維製品を浸漬し、場合により pHを 5〜7、より好ましくは 5. 5〜 6. 5に調整し、水洗を行なう。金属塩液は、金属塩を繊維製品重量の 0. 0 1〜5 0重量％、より好ましくは 0. 5〜1 0重量％含む水溶液または水性懸濁液である。繊維製品の浸漬時間は、通常、 1 0秒以上、好ましくは 1〜1 2 0分である。 p ¾調整は、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどを用いて行える。

この後、乾燥を行なった繊維製品を、含フッ素重合体で処理を行なう。含フッ素重合体による処理は、本発明において 2段階目処理であり、従来行なわれてきたのと同様の方法でよく、例えば、含浸、パッド法あるいはコーティング法などで行ない、その後、乾燥する。

また、金属塩処理の後、同浴で含フッ素重合体処理を行なうことも可能である。その場合には、金属塩処理、 pH調製、水洗後、含フッ素重合体を固形分として繊維製品重量の 0. 0 1〜 5 0重量％、より好ましくは 5 〜2 5重量％を浴中に加えた後、 1 0秒以上、好ましくは、 1〜1 2 0分浸.漬する。この時、含フッ素重合体をアンモニア、トリェチルァミンなどの有機ァミン、または水酸化ナトリウム、水酸化力リウムなどの無機塩基で中和したものを用いると、厚みのある繊維製品の処理においては特に有効となる。そして中和物を用いた場合には、浸漬の後、 0. 1 %〜5 %の塩酸、硫酸などの鉱酸溶液またはギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸溶液を加えて、 pHを 1〜4、より好ましくは、 2. 5〜3. 5に調製する。水洗、水きりの後は、通常の含フッ素撥水撥油剤の処理方法と同じである。浴中における金属塩と含フッ素重合体の重量比は、通常、 1 ： 1 0〜1 0 ： 1である。

含フッ素重合体は、種々の併用剤と共に用いてもよく、併用剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、プロックイソシァネート、グリォキサールなどが挙げられる。必要ならばさらに熱処理や、カレンダー加工などを行なってもよい。また、フッ素系化合物以外の処理剤、例えばシリコン系化合物と併用することも可能である。

本発明の金属塩処理含フッ素重合体処理を行なつた繊維製品に対して、さらに他の撥水撥油剤による処理も可能であり、特に含フッ素撥水撥油剤による処理が望ましい。ァニオン性官能基を含まない含フッ素単量体の単独重合体または共重合体が、繊維製品の耐久性の向上に特に好ましい。本発明において、供される繊維製品とは、繊維そのものの形態のものに加えて、繊維から形成された糸、織物、編物、不織布等を包含する。繊維は、木綿、羊毛、絹等の天然繊維、ならびにアクリル、ポリアミド、セルロース、ポリエステル等の合成繊維を含む化学繊維のいずれを用いることも可能である。天然繊維と合成繊維の混紡を用いることができる。繊維製品は、親水性であることが好ましい。特に好ましい親水性繊維製品は、ポリアミドおよびポリエステルである。また、近年その発展の著しい極細繊維からなる織物、人工皮革等も繊維製品として本発明にとって好ましいものである。極細繊維は、通常、 1デニール以下、好ましくは 1〜0. 0 0 0 1、より好ましくは 0. 1〜 0. 0 0 1デニールである。

実施例

以下に、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明する。実施例および比較例において示される撥水性は、 J I S— L一 1 0 9 2 一 1 9 7 7により測定し、表 1に示されるような数字で表示する。また撥油性は、 A A T T C TM- 1 1 8 - 1 9 7 5に準じた方法で測定し、表 2に示す表面張力の異なるオイルを滴下し、 3 0秒後において何ら浸透の見られないオイルの最高番号を撥油性の指標とする。

撥水性状

100 表面に付着湿潤のないもの

90 表面にわずかに付着湿潤を示すもの

80 表面に部分的な湿潤を示すもの

70 表面に湿潤を示すもの

50 表面全体に湿潤を示すもの

0 表裏両面が完全に湿潤を示すもの表 2

撥油性表面張力試験液

0 1に及ばないもの

31.45 ヌジョール

2 29.6 ヌジョール/ n-へキサデ力ン:

65Z35(体積％)

3 27.3 n一へキサデ力ン

4 26.35 n— T卜ラテカン

5 24.7 n一ド力ン

6 23.5 nーデカン

7 21.4 n—ォク夕ン

8 19.75 n一へプタンまた、洗濯耐久性は、 J I S— L一 0217— 103に準じて測定し、 10回洗濯の前後の撥水性、撥油性で示した。なお、撥水性および撥油性表示に +印を付したものは、それぞれ性能が僅かに良好なものを、また、 —印を付したものは、僅かに性能が劣るものを示す。

製造例 1 (含フッ素共重合体の調製）

含フッ素ビ二ル単量体（構造式 a) 90.2 g、非フッ素系単量体： 2 —ェチルへキシルメタクリレー卜 [商品名：ライ卜エステル EH、一方社油脂製] 10.25 g、酸基含有単量体：（2—ヒドロキシェチルァクリレート）ァシッドフォスフヱート [商品名：ライトエステル PM、一方社油脂製] 2.05 g、ラウリルメルカブタン 0.1 g、ポリオキシエチレンォクチルフヱニルエーテル [商品名： HS— 220、日本油脂 (株)製] 6. 23 g、イオン交換水 170.8g、アセトン 36.75 gからなる混合物をホモジナイザーで 1分間、さらに超音波乳化機で 5分間乳化した。得られた乳化液を 4つ口フラスコに移し、ァゾビスィソブチルァミジン塩酸塩 0.51 gを加え、気相を窒素置換後、 55°Cで 5時間共重合させた。得られた乳化液をイオン交換水 229.8 gで希釈し、固形分 20%の含フッ素共重合体乳化液を得た。

構造式 a ：

0

II

CF₃CF₂(CF₂CF₂)_nCH₂CH₂0 - C一 CH = CH₂

(nが 3、 4、 5、 6であるもののモル比 5 : 3 : 2 : 1の混合物）製造例 2〜4 (含フッ素共重合体の調製）

非フッ素系単量体および酸基含有単量体の種類、および量比を変えて、製造例 1と同様にして含フッ素共重合体乳化液を得た。その組成を表 3に示す。

含フッ素非フ》;素系単量体酸基含有単量体

単量体ラ仆ライトエスラ仆エス 2一アクリルアミド

、·メ /ィ，，

(構造式 a ) エス τル EH アル S¥ アル PM ¹— _ 、

- 2一メチル "7ロノヽンスルホン酸

製造例 1 8 8 1 0 2

製造例 2 8 5 1 0 5

製造例 3 8 8 1 0 2

製造例 4 7 0 2 5 5

表示の数字は、重量％を表す。

※ライトエステル s ：—方社油脂製ステアリルメタクリレ一ト金属塩処理試験布作製例 1

染色試験用 6ナイロンタフタを、試験布重量に対して 5 wt%の塩基性硫酸クロム（商品名：バイクロム F、バイエル社製）を含む 3 0 °Cの水溶液 (浴比 1 0 ： 1 ) に浸漬し、染色試験機（辻井染機工業 (株)製）を用いて 1 2 0分間回転処理した後；ギ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムを試験布重量に対して各々 0. 2 wt%加えて中和した。次いで 4 0 °Cで 2 0分さらに回転処理、水きりの後、水洗を行ない、その後室温で乾燥しサンプルとした。

実施例 1〜 4

製造例 1〜 4により調製した含フッ素共重合体乳化液各々を固形分濃度が 1 %になるように水道水で希釈し、さらにイソプロピルアルコール 3 % を加え、処理液を作った。金属塩処理試験布作製例 1により準備した試験布を前記処理液に浸漬し、マングルで絞ってゥットピックアップを 2 5 %とし、 1 1 0 °Cで 3分間乾燥し、さらに 1 6 0 °Cで 1分間熱処理した。サンプルについて 1 0回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定した。その結果を表 4に示す。

比較例 1〜4

金属塩処理を行なっていない染色試験用 6ナイ口ンタフタを用いる以外は実施例 1〜4と同様の処理を行なった。サンプルについて 10回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定した。その結果を表 4に示す。

表 4

撥水性撥油性

実施例 1 L0 100 + 6

L 10 80 2

実施例 2 L0 100 + 7

L 10 100 3

実施例 3 L0 100 6

L 10 50 2

実施例 4 L0 100 + 8

L 10 100 3

比較例 1 L0 50 0

L 10 0 0

比較例 2 L0 .50 5

L 10 0 0

比較例 3 L0 0 0

L 10 0 0

比較例 4 L0 100 5

L 10 50 0 実施例 5〜6

金属塩処理試験布作製例 1において、 6ナイロンタフタを中和処理までは同じ工程とし、次いで、排浴し、製造例 1または 2の乳化液（それぞれ実施例 5または 6として示す）を試験布重量に対して 15%含む 50°Cの希釈水（浴比 10 ： 1) に浸潰し、 60分間回転処理を行なった。同浴中にギ酸を試験布重量に対して 3%加えた後、さらに 40°Cで 20分間回転処理を行なった。排浴の後、水洗を行なった後、水切りし、 110°Cで 3 分間乾燥し、さらに 160°Cで 1分間熱処理した。得られたサンプルについて、 10回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定した。各々の結果を実施例 5および 6として表 5に示す。

実施例 7〜 8

フッ素系撥水撥油剤であるテックスガード TG— 5431 (ダイキンェ業 (株)製）を固形分濃度が 1%になるように水道水で希釈し、さらにイソプロピルアルコール 3%を加え、処理液を作った。実施例 5および 6により得られた試験布をこれに浸漬し、マングルで絞ってゥエツトピックアツプを 25%とし、 110°Cで 3分間乾燥し、さらに 160°Cで 1分間熱処理した。得られたサンプルについて、 10回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定した。各々の結果を実施例 7および 8として表 5に示す。

比較例 5

フッ素系撥水撥油剤であるテックスガード TG— 5431 (ダイキンェ業 (株)製）を固形分濃度が 1%になるように水道水で希釈し、さらにイソプロピルアルコール 3%を加え、処理液を作った。無処理の染色試験用 6 ナイロンタフタをこれに浸漬し、マンダルで絞つてゥエツトピックアップを 25%とし、 110°Cで 3分間乾燥し、さらに 160°Cで 1分間熱処理した。得られたサンプルについて、 10回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定した。その結果を表 5に示す。撥水性撥油性実施例 5 L0 100 + 6

L 10 100 3

実施例 6 L0 100 + 5

L10 100 2

実施例 7 L0 100 + 6

L 10 100 3

実施例 8 L0 100 + 5

L 10 100 2

比較例 5 L0 100 + 6

L 10 80 0

注） L 0 ：未濯

L 10 ： 10回洗濯後金属塩処理試験布作製例 2

塩基性硫酸クロムの代わりに、塩基性硫酸ジルコ.ニゥム（商品名コタン、ローム &ハース社製）を用いる以外は、金属塩処理試験布作製例

1と同様の処理を行った。

実施例 9

製造例 4により調製した含フッ素共重合体乳化液を用、、前記金属塩処理試験布作製例 2により準備した試験布を使用した以外は実施例 1と同様に処理した。サンプルについて 10回洗濯前後の撥水性、撥油性を測定した。その結果を表 6に示す。

表 6

撥水性撥油性実施例 9 L0 100+ 7

L10 90 3 発明の効果

本発明によれば、繊維製品、特に親水性繊維製品に対して優れた初期撥水撥油性を付与し、更に洗濯や摩擦等を含む長期使用に耐える耐久的撥水撥油性を、容易かつ安定的に付与することができる。

Claims

請求の範囲

1. 繊維製品を 2価以上の金属の塩で処理した後、該金属と配位可能な親水性官能基を含む含フッ素重合体で処理することを特徴とする繊維製品の処理方法。

2. 2価以上の金属が、クロム、チタン、ジルコニウムおよびアルミ二ゥムからなる群から選択されたものである請求の範囲第 1項に記載の処理、&。

3. 親水性官能基が、リン酸基およびスルホン酸基からなる群から選択されたものである請求の範囲第 1項に記載の処理方法。

4. 含フッ素重合体が、

(a)含フッ素ビニル単量体から誘導される繰り返し単位と、

(b)—般式：

[式中、 R¹は水素原子またはメチル基、

R²は炭素数 6以下のアルキレン基または置換したアルキレン基、あるいはそれらとエーテル基、エステル基、アミド基などが連結した 2価の結合基、

Xは POまたは so₂、

Mは水素またはアル力リ金属原子、

Xが POのとき、 pは 1であり、 n、 mは 1または 2であり、かつ n+m= 3 であり、 Xが S0₂のとき、 pは 0であり、 n = ra= lである。 ]

で表わされる酸基含有単量体から誘導される繰り返し単位と、

(但し、成分（b )および（c )の合計量は、成分（a ) 1 0 0重量部に対して 1 0 0重量部以下である）

からなる共重合体である請求の範囲第 1項に記載の方法。

5. 請求の範囲第 1項に記載の方法で処理された繊維製品。

6. 繊維製品の繊維がポリアミドまたはポリエステルである請求の範囲第 5項に記載の繊維製品。