JPH0734326B2 - 非還元性誘電体磁器組成物 - Google Patents
非還元性誘電体磁器組成物Info
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- JPH0734326B2 JPH0734326B2 JP2063664A JP6366490A JPH0734326B2 JP H0734326 B2 JPH0734326 B2 JP H0734326B2 JP 2063664 A JP2063664 A JP 2063664A JP 6366490 A JP6366490 A JP 6366490A JP H0734326 B2 JPH0734326 B2 JP H0734326B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
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- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は非還元性誘電体磁器組成物に関し、特にたと
えば積層セラミックコンデンサなどに用いられる非還元
性誘電体磁器組成物に関する。
えば積層セラミックコンデンサなどに用いられる非還元
性誘電体磁器組成物に関する。
(従来技術) 積層セラミックコンデンサを製造するには、まず、その
表面に内部電極となる電極材料を塗布したシート状の誘
電体材料が準備される。この誘電体材料としては、たと
えばBaTiO3を主成分とする材料などが用いられる。この
電極材料を塗布した誘電体材料を積層して熱圧着し、一
体化したものを自然雰囲気中において1250〜1350℃で焼
成して、内部電極を有する誘電体磁器が得られる。そし
て、この誘電体磁器の端面に、内部電極と導通する外部
電極を焼き付けて、積層セラミックコンデンサが製造さ
れる。
表面に内部電極となる電極材料を塗布したシート状の誘
電体材料が準備される。この誘電体材料としては、たと
えばBaTiO3を主成分とする材料などが用いられる。この
電極材料を塗布した誘電体材料を積層して熱圧着し、一
体化したものを自然雰囲気中において1250〜1350℃で焼
成して、内部電極を有する誘電体磁器が得られる。そし
て、この誘電体磁器の端面に、内部電極と導通する外部
電極を焼き付けて、積層セラミックコンデンサが製造さ
れる。
したがって、内部電極の材料としては、次のような条件
を満たす必要がある。
を満たす必要がある。
(a)誘電体磁器と内部電極とが同時に焼成されるの
で、誘電体磁器が焼成される温度以上の融点を有するこ
と。
で、誘電体磁器が焼成される温度以上の融点を有するこ
と。
(b)酸化性の高温雰囲気中においても酸化されず、し
かも誘電体と反応しないこと。
かも誘電体と反応しないこと。
このような条件を満足する電極材料としては、白金,
金,パラジウムあるいはこれらの合金などのような貴金
属が用いられていた。
金,パラジウムあるいはこれらの合金などのような貴金
属が用いられていた。
しかしながら、これらの電極材料は優れた特性を有する
反面、高価であった。そのため、積層セラミックコンデ
ンサに占める電極材料費の割合は30〜70パーセントにも
達し、製造コストを上昇させる最大の要因となってい
た。
反面、高価であった。そのため、積層セラミックコンデ
ンサに占める電極材料費の割合は30〜70パーセントにも
達し、製造コストを上昇させる最大の要因となってい
た。
貴金属以外に高融点をもつものとしてNi,Fe,Co,W,Moな
どの卑金属があるが、これらの卑金属は高温の酸化性雰
囲気中では容易に酸化されてしまい、電極としての役目
を果たさなくなってしまう。そのため、これらの卑金属
を積層セラミックコンデンサの内部電極として使用する
ためには、誘電体磁器とともに中性または還元性雰囲気
中で焼成される必要がある。しかしながら、従来の誘電
体磁器材料では、このような還元性雰囲気中で焼成する
と著しく還元されてしまい、半導体化してしまうという
欠点があった。
どの卑金属があるが、これらの卑金属は高温の酸化性雰
囲気中では容易に酸化されてしまい、電極としての役目
を果たさなくなってしまう。そのため、これらの卑金属
を積層セラミックコンデンサの内部電極として使用する
ためには、誘電体磁器とともに中性または還元性雰囲気
中で焼成される必要がある。しかしながら、従来の誘電
体磁器材料では、このような還元性雰囲気中で焼成する
と著しく還元されてしまい、半導体化してしまうという
欠点があった。
このような欠点を克服するために、たとえば特公昭57−
42588号公報に示されるように、チタン酸バリウム固溶
体において、バリウムサイト/チタンサイトの比を化学
量論比より過剰にした誘電体材料が考え出された。この
ような誘電体材料を使用することによって、還元性雰囲
気中で焼成しても半導体化しない誘電体磁器を得ること
ができ、内部電極としてニッケルなどの卑金属を使用し
た積層セラミックコンデンサの製造が可能となった。
42588号公報に示されるように、チタン酸バリウム固溶
体において、バリウムサイト/チタンサイトの比を化学
量論比より過剰にした誘電体材料が考え出された。この
ような誘電体材料を使用することによって、還元性雰囲
気中で焼成しても半導体化しない誘電体磁器を得ること
ができ、内部電極としてニッケルなどの卑金属を使用し
た積層セラミックコンデンサの製造が可能となった。
(発明が解決しようとする課題) 近年のエレクトロニクスの発展に伴い電子部品の小型化
が急速に進行し、積層セラミックコンデンサも小型化の
傾向が顕著になってきた。積層セラミックコンデンサを
小型化する方法としては、一般的に誘電体層を薄膜化す
ることが知られているが、10μm以下のような薄膜にな
ると、1つの層中に存在する結晶粒の数が減少し、信頼
性が低下してしまう。
が急速に進行し、積層セラミックコンデンサも小型化の
傾向が顕著になってきた。積層セラミックコンデンサを
小型化する方法としては、一般的に誘電体層を薄膜化す
ることが知られているが、10μm以下のような薄膜にな
ると、1つの層中に存在する結晶粒の数が減少し、信頼
性が低下してしまう。
それゆえに、この発明の主たる目的は、還元性雰囲気中
で焼成しても半導体化せず、しかもこれを用いることに
よって積層セラミックコンデンサを小型化することがで
きる、非還元性誘電体磁器組成物を提供することであ
る。
で焼成しても半導体化せず、しかもこれを用いることに
よって積層セラミックコンデンサを小型化することがで
きる、非還元性誘電体磁器組成物を提供することであ
る。
(課題を解決するための手段) この発明は、その主成分がBa,Ca,Mg,Sr,Ce,TiおよびZr
の各酸化物からなり、次の一般式、(Ba1-l-m-n-oSrlCa
mMgnCeo)q(Ti1-pZrp)O3で表され、l,m,n,o,pおよび
qが、0.05≦l≦0.30、0.005≦m≦0.22、0.0005≦n
≦0.05、0.0005≦o≦0.02、0<p≦0.20、1.002≦q
≦1.03の関係を満足し、前記主成分100モル%に対し
て、Mn,Fe,Cr,Coの各酸化物をMnO2,Fe2O3,Cr2O3,CoO
と表したとき、各酸化物の少なくとも一種類が0.02〜2.
0モル%添加された、非還元性誘電体磁器組成物であ
る。
の各酸化物からなり、次の一般式、(Ba1-l-m-n-oSrlCa
mMgnCeo)q(Ti1-pZrp)O3で表され、l,m,n,o,pおよび
qが、0.05≦l≦0.30、0.005≦m≦0.22、0.0005≦n
≦0.05、0.0005≦o≦0.02、0<p≦0.20、1.002≦q
≦1.03の関係を満足し、前記主成分100モル%に対し
て、Mn,Fe,Cr,Coの各酸化物をMnO2,Fe2O3,Cr2O3,CoO
と表したとき、各酸化物の少なくとも一種類が0.02〜2.
0モル%添加された、非還元性誘電体磁器組成物であ
る。
(発明の効果) この発明によれば、還元性雰囲気中で焼成しても還元さ
れず、半導体化しない非還元性誘電体磁器組成物を得る
ことができる。したがって、この非還元性誘電体磁器組
成物を用いて磁器積層コンデンサを製造すれば、電極材
料として卑金属を用いることができ、積層セラミックコ
ンデンサのコストダウンを図ることができる。
れず、半導体化しない非還元性誘電体磁器組成物を得る
ことができる。したがって、この非還元性誘電体磁器組
成物を用いて磁器積層コンデンサを製造すれば、電極材
料として卑金属を用いることができ、積層セラミックコ
ンデンサのコストダウンを図ることができる。
また、この非還元性誘電体磁器組成物を用いた磁器で
は、従来の誘電体組成物を用いた場合に比べて、その結
晶粒を小さくすることができる。したがって、積層セラ
ミックコンデンサを製造するときに、誘電体層を薄膜化
しても、従来の積層セラミックコンデンサのように層中
に存在する結晶粒の量が少なくならない。したがって、
信頼性が高く、しかも小型化可能な積層セラミックコン
デンサを得ることができる。
は、従来の誘電体組成物を用いた場合に比べて、その結
晶粒を小さくすることができる。したがって、積層セラ
ミックコンデンサを製造するときに、誘電体層を薄膜化
しても、従来の積層セラミックコンデンサのように層中
に存在する結晶粒の量が少なくならない。したがって、
信頼性が高く、しかも小型化可能な積層セラミックコン
デンサを得ることができる。
この発明の上述の目的,その他の目的,特徴および利点
は、以下の実施例の詳細な説明から一層明らかとなろ
う。
は、以下の実施例の詳細な説明から一層明らかとなろ
う。
(実施例) まず、原料として、純度99.8%以上のBaCO3,SrCO3,Ca
CO3,MgCO3,CeO2,TiO2,ZrO2,MnO2,Fe2O3,CrO2,Co
Oを準備した。これらの原料を(Ba1-l-m-n-oSrlCamMgnC
eo)q(Ti1-pZrp)O3の組成式で表され、l,m,n,o,p,q
が別表に示す割合となるように配設して、配合原料を得
た。この配合原料をボールミルで湿式混合し、粉砕した
のち乾燥し、空気中において1100℃で2時間仮焼して仮
焼物を得た。この仮焼物に有機バインダ,分散剤および
消泡剤よりなる混合水溶液を15重量%添加し、50重量%
の水とともに、ボールミルで混合,粉砕してスラリーを
調整した。
CO3,MgCO3,CeO2,TiO2,ZrO2,MnO2,Fe2O3,CrO2,Co
Oを準備した。これらの原料を(Ba1-l-m-n-oSrlCamMgnC
eo)q(Ti1-pZrp)O3の組成式で表され、l,m,n,o,p,q
が別表に示す割合となるように配設して、配合原料を得
た。この配合原料をボールミルで湿式混合し、粉砕した
のち乾燥し、空気中において1100℃で2時間仮焼して仮
焼物を得た。この仮焼物に有機バインダ,分散剤および
消泡剤よりなる混合水溶液を15重量%添加し、50重量%
の水とともに、ボールミルで混合,粉砕してスラリーを
調整した。
このスラリーをドクターブレードに流して、グリーンシ
ートを成形した。このグリーンシートを積み重ね、熱圧
着後打ち抜いて、直径10mm、厚さ1mmの円板を得た。得
られた円板を空気中において500℃まで加熱して有機バ
インダを燃焼させたのち、酸素分圧が3×10-8〜3×10
-10atmのH2-N2-空気ガスからなる還元雰囲気炉中におい
て1250〜1350℃で2時間焼成し焼結体を得た。得られた
焼結体の両主面にIn−Ga合金を塗布して特性測定用試料
とした。
ートを成形した。このグリーンシートを積み重ね、熱圧
着後打ち抜いて、直径10mm、厚さ1mmの円板を得た。得
られた円板を空気中において500℃まで加熱して有機バ
インダを燃焼させたのち、酸素分圧が3×10-8〜3×10
-10atmのH2-N2-空気ガスからなる還元雰囲気炉中におい
て1250〜1350℃で2時間焼成し焼結体を得た。得られた
焼結体の両主面にIn−Ga合金を塗布して特性測定用試料
とした。
得られた試料について、静電容量(C)および誘電正接
(tanδ)を自動ブリッジを用いて1kHz,1Vrmsの条件で
測定した。また、絶縁抵抗(R)は、高絶縁計によって
500Vの直流電圧を2分間印加したのちの値を測定した。
絶縁抵抗は、25℃および85℃の値を測定し、それぞれの
抵抗率の対数(logρ)を算出した。さらに、試料の結
晶粒径は、試料表面の電子顕微鏡観察によって評価し
た。そして、これらの測定結果を別表に示した。
(tanδ)を自動ブリッジを用いて1kHz,1Vrmsの条件で
測定した。また、絶縁抵抗(R)は、高絶縁計によって
500Vの直流電圧を2分間印加したのちの値を測定した。
絶縁抵抗は、25℃および85℃の値を測定し、それぞれの
抵抗率の対数(logρ)を算出した。さらに、試料の結
晶粒径は、試料表面の電子顕微鏡観察によって評価し
た。そして、これらの測定結果を別表に示した。
次に、各組成の限定理由について説明する。
(Ba1-l-m-n-oSrlCamMgnCeo)q(Ti1-pZrp)O3におい
て、試料番号1のように、ストロンチウム量lが0.05未
満の場合、磁器の焼結性が悪く、誘電率が6000以下と小
さくなる。また、試料番号25のように、ストロンチウム
量lが0.30を超えると、焼結性が極度に悪くなり好まし
くない。
て、試料番号1のように、ストロンチウム量lが0.05未
満の場合、磁器の焼結性が悪く、誘電率が6000以下と小
さくなる。また、試料番号25のように、ストロンチウム
量lが0.30を超えると、焼結性が極度に悪くなり好まし
くない。
さらに、試料番号2のように、カルシウム量mが0.005
未満であれば、磁器の焼結性が悪く、誘電率が6000以下
となり、誘電正接が5.0%を超える。一方、試料番号24
のように、カルシウム量mが0.22を超えると、焼結性が
極度に悪くなり好ましくない。
未満であれば、磁器の焼結性が悪く、誘電率が6000以下
となり、誘電正接が5.0%を超える。一方、試料番号24
のように、カルシウム量mが0.22を超えると、焼結性が
極度に悪くなり好ましくない。
また、試料番号3のように、マグネシウム量nが0.0005
未満であれば、磁器の焼結性が悪く、誘電率が6000以下
と小さくなる。一方、試料番号23のように、マグネシウ
ム量nが0.05を超えると、誘電率が1000以下と小さくな
る。
未満であれば、磁器の焼結性が悪く、誘電率が6000以下
と小さくなる。一方、試料番号23のように、マグネシウ
ム量nが0.05を超えると、誘電率が1000以下と小さくな
る。
試料番号4のように、セリウム量oが0.0005未満であれ
ば、磁器の結晶粒径が3μmを超えてしまい、積層セラ
ミックコンデンサにした場合、誘電体層を薄膜化するこ
とができず好ましくない。一方、試料番号22のように、
セリウム量oが0.02を超えると、還元性雰囲気中で焼成
したとき磁器が還元され、半導体化して絶縁抵抗が大幅
に低下し好ましくない。
ば、磁器の結晶粒径が3μmを超えてしまい、積層セラ
ミックコンデンサにした場合、誘電体層を薄膜化するこ
とができず好ましくない。一方、試料番号22のように、
セリウム量oが0.02を超えると、還元性雰囲気中で焼成
したとき磁器が還元され、半導体化して絶縁抵抗が大幅
に低下し好ましくない。
試料番号5のように、ジルコニウム量pが0の場合、誘
電正接が5.0%以上と大きくなる。一方、試料番号21の
ように、ジルコニウム量pが0.20を超えると焼結性が低
下し、誘電率が6000以下,誘電正接が5.0%以上となっ
て好ましくない。
電正接が5.0%以上と大きくなる。一方、試料番号21の
ように、ジルコニウム量pが0.20を超えると焼結性が低
下し、誘電率が6000以下,誘電正接が5.0%以上となっ
て好ましくない。
試料番号6のように、(Ba1-l-m-n-oSrlCamMgnCeo)の
モル比qが1.002未満では、還元性雰囲気中で焼成した
ときに磁器が還元され、絶縁抵抗が低下してしまう。一
方、試料番号20のように、モル比qが1.03を超えると、
焼結性が悪くなり好ましくない。
モル比qが1.002未満では、還元性雰囲気中で焼成した
ときに磁器が還元され、絶縁抵抗が低下してしまう。一
方、試料番号20のように、モル比qが1.03を超えると、
焼結性が悪くなり好ましくない。
また、試料番号7のように、添加物としてのMnO2,Fe2O
3,Cr2O3,CoOの添加量が0.02モル%未満の場合、85℃以
上での絶縁抵抗が小さくなり、高温中における長時間使
用の信頼性が低下する。一方、試料番号18,19のよう
に、これらの添加物の量が2.0モル%を超えると、誘電
正接が5.0%以上となって好ましくない。
3,Cr2O3,CoOの添加量が0.02モル%未満の場合、85℃以
上での絶縁抵抗が小さくなり、高温中における長時間使
用の信頼性が低下する。一方、試料番号18,19のよう
に、これらの添加物の量が2.0モル%を超えると、誘電
正接が5.0%以上となって好ましくない。
それに対して、この発明の非還元性誘電体磁器組成物を
用いれば、還元性雰囲気中で焼成しても還元されず、絶
縁抵抗の劣化の少ない誘電体磁器を得ることができる。
したがって、内部電極の材料としてニッケルなどの卑金
属を使用することができ、積層セラミックコンデンサの
コストダウンを図ることができる。
用いれば、還元性雰囲気中で焼成しても還元されず、絶
縁抵抗の劣化の少ない誘電体磁器を得ることができる。
したがって、内部電極の材料としてニッケルなどの卑金
属を使用することができ、積層セラミックコンデンサの
コストダウンを図ることができる。
さらに、結晶粒径が3μm以下と小さく、誘電体層を薄
膜化しても誘電体層間に結晶粒が多く存在するため、信
頼性の高い誘電体磁器を得ることができる。また、誘電
体磁器を薄膜化することができるため、積層セラミック
コンデンサを小型化することができる。
膜化しても誘電体層間に結晶粒が多く存在するため、信
頼性の高い誘電体磁器を得ることができる。また、誘電
体磁器を薄膜化することができるため、積層セラミック
コンデンサを小型化することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】その主成分がBa,Ca,Mg,Sr,Ce,TiおよびZr
の各酸化物からなり、次の一般式 (Ba1-l-m-n-oSrlCamMgnCeo)q(Ti1-pZrp)O3 で表され、l,m,n,o,pおよびqが、 0.05≦l≦0.30 0.005≦m≦0.22 0.0005≦n≦0.05 0.0005≦o≦0.02 0<p≦0.20 1.002≦q≦1.03 の関係を満足し、前記主成分100モル%に対して、Mu,F
e,Cr,Coの各酸化物をMnO2,Fe2O3,Cr2O3,CoOと表した
とき、各酸化物の少なくとも一種類が0.02〜2.0モル%
添加された、非還元性誘電体磁器組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2063664A JPH0734326B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 非還元性誘電体磁器組成物 |
EP19910103610 EP0446814B1 (en) | 1990-03-13 | 1991-03-08 | Nonreducing dielectric ceramic composition |
DE1991613838 DE69113838T2 (de) | 1990-03-13 | 1991-03-08 | Nichtreduzierbare, dielektrische keramische Zusammensetzung. |
US07/902,784 US5202814A (en) | 1990-03-13 | 1992-06-24 | Nonreducing dielectric ceramic composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2063664A JPH0734326B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 非還元性誘電体磁器組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03263708A JPH03263708A (ja) | 1991-11-25 |
JPH0734326B2 true JPH0734326B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=13235839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2063664A Expired - Lifetime JPH0734326B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 非還元性誘電体磁器組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0446814B1 (ja) |
JP (1) | JPH0734326B2 (ja) |
DE (1) | DE69113838T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP3698952B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2005-09-21 | 三星電機株式会社 | 誘電体磁器組成物とそれを用いた磁器コンデンサ及びその製造方法 |
JP4506084B2 (ja) * | 2002-04-16 | 2010-07-21 | 株式会社村田製作所 | 非還元性誘電体セラミックおよびその製造方法ならびに積層セラミックコンデンサ |
CN107056290B (zh) * | 2016-11-04 | 2021-01-19 | 西安交通大学 | 一种调控铁电陶瓷居里温度的方法 |
Family Cites Families (3)
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---|---|---|---|---|
JPS60131707A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-13 | 株式会社村田製作所 | 非還元性温度補償用誘電体磁器組成物 |
JPS6119005A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-27 | 株式会社村田製作所 | 非還元性誘電体磁器組成物 |
JPH0821266B2 (ja) * | 1987-03-11 | 1996-03-04 | 株式会社村田製作所 | 誘電体ペ−スト |
-
1990
- 1990-03-13 JP JP2063664A patent/JPH0734326B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-08 DE DE1991613838 patent/DE69113838T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-08 EP EP19910103610 patent/EP0446814B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0446814A2 (en) | 1991-09-18 |
JPH03263708A (ja) | 1991-11-25 |
EP0446814A3 (en) | 1993-03-10 |
DE69113838T2 (de) | 1996-06-20 |
DE69113838D1 (de) | 1995-11-23 |
EP0446814B1 (en) | 1995-10-18 |
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