JPH07330943A - 発泡性樹脂粒子および発泡成形品 - Google Patents
発泡性樹脂粒子および発泡成形品Info
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- JPH07330943A JPH07330943A JP12046094A JP12046094A JPH07330943A JP H07330943 A JPH07330943 A JP H07330943A JP 12046094 A JP12046094 A JP 12046094A JP 12046094 A JP12046094 A JP 12046094A JP H07330943 A JPH07330943 A JP H07330943A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】重合体粒子及び易揮発性発泡剤を含み、当該重
合体はメタクリル酸メチル単量体３０〜８０重量％及び
スチレン単量体７０〜２０重量％を含む単量体を重合し
て得られ、当該重合体中に残存する単量体の合計が０．
０５重量％以下である発泡性樹脂粒子。 【効果】残留単量体が少なく、従って、成形品に臭気が
少なく、その他発泡性、成形サイクル、成形品の耐熱性
にすぐれる。
合体はメタクリル酸メチル単量体３０〜８０重量％及び
スチレン単量体７０〜２０重量％を含む単量体を重合し
て得られ、当該重合体中に残存する単量体の合計が０．
０５重量％以下である発泡性樹脂粒子。 【効果】残留単量体が少なく、従って、成形品に臭気が
少なく、その他発泡性、成形サイクル、成形品の耐熱性
にすぐれる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、温湯食品容器用に有用
な発泡性樹脂粒子およびそれを用いて得られる発泡成形
品に関する。
な発泡性樹脂粒子およびそれを用いて得られる発泡成形
品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、温湯食品用容器等の容器などの発
泡成形品に用いられる発泡プラスチックとしては、優れ
た断熱性、経済性、衛生性をもつ発泡ポリスチレンが使
用されている。しかしながら、発泡ポリスチレンは焼却
廃棄するとき、単位重量当たりの燃焼熱量が高いこと、
すすや黒煙を発生し易いという特質があり、廃棄上問題
があるとされることがあった。
泡成形品に用いられる発泡プラスチックとしては、優れ
た断熱性、経済性、衛生性をもつ発泡ポリスチレンが使
用されている。しかしながら、発泡ポリスチレンは焼却
廃棄するとき、単位重量当たりの燃焼熱量が高いこと、
すすや黒煙を発生し易いという特質があり、廃棄上問題
があるとされることがあった。
【０００３】この欠点を補うため、フィラー充填された
ポリプロピレンが提案されているが、この種の容器は単
位重量当たりの燃焼熱量は低いものの、同様な容器では
１ケ当たりの重量増加、燃焼時の灰分の増加という欠点
をもち併せており賢い選択とは云い難い。そこで本発明
者らは発泡ポリスチレンと同等の性能を有し、しかも燃
焼時に黒煙、すすの発生、燃焼熱量の少ないメタクリル
酸メチル／スチレン共重合体を主成分とする発泡性樹脂
に着目し本発明にいたった。
ポリプロピレンが提案されているが、この種の容器は単
位重量当たりの燃焼熱量は低いものの、同様な容器では
１ケ当たりの重量増加、燃焼時の灰分の増加という欠点
をもち併せており賢い選択とは云い難い。そこで本発明
者らは発泡ポリスチレンと同等の性能を有し、しかも燃
焼時に黒煙、すすの発生、燃焼熱量の少ないメタクリル
酸メチル／スチレン共重合体を主成分とする発泡性樹脂
に着目し本発明にいたった。
【０００４】メタクリル酸メチルを主要成分とする発泡
性樹脂粒子は発泡成形性が劣るため成形性の改良を目的
に、過去数多く提案されている。例えば、特公昭５１−
２４３０７号公報にはメタクリル酸メチルにスチレンを
共重合する方法、特公昭５０−４０１６０号公報や特公
昭５２−３９４２６号公報にはメタクリル酸メチルにα
−メチルスチレンを共重合することにより、重合発熱の
制御、発泡性能の向上することが記載されている。また
特公昭５８−５７４５６号公報にはメタクリル酸メチ
ル、酢酸ビニルおよび微量の架橋剤を共重合することに
より残留単量体量を抑え食品容器用の発泡性樹脂粒子が
提案されている。
性樹脂粒子は発泡成形性が劣るため成形性の改良を目的
に、過去数多く提案されている。例えば、特公昭５１−
２４３０７号公報にはメタクリル酸メチルにスチレンを
共重合する方法、特公昭５０−４０１６０号公報や特公
昭５２−３９４２６号公報にはメタクリル酸メチルにα
−メチルスチレンを共重合することにより、重合発熱の
制御、発泡性能の向上することが記載されている。また
特公昭５８−５７４５６号公報にはメタクリル酸メチ
ル、酢酸ビニルおよび微量の架橋剤を共重合することに
より残留単量体量を抑え食品容器用の発泡性樹脂粒子が
提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うにして得られる発泡性樹脂粒子は梱包用、消失模型
用、一般食品用として用いることを目的としており、廃
棄したときも処理しやすいという観点から、特に、厳し
い品質が要求される温湯食品容器用には適さないもので
あった。本願発明はこのような問題点を解決するもので
ある。
うにして得られる発泡性樹脂粒子は梱包用、消失模型
用、一般食品用として用いることを目的としており、廃
棄したときも処理しやすいという観点から、特に、厳し
い品質が要求される温湯食品容器用には適さないもので
あった。本願発明はこのような問題点を解決するもので
ある。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明における発泡性
樹脂粒子は、重合体粒子及び易揮発性発泡剤を含み、当
該重合体はメタクリル酸メチル単量体３０〜８０重量％
及びスチレン単量体７０〜２０重量％を含む単量体を重
合して得られ、当該重合体中に残存する単量体の合計が
０．０５重量％以下であるものである。また、本発明に
おける発泡成形品は、この発泡性樹脂粒子を加熱発泡さ
せたものである。
樹脂粒子は、重合体粒子及び易揮発性発泡剤を含み、当
該重合体はメタクリル酸メチル単量体３０〜８０重量％
及びスチレン単量体７０〜２０重量％を含む単量体を重
合して得られ、当該重合体中に残存する単量体の合計が
０．０５重量％以下であるものである。また、本発明に
おける発泡成形品は、この発泡性樹脂粒子を加熱発泡さ
せたものである。
【０００７】メタクリル酸メチルとスチレンの比率は発
泡性、成形性、経済性等によって決定されるが、メタク
リル酸メチルの比が８０重量％を越えると、発泡性及び
成形時の熱融着性が著しく低下するため好ましくなく、
逆に３０重量％未満ではメタクリル酸メチルのの使用に
よる発泡成形品の燃焼熱量の低下が不十分である。
泡性、成形性、経済性等によって決定されるが、メタク
リル酸メチルの比が８０重量％を越えると、発泡性及び
成形時の熱融着性が著しく低下するため好ましくなく、
逆に３０重量％未満ではメタクリル酸メチルのの使用に
よる発泡成形品の燃焼熱量の低下が不十分である。
【０００８】一般的な懸濁重合におけるメタクリル酸メ
チルとスチレンの残留単量体量は、０．１〜１．０重量
％であるとされている。例えば、特開昭４９−１１０７
８５号公報では、得られたメタクリル酸メチルとスチレ
ンの共重合体中の残留単量体量は０．１３〜０．１８重
量％とされており、このような単量体残存量では、特
に、温湯食品容器用の樹脂としては不適当である。ま
た、特公昭５８−５７４５６号公報では酢酸ビニルを共
重合しないときは得られたメタクリル酸メチルとスチレ
ンの共重合体中の残留単量体量は約０．６３％であると
ころ、酢酸ビニル等を共重合することにより残留単量体
を減少させることができるとされている。しかしなが
ら、酢酸ビニルは特有の臭気があるため、発泡成形体の
用途によっては（特に、温湯食品容器にとっては）不向
きである。そこで、本発明者らは残留単量体の合計量を
０．０５重量％以下とする方法を検討した結果、単量体
の重合（特に、懸濁重合）において、重合開始剤として
分解温度（１０時間半減期）が５０℃以上１００℃未満
であり、かつ１０℃以上差のある有機過酸化物を２種以
上組み合わせ、最高重合温度を１１０℃未満とすること
により単量体を９９．９５重量％以上重合せしめること
が出来ることを見い出た。
チルとスチレンの残留単量体量は、０．１〜１．０重量
％であるとされている。例えば、特開昭４９−１１０７
８５号公報では、得られたメタクリル酸メチルとスチレ
ンの共重合体中の残留単量体量は０．１３〜０．１８重
量％とされており、このような単量体残存量では、特
に、温湯食品容器用の樹脂としては不適当である。ま
た、特公昭５８−５７４５６号公報では酢酸ビニルを共
重合しないときは得られたメタクリル酸メチルとスチレ
ンの共重合体中の残留単量体量は約０．６３％であると
ころ、酢酸ビニル等を共重合することにより残留単量体
を減少させることができるとされている。しかしなが
ら、酢酸ビニルは特有の臭気があるため、発泡成形体の
用途によっては（特に、温湯食品容器にとっては）不向
きである。そこで、本発明者らは残留単量体の合計量を
０．０５重量％以下とする方法を検討した結果、単量体
の重合（特に、懸濁重合）において、重合開始剤として
分解温度（１０時間半減期）が５０℃以上１００℃未満
であり、かつ１０℃以上差のある有機過酸化物を２種以
上組み合わせ、最高重合温度を１１０℃未満とすること
により単量体を９９．９５重量％以上重合せしめること
が出来ることを見い出た。
【０００９】最高重合温度が１１０℃以上では、メタク
リル酸メチルの解重合が平行して起こるため残留メタク
リル酸メチル量が増加し目標値まで低減する事は出来な
い。有機過酸化物の分解温度は１００℃未満であるこ
と、かつ分解温度差が１０℃以上ある有機過酸化物を２
種以上を併用することが必要であるが、便宜上分解温度
の高い（分解温度８０〜１００℃）有機過酸化物と低い
（５０〜８０℃）有機過酸化物に分類することが出来
る。
リル酸メチルの解重合が平行して起こるため残留メタク
リル酸メチル量が増加し目標値まで低減する事は出来な
い。有機過酸化物の分解温度は１００℃未満であるこ
と、かつ分解温度差が１０℃以上ある有機過酸化物を２
種以上を併用することが必要であるが、便宜上分解温度
の高い（分解温度８０〜１００℃）有機過酸化物と低い
（５０〜８０℃）有機過酸化物に分類することが出来
る。
【００１０】高い分解温度の有機過酸化物としては、
１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５ト
リメチルシクロヘキサン（1,1-bis-(t-buthylperoxy)3,
3,5 trimethylcyclohexane、分解温度：９０℃）、１，
１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン
（1,1-bis-(t-buthylperoxy)cyclohexane、分解温度：
９１℃）、ｔ−ブチル パーオキシマレイックアシッド
（t-buthyl peroxymaleicacid、分解温度：９６℃）、
ｔ−ブチル パーオキシラウレート（t-buthyl peroxyl
aurate、分解温度：９６℃）、ｔ−ブチル パーオキシ
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノエート（t-bu
thyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate、分解温度：９
７℃）シクロヘキサノン パーオキサイド（cyclohexan
one peroxide、分解温度：９７℃）、ｔ−ブチル パー
オキシ アリル カーボネート（t-buthyl peroxy ally
l carbonate、分解温度：９７℃）ｔ−ブチル パーオ
キシイソプロピルカーボネート（t-buthyl peroxyisopr
opylcarbonate、分解温度：９８℃）などがある。
１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５ト
リメチルシクロヘキサン（1,1-bis-(t-buthylperoxy)3,
3,5 trimethylcyclohexane、分解温度：９０℃）、１，
１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン
（1,1-bis-(t-buthylperoxy)cyclohexane、分解温度：
９１℃）、ｔ−ブチル パーオキシマレイックアシッド
（t-buthyl peroxymaleicacid、分解温度：９６℃）、
ｔ−ブチル パーオキシラウレート（t-buthyl peroxyl
aurate、分解温度：９６℃）、ｔ−ブチル パーオキシ
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノエート（t-bu
thyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate、分解温度：９
７℃）シクロヘキサノン パーオキサイド（cyclohexan
one peroxide、分解温度：９７℃）、ｔ−ブチル パー
オキシ アリル カーボネート（t-buthyl peroxy ally
l carbonate、分解温度：９７℃）ｔ−ブチル パーオ
キシイソプロピルカーボネート（t-buthyl peroxyisopr
opylcarbonate、分解温度：９８℃）などがある。
【００１１】低い分解温度の有機過酸化物としては、ｔ
−ヘキシルパーオキシ ネオヘキサノエート（t-hexylp
eroxy neohexanoate、分解温度：５０℃）、ｔ−ブチル
パーオキシ ネオヘキサノエート（t-buthylperoxy neo
hexanoate、分解温度：５２℃）、２，４−ジクロロベ
ンゾイル パーオキサイド（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ
ｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ、分解温度：５３
℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシ ピバレート（ｔ−ｈｅ
ｘｙｌｐｅｒｏｘｙ ｐｉｖａｌａｔｅ、分解温度：５
３℃）、ｔ−ブチルパーオキシ ピバレート（t-buthyl
peroxy pivalate、分解温度：５５℃）、３，３，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド（3,3,5-trimet
hylhexanoyl peroxide、分解温度：６０℃）、オクタノ
イルパーオキサイド（octanoyl peroxide、分解温度：
６２℃）、デカノイルパーオキサイド（ecanoyl peroxi
de、分解温度：６２℃）、ラウロイルパーオキサイド
（lauroyl peroxide、分解温度：６２℃）、クミルパー
オキシオクタノエート（cumyl peroxy octanate、分解
温度：６５℃）、コハク酸パーオキサイド（succinic a
cid peroxide、分解温度：６６℃）、アセチルパーオキ
サイド（acetyl peroxide、分解温度：６８℃）、ｔ−
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）〔t-bu
thyl peroxy(2-ethyl hexanate)、分解温度：７３
℃〕、ｍ−トルオイルパーオキサイド（m-toluoyl pero
xide、分解温度：７３℃）、ベンゾイルパーオキサイド
（benzoyl peroxide、分解温度：７４℃）、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート（t-buthyl peroxy isobutyr
ate、分解温度：７８℃）などがある。これら有機過酸
化物を用いて懸濁重合するにあたり、有機過酸化物は予
め単量体に溶解されることが好ましい。
−ヘキシルパーオキシ ネオヘキサノエート（t-hexylp
eroxy neohexanoate、分解温度：５０℃）、ｔ−ブチル
パーオキシ ネオヘキサノエート（t-buthylperoxy neo
hexanoate、分解温度：５２℃）、２，４−ジクロロベ
ンゾイル パーオキサイド（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ
ｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ、分解温度：５３
℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシ ピバレート（ｔ−ｈｅ
ｘｙｌｐｅｒｏｘｙ ｐｉｖａｌａｔｅ、分解温度：５
３℃）、ｔ−ブチルパーオキシ ピバレート（t-buthyl
peroxy pivalate、分解温度：５５℃）、３，３，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド（3,3,5-trimet
hylhexanoyl peroxide、分解温度：６０℃）、オクタノ
イルパーオキサイド（octanoyl peroxide、分解温度：
６２℃）、デカノイルパーオキサイド（ecanoyl peroxi
de、分解温度：６２℃）、ラウロイルパーオキサイド
（lauroyl peroxide、分解温度：６２℃）、クミルパー
オキシオクタノエート（cumyl peroxy octanate、分解
温度：６５℃）、コハク酸パーオキサイド（succinic a
cid peroxide、分解温度：６６℃）、アセチルパーオキ
サイド（acetyl peroxide、分解温度：６８℃）、ｔ−
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）〔t-bu
thyl peroxy(2-ethyl hexanate)、分解温度：７３
℃〕、ｍ−トルオイルパーオキサイド（m-toluoyl pero
xide、分解温度：７３℃）、ベンゾイルパーオキサイド
（benzoyl peroxide、分解温度：７４℃）、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート（t-buthyl peroxy isobutyr
ate、分解温度：７８℃）などがある。これら有機過酸
化物を用いて懸濁重合するにあたり、有機過酸化物は予
め単量体に溶解されることが好ましい。
【００１２】前記重合体を懸濁重合で得るための重合工
程は、まず分解温度の低い有機過酸化物を分解せしめ単
量体を９０〜９８％重合し（造粒工程）、引き続き高い
分解温度の有機過酸化物を分解せしめ（高温工程）重合
を完結せしめ残留単量体を０．０５％以下とする工程に
分けて行うことが好ましい。懸濁重合の温度は有機過酸
化物の分解温度プラス５〜１５℃高い温度に設定されこ
とが好ましい。この範囲より高くなると造粒工程では重
合反応が急速に起こるため好ましくなく、また高温では
メタクリル酸メチルの解重合が起こりやすくなるため、
最高重合温度、特に高温工程の温度は１１０℃以下、好
ましくは１０５℃以下にされる。逆に重合温度が低すぎ
ると、重合に長時間を要すため経済的でない。これらの
有機過酸化物の使用量は、単量体合計量に対し０．０１
〜０．５重量％用いられることが好ましい。これら懸濁
重合において、有機過酸化物の特定及びそれに適した重
合温度、重合時間の選定によって適切な重合速度と残留
単量体量の低減が可能となる。
程は、まず分解温度の低い有機過酸化物を分解せしめ単
量体を９０〜９８％重合し（造粒工程）、引き続き高い
分解温度の有機過酸化物を分解せしめ（高温工程）重合
を完結せしめ残留単量体を０．０５％以下とする工程に
分けて行うことが好ましい。懸濁重合の温度は有機過酸
化物の分解温度プラス５〜１５℃高い温度に設定されこ
とが好ましい。この範囲より高くなると造粒工程では重
合反応が急速に起こるため好ましくなく、また高温では
メタクリル酸メチルの解重合が起こりやすくなるため、
最高重合温度、特に高温工程の温度は１１０℃以下、好
ましくは１０５℃以下にされる。逆に重合温度が低すぎ
ると、重合に長時間を要すため経済的でない。これらの
有機過酸化物の使用量は、単量体合計量に対し０．０１
〜０．５重量％用いられることが好ましい。これら懸濁
重合において、有機過酸化物の特定及びそれに適した重
合温度、重合時間の選定によって適切な重合速度と残留
単量体量の低減が可能となる。
【００１３】本発明において得られる発泡用樹脂粒子の
重量平均分子量（Ｍｗ）は１０〜４０万の範囲に調節す
ることが好ましい。分子量が４０万を超える場合には、
基材としては強度が上がるが、通常の発泡や成形時のス
チーム加熱条件では充分な発泡、成形融着が得られない
ことがある。また、分子量が１０万に達しない場合に
は、発泡時のブロッキング、成形加工時の金型高温部で
の表皮溶解（いわゆるケロイド状）の原因となるため好
ましくない。
重量平均分子量（Ｍｗ）は１０〜４０万の範囲に調節す
ることが好ましい。分子量が４０万を超える場合には、
基材としては強度が上がるが、通常の発泡や成形時のス
チーム加熱条件では充分な発泡、成形融着が得られない
ことがある。また、分子量が１０万に達しない場合に
は、発泡時のブロッキング、成形加工時の金型高温部で
の表皮溶解（いわゆるケロイド状）の原因となるため好
ましくない。
【００１４】また、共重合体の分子量を調節するため、
ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカ
プタン等を使用することができる。これらは、単量体に
対して１重量％以下使用することが好ましい。
ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカ
プタン等を使用することができる。これらは、単量体に
対して１重量％以下使用することが好ましい。
【００１５】本発明での懸濁重合によって得られる重合
体粒子の重量平均粒子径は温湯食品容器用発泡性樹脂と
するためは、０．２〜０．７ｍｍであることが最も好ま
しい。０．２ｍｍ未満では発泡成形が困難であり、逆に
０．７ｍｍを越えると温湯食品容器としての成型品の形
状が限定されるため好ましくない。
体粒子の重量平均粒子径は温湯食品容器用発泡性樹脂と
するためは、０．２〜０．７ｍｍであることが最も好ま
しい。０．２ｍｍ未満では発泡成形が困難であり、逆に
０．７ｍｍを越えると温湯食品容器としての成型品の形
状が限定されるため好ましくない。
【００１６】前記した懸濁重合によって、重量平均粒子
径０．２〜０．７ｍｍの樹脂粒子を得るためには、従来
公知の分散剤を使用することができるが、分散剤として
は燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネ
シウム等の難溶性無機塩、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース等の水溶性高分子がある。
径０．２〜０．７ｍｍの樹脂粒子を得るためには、従来
公知の分散剤を使用することができるが、分散剤として
は燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネ
シウム等の難溶性無機塩、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース等の水溶性高分子がある。
【００１７】発泡成型品のもう一つの重要な特性、特に
温湯食品容器として重要な特性にに耐熱性がある。成型
品の耐熱性は、例えば、沸騰水を注入しても変形しない
ことが必要である。一般的にスチレン／メタクリル酸メ
チル共重合体の耐熱性は、スチレンホモポリマーより高
い耐熱性を示すが、発泡成型品とすると逆に耐熱性が低
下し沸騰水により変形しやすくなる。これは樹脂本来の
耐熱性のほかに成型品に残留する発泡剤種、発泡剤量、
等の影響を受けているためである。発泡性樹脂粒子に含
まれる発泡剤は発泡成形工程を経て漸次減少し成型品で
は約半量になる。成型品に残存する発泡剤は可塑剤とし
ても働くため、できる限り少ないことが好ましい。発泡
性樹脂粒子に含まれる発泡剤が多すぎると成型品中の残
存発泡剤量が多くなり、沸騰水注入による変形が大きく
なり、逆に少なすぎると発泡成形が困難になることがあ
る。そこで、発泡性樹脂粒子に含まれる発泡剤の量は３
〜６重量％であることが好ましい。前記の懸濁重合を行
うとき、発泡剤は重合の完結後もしくは重合後半に樹脂
粒子へ含浸せしめられる。
温湯食品容器として重要な特性にに耐熱性がある。成型
品の耐熱性は、例えば、沸騰水を注入しても変形しない
ことが必要である。一般的にスチレン／メタクリル酸メ
チル共重合体の耐熱性は、スチレンホモポリマーより高
い耐熱性を示すが、発泡成型品とすると逆に耐熱性が低
下し沸騰水により変形しやすくなる。これは樹脂本来の
耐熱性のほかに成型品に残留する発泡剤種、発泡剤量、
等の影響を受けているためである。発泡性樹脂粒子に含
まれる発泡剤は発泡成形工程を経て漸次減少し成型品で
は約半量になる。成型品に残存する発泡剤は可塑剤とし
ても働くため、できる限り少ないことが好ましい。発泡
性樹脂粒子に含まれる発泡剤が多すぎると成型品中の残
存発泡剤量が多くなり、沸騰水注入による変形が大きく
なり、逆に少なすぎると発泡成形が困難になることがあ
る。そこで、発泡性樹脂粒子に含まれる発泡剤の量は３
〜６重量％であることが好ましい。前記の懸濁重合を行
うとき、発泡剤は重合の完結後もしくは重合後半に樹脂
粒子へ含浸せしめられる。
【００１８】発泡剤としては分子中の炭素数が４以下の
脂肪族炭化水素が好ましい。このような発泡剤として
は、プロパン、イソブタン、ノルマルブタンがこれに当
たる。ペンタンのように分子中の炭素数が５以上になる
と可塑性が増し成型品の耐熱性が低下し、これが特性上
問題になることがある。
脂肪族炭化水素が好ましい。このような発泡剤として
は、プロパン、イソブタン、ノルマルブタンがこれに当
たる。ペンタンのように分子中の炭素数が５以上になる
と可塑性が増し成型品の耐熱性が低下し、これが特性上
問題になることがある。
【００１９】本発明における発泡性樹脂粒子は適宜、適
当な表面被覆剤を被覆される。かかる被覆剤は従来から
発泡性ポリスチレンに適用されるものを利用することが
できる。
当な表面被覆剤を被覆される。かかる被覆剤は従来から
発泡性ポリスチレンに適用されるものを利用することが
できる。
【００２０】
【実施例】次に実施例を示し本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例１ ＜懸濁重合＞撹拌機付属の１６Ｌオートクレーブ中に、
純水６０００ｇ、燐酸３カルシウム１２ｇ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．２４ｇを入れ、２００
回転／分で撹拌しながらオートクレーブ器内の雰囲気を
窒素で置換した。つづいて、スチレン３０００ｇとメタ
クリル酸メチル３０００ｇの混合単量体に、過酸化物と
してラウロイルパーオキサイド（lauroyl peroxide）２
４ｇ及び１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン〔1,1-bis-(t-buthy
lperoxy)3,3,5 trimethylcyclohexane〕６ｇを溶解した
混合単量体溶液を撹拌しながら仕込んだ。ひきつづき窒
素置換を行い、気相中の酸素量が０．１％以下となった
ところで７５℃まで昇温した。昇温完了後２時間した
後、燐酸３カルシウムを６ｇ追加した。引き続き７５℃
で６時間保温後、１０５℃に昇温し更に８時間保温し
た。保温完了後、室温まで冷却しオートクレーブより取
り出したのち洗浄、脱水、乾燥し共重合体粒子を得た。
得られた重合体粒子の重量平均分子量、重量平均粒子
径、残留単量体は表２に示したとおりであった。
る。 実施例１ ＜懸濁重合＞撹拌機付属の１６Ｌオートクレーブ中に、
純水６０００ｇ、燐酸３カルシウム１２ｇ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．２４ｇを入れ、２００
回転／分で撹拌しながらオートクレーブ器内の雰囲気を
窒素で置換した。つづいて、スチレン３０００ｇとメタ
クリル酸メチル３０００ｇの混合単量体に、過酸化物と
してラウロイルパーオキサイド（lauroyl peroxide）２
４ｇ及び１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン〔1,1-bis-(t-buthy
lperoxy)3,3,5 trimethylcyclohexane〕６ｇを溶解した
混合単量体溶液を撹拌しながら仕込んだ。ひきつづき窒
素置換を行い、気相中の酸素量が０．１％以下となった
ところで７５℃まで昇温した。昇温完了後２時間した
後、燐酸３カルシウムを６ｇ追加した。引き続き７５℃
で６時間保温後、１０５℃に昇温し更に８時間保温し
た。保温完了後、室温まで冷却しオートクレーブより取
り出したのち洗浄、脱水、乾燥し共重合体粒子を得た。
得られた重合体粒子の重量平均分子量、重量平均粒子
径、残留単量体は表２に示したとおりであった。
【００２１】＜発泡剤の含浸＞得られた共重合体粒子を
０．６〜０．３ｍｍの範囲内のものに篩い分けしたもの
１５００ｇ、純水１５００ｇ、燐酸３カルシウム４．５
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５ｇ
を内容積４Ｌの撹拌機付きオートクレーブに仕込んだ。
３００回転で撹拌しながら１００℃に昇温し、昇温完了
後、ブタン（イソ／ノルマル比＝４／６）を９０ｇ圧入
し、更に４時間保温後、室温まで冷却しオートクレーブ
より取り出したのち洗浄、脱水、乾燥し発泡性樹脂粒子
を得た。得られた発泡性樹脂粒子の発泡剤量、成形性試
験結果を表３に示した。
０．６〜０．３ｍｍの範囲内のものに篩い分けしたもの
１５００ｇ、純水１５００ｇ、燐酸３カルシウム４．５
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５ｇ
を内容積４Ｌの撹拌機付きオートクレーブに仕込んだ。
３００回転で撹拌しながら１００℃に昇温し、昇温完了
後、ブタン（イソ／ノルマル比＝４／６）を９０ｇ圧入
し、更に４時間保温後、室温まで冷却しオートクレーブ
より取り出したのち洗浄、脱水、乾燥し発泡性樹脂粒子
を得た。得られた発泡性樹脂粒子の発泡剤量、成形性試
験結果を表３に示した。
【００２２】実施例２〜３、比較例１〜３ 表１に示した項目以外は実施例１と同様に懸濁重合、発
泡剤含浸を実施した。ただし、各例において、重合工程
は（１）、（２）〔場合により（３）〕の順に行い、重
合工程（１）で２時間経過時に燐酸３カルシウムを６ｇ
追加した。試験結果を表２、表３に示した。
泡剤含浸を実施した。ただし、各例において、重合工程
は（１）、（２）〔場合により（３）〕の順に行い、重
合工程（１）で２時間経過時に燐酸３カルシウムを６ｇ
追加した。試験結果を表２、表３に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【発明の効果】請求項１乃至請求項４における発泡性樹
脂粒子は、残留単量体が少なく、従って、成形品に臭気
が少なく、その他発泡性、成形サイクル、成形品の耐熱
性にすぐれる。請求項５または請求項６における成形品
は、残留単量体が少なく、従って、成形品に臭気が少な
く、成形性、耐熱性に優れる。
脂粒子は、残留単量体が少なく、従って、成形品に臭気
が少なく、その他発泡性、成形サイクル、成形品の耐熱
性にすぐれる。請求項５または請求項６における成形品
は、残留単量体が少なく、従って、成形品に臭気が少な
く、成形性、耐熱性に優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＨＶ
Claims (6)
- 【請求項１】 重合体粒子及び易揮発性発泡剤を含み、
当該重合体はメタクリル酸メチル単量体３０〜８０重量
％及びスチレン単量体７０〜２０重量％を含む単量体を
重合して得られ、当該重合体中に残存する単量体の合計
が０．０５重量％以下である発泡性樹脂粒子。 - 【請求項２】 重合体が単量体を懸濁重合して得られる
ものであって、その重合に際して、重合開始剤として分
解温度（１０時間半減期）が１００℃未満でかつ分解温
度差が１０℃以上差のある有機過酸化物を２種以上組み
合わて使用し、最高重合温度を１１０℃以下とし、しか
も単量体を９９．９５重量％以上重合せしめたものであ
る請求項１記載の発泡性樹脂粒子。 - 【請求項３】 易揮発性発泡剤が分子中の炭素数が４以
下の脂肪族炭化水素である請求項１記載の発泡性樹脂粒
子。 - 【請求項４】 易揮発性発泡剤がプロパンまたはブタン
である請求項３記載の発泡性樹脂粒子。 - 【請求項５】 請求項１、請求項２、請求項３または請
求項４における発泡性樹脂粒子を加熱発泡成形してなる
発泡成型品。 - 【請求項６】発泡成型品が温湯食品容器である請求項５
載の発泡成型品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12046094A JPH07330943A (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | 発泡性樹脂粒子および発泡成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12046094A JPH07330943A (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | 発泡性樹脂粒子および発泡成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330943A true JPH07330943A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=14786726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12046094A Pending JPH07330943A (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | 発泡性樹脂粒子および発泡成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07330943A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003231784A (ja) * | 2002-02-08 | 2003-08-19 | Ps Japan Corp | 芳香族モノビニル系樹脂シート及びそのシート用樹脂の製造方法 |
| US7241816B2 (en) | 2002-05-08 | 2007-07-10 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Expandable styrene resin particles, expandable beads, and foamed article |
| JP2012197405A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-18 | Kaneka Corp | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
| JP2013014713A (ja) * | 2011-07-05 | 2013-01-24 | Kaneka Corp | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
-
1994
- 1994-06-02 JP JP12046094A patent/JPH07330943A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003231784A (ja) * | 2002-02-08 | 2003-08-19 | Ps Japan Corp | 芳香族モノビニル系樹脂シート及びそのシート用樹脂の製造方法 |
| US7241816B2 (en) | 2002-05-08 | 2007-07-10 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Expandable styrene resin particles, expandable beads, and foamed article |
| JP2012197405A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-18 | Kaneka Corp | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
| JP2013014713A (ja) * | 2011-07-05 | 2013-01-24 | Kaneka Corp | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
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