JP2003231784A - 芳香族モノビニル系樹脂シート及びそのシート用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性に優れ、臭気が少なく、成形性にも
優れる芳香族モノビニル系樹脂シート及びその成形品を
提供すること。 【解決手段】 （ａ）重量平均分子量が１５〜７０万の
芳香族モノビニル系単量体からなる樹脂と、（ｂ）α−
トコフェロールとからなり、α−トコフェロールの量が
（ａ）樹脂重量に対して０．００１〜０．３重量％であ
る芳香族モノビニル系樹脂組成物のシート及びその成形
品、または、さらに芳香族モノビニル系樹脂組成物にお
ける芳香族モノビニル系単量体の残存量が１００ｐｐｍ
以下で、且つ芳香族モノビニル系単量体からなる二量体
と三量体の残存量が合計で０．４重量％以下である、芳
香族モノビニル系樹脂組成物のシート及びその成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族モノビニル
系単量体の残存量が少ない芳香族モノビニル系樹脂シー
ト及びシート用樹脂組成物の製造方法に関し、より詳し
くは、成形時の熱安定性に優れるとともに、直接食品等
に接触する材料に好適に用いることができる、成形性に
優れた芳香族モノビニル系樹脂シートに関する。更に、
本発明は、臭気の少ない芳香族モノビニル系樹脂シート
からなる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族モノビニル系樹脂は、その優れた
成形性により、電気製品材料や各種工業材料、雑貨や食
品容器材料、包装材料等として広く用いられている。し
かしながら、芳香族ビニル樹脂、例えば、ポリスチレン
においては、樹脂中に含まれるスチレン単量体の量が多
いと、得られる製品に臭気の問題が生じる場合がある。
また、樹脂中にスチレン単量体の二量体や三量体が多い
場合には、耐熱性を下げたり、射出成形時に金型内で揮
発して残留し、これが成形品に転写する等の不良現象を
発生させたり、また金型の清掃頻度が増加することによ
り、生産性を低下させる等の問題がある。

【０００３】製品の臭気については、特開平７−１４９
８１７号公報及び特開平７−１４９８１８号公報におい
て、フェノール系熱劣化防止剤による低臭気化が提案さ
れている。また、二量体及び三量体の生成を防止する方
法については、特開平５−１７０８２５号公報におい
て、フェノール系熱劣化防止剤を樹脂製造時における重
合工程または脱揮工程に添加する方法が提案されてい
る。一方、α−トコフェロールはビタミンＥとして、非
常に安全性が高く、食品の保存剤や酸化防止剤等の安定
剤として用いられている。特開２０００−２４８１０３
号公報、特開２０００−２４８１０４号公報、及び特開
２００１−１６１５３４号公報において、α−トコフェ
ロールを樹脂に添加することにより、押出発泡シート生
産時のスチレン単量体の二量体及び三量体の増加抑制方
法が提案されているが、スチレン単量体に関しては、何
ら開示されていない。また、樹脂製造時の脱揮工程のよ
うな、無酸素、高温下におけるスチレン単量体の二量体
及び三量体の増加抑制効果に関しても、何ら開示されて
いない。

【０００４】樹脂中の芳香族モノビニル系単量体や、そ
の二量体及び三量体が多い場合には、非発泡シート及び
発泡シートの生産時において、次のような問題を引き起
こす場合がある。すなわち、非発泡シートの生産時（一
次成形）において単量体が多いと、ダイスからのガス抜
けが円滑に行われず、局部的に片寄り、シート表面にダ
イライン（シート表面に筋がはしる現象）が発生する場
合がある。また二量体、三量体が多いと、これらがダイ
ス部に凝縮して溜まり、シート面に付着して異物となる
場合がある。これらの現象は、二次成形後の製品の外観
不良、印刷不良等の重大な問題点を引き起こす場合があ
る。

【０００５】また、発泡シートの生産時（一次成形）に
おいて単量体が多いと、特に、量産機における押出機の
マンドレル内で単量体が凝縮し、凝縮した液が発泡シー
ト表面に付着（液だれ現象）し、二次成形後の製品の外
観不良、印刷不良等の重大な問題点を引き起こす場合が
ある。また二量体、三量体が多いと、樹脂の伸張粘度が
低下して、二次成形時にドローダウン等で成形幅が狭く
なり、生産性が低下する場合がある。これらの問題点を
解消するために、樹脂製造時において、スチレン単量体
や、その二量体及び三量体等の低分子成分の残存量を少
なくし、更に、シート製造時及び二次成形時において
も、これら低分子成分がポリスチレンの熱分解によって
生成しないようにすることが望まれている。樹脂製造時
には、重合工程または脱揮工程条件等を制御すること
で、低分子成分を低減させることはある程度まで可能で
はある。しかしながら、得られる製品における熱分解の
抑制には、安定剤等の添加により樹脂の安定化を図るこ
とが必要となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、芳香族モノ
ビニル系単量体の残存量が少ない芳香族モノビニル系樹
脂シート及びシート用樹脂組成物の製造方法に関し、成
形時の熱安定性に優れるとともに、直接食品等に接触す
る材料に好適に用いることができ、成形性に優れた芳香
族モノビニル系樹脂シートに関する。更には、本発明
は、臭気の少ない芳香族モノビニル系樹脂シート及びそ
のシートからなる成形品、更にはシート用樹脂組成物の
製造方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み、鋭意研究を進めた結果、特定の分子量の芳香
族モノビニル系ポリマーに、特定の安定剤を特定割合で
加え、芳香族モノビニル系単量体の濃度を特定濃度以下
にすることにより、これまで予想し得なかった優れた特
性を有する芳香族モノビニル系樹脂組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、（ａ）重量平均分子量が１５〜７０万の芳香族
モノビニル系単量体からなるポリマーと、（ｂ）α−ト
コフェロールからなる芳香族モノビニル系樹脂組成物で
あって、α−トコフェロールの量がポリマー重量に対し
て０．００１〜０．３重量％であり、また、芳香族モノ
ビニル系樹脂組成物に残存する芳香族モノビニル単量体
の残存量が１００ｐｐｍ以下で、且つ芳香族モノビニル
系単量体からなる二量体と三量体の残存量が合計で０．
４重量％以下である芳香族モノビニル系樹脂組成物から
なる樹脂シートに関する。また、本発明は、上記芳香族
モノビニル系樹脂シートが発泡してなる発泡シート及び
その成形品に関する。更にまた、本発明は、上記芳香族
モノビニル系樹脂シートが非発泡である非発泡シート及
びその成形品に関する。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。上述の通
り、本発明は、（ａ）重量平均分子量が１５〜７０万の
芳香族モノビニル系単量体からなるポリマーと、α−ト
コフェロールからなる芳香族モノビニル系樹脂組成物で
あり、ここで、α−トコフェロールの量は、ポリマー重
量に対して０．００１〜０．３重量％であり、また、芳
香族モノビニル系樹脂組成物に残存する芳香族モノビニ
ル単量体の残存量は、１００ｐｐｍ以下である。本発明
において、（ａ）芳香族モノビニル系単量体からなるポ
リマーを得るために、原料として用いる芳香族モノビニ
ル系単重体としては、スチレン単独のみならず、スチレ
ンと共重合可能な他のビニル系単量体とスチレンとの混
合物を挙げることができる。ここでスチレンと共重合可
能な他のビニル系単量体として、具体的には、メチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ハロゲン含有ビニルモノマ
ー、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン等があり、これらの
１種以上を用いることができる。これらスチレンと共重
合し得るビニル系単量体は、通常、全単量体の６０重量
％以下、好ましくは５０重量％以下の割合で用いること
ができる。

【０００９】また、芳香族モノビニル系ポリマーは、ポ
リブタジエン、ＳＢＲ、ポリイソプレン、ニトリルゴ
ム、天然ゴム等のゴム成分を含んでいても良い。本発明
においては、α−トコフェロールの量は、ポリマー重量
に対して０．００１〜０．３重量％、好ましくは０．０
０５〜０．２０重量％、更に好ましくは０．００８〜
０．１５重量％である。ここで、α−トコフェロールの
添加量が０．００１重量％未満であると、脱揮工程での
芳香族モノビニル系単量体、及びその二量体や三量体の
生成抑制効果が不十分となり、これらの少ない製品を得
ることが出来ない。また、添加量が０．００１重量％未
満の場合には、成形時におけるポリマーの熱分解による
スチレン単量体生成を抑制する効果が不十分となり、製
品の残留スチレン単量体レベルを低く抑えることが極め
て難しくなり、好ましくない。一方、上記α−トコフェ
ロールを０．３重量％より多く添加しても、添加量に見
合うだけの効果が得られない。

【００１０】本発明においては、芳香族モノビニル系単
量体の残存量は、１００ｐｐｍ以下、好ましくは９５ｐ
ｐｍ以下である。ポリスチレン及び耐衝撃性ポリスチレ
ンで、開口部幅９５ｍｍ、奥行５５ｍｍ、深さ９６ｍ
ｍ、厚み２ｍｍの直方体容器を射出成形で作成し、この
容器に９０℃の温湯２００ｍｌを入れ、３分間後にこの
温湯の臭気を確認したところ、芳香族モノビニル系単量
体の残存量が１００ｐｐｍ以下では、臭気の問題が大幅
に改善される。また、本発明においては、芳香族モノビ
ニル系ポリマーの重量平均分子量は、１５〜７０万が好
ましい。より好ましくは１８〜５０万である。１５万未
満では、製品の強度が不充分となり、７０万より大きい
と成形性が著しく低下する。また、本発明においては、
芳香族モノビニル系単量体の二量体及び三量体の残存量
を合計で０．４重量％以下とすることが好ましく、より
好ましくは０．３５重量％以下である。０．４重量％以
下では、射出成形の場合、成形品へのオイル付着が大幅
に改善され、成形性が非常に良好となる。この場合、前
記と同様に、芳香族モノビニル系単量体を１００ｐｐｍ
以下にすることにより、臭気の少ない、成形性に非常に
優れる製品が得られる。

【００１１】なお、芳香族モノビニル系ポリマーとして
ポリスチレンを用いた場合、上記射出成形で付着したオ
イルを調べたところ、二量体としては、１，３−ジフェ
ニルプロパン、２，４−ジフェニル−１ブテン、１，２
−ジフェニルシクロブタン、１−フェニルテトラリン、
三量体としては、２，４，６−トリフェニル−１−ヘキ
セン、１−フェニル−４−（１’−フェニルエチル）テ
トラリン等が含まれていた。本発明の方法で得られた芳
香族モノビニル系樹脂組成物には、所望に応じて、通常
用いられている添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、離型剤、可塑剤、染料、顔料、各種充填剤な
どを添加することができる。また、他のポリマー、例え
ば一般のポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合エ
ラストマー、部分的にまたは完全に水素添加されたスチ
レン−ブタジエン共重合エラストマー、ポリフェニレン
エーテルなどを配合することもできる。

【００１２】本発明の芳香族モノビニル系樹脂組成物か
らなる樹脂シートは、発泡シートとすることができ、ま
たかかる発泡シートは成形品とすることができる。本発
明の芳香族モノビニル系樹脂組成物を用いた発泡シート
の製造時、押出機マンドレル内の芳香族モノビニル系単
量体の凝縮による製品への影響について確認したが、芳
香族モノビニル系単量体の残存量が１００ｐｐｍ以下の
場合には、外観不良と印刷性の不良は見られず、製品の
外観が大幅に改善される。一方、１００ｐｐｍを超える
と、外観不良や印刷性の不良が見られる。更に、芳香族
モノビニル系単量体の二量体及び三量体の残存量の合計
が、０．４重量％以下の場合には、製品の厚み斑が非常
に少なく、また発泡シートと成形品の外観も改善され
た。成形品の表面を光学顕微鏡で拡大して見たところ、
気泡破れが少なく、表面が滑らかであることが確認され
た。

【００１３】また、本発明の芳香族モノビニル系樹脂組
成物からなる樹脂シートは、非発泡シートとすることが
でき、またかかる非発泡シートは成形品とすることがで
きる。上記同様、芳香族モノビニル系単量体の残存量が
１００ｐｐｍ以下の場合には、非発泡シート製造時にお
いてダイラインの発生が見られず、製品の外観が大幅に
改善される。更に、芳香族モノビニル系単量体の二量体
及び三量体を合計で０．４重量％以下とした場合、異物
の付着を目視で確認したが、異物の付着が見られず、製
品の外観が大幅に改善された。一方、０．４重量％を超
えると、ダイス部に付着した異物がシートに転写、製品
の外観が悪いものとなる。

【００１４】続いて、本発明の芳香族モノビニル系樹脂
組成物の製造方法について述べる。芳香族モノビニル系
ポリマー、例えば、工業的規模で生産されるポリスチレ
ンは、ほとんどラジカル重合で生産されているが、未反
応物及び／又は溶剤を脱揮工程で除去する際に、あるい
は脱揮した直後のポリマーが熱分解によって、スチレン
単量体及びその二量体や三量体が多く発生し、得られる
製品はこれらを多く含むものとなる。さらにこれらの樹
脂を用いて、射出成形、ブロー成形、押出成形等で成形
品を得た場合、成形時の熱履歴により、スチレン単量
体、その二量体、三量体の量はさらに増加する。

【００１５】工業的に生産されているポリスチレン中に
残留する単量体の量は、２００〜４００ｐｐｍ程度であ
り、例えば、１００ｐｐｍ以下のものを得ようとするこ
とは、極めて困難である。従来、ポリスチレンはスチレ
ン単量体の反応で生成する熱開始ラジカル及び／又は重
合開始剤ラジカルで重合することが多かった。この場
合、重合開始剤ラジカルの割合を増やすことにより、ス
チレン単量体の二量体及び三量体の量を低減させること
はできるが、脱揮工程でのポリマーの熱分解により再び
発生するため、これらの量の低減には限界があった。

【００１６】本発明の芳香族モノビニル系樹脂組成物の
製造方法は、α−トコフェロールを重合工程あるいは脱
揮工程において、または重合工程後、脱揮工程前におい
て添加して、芳香族モノビニル系単量体の量、更には、
その二量体及び三量体の量が非常に少ない製品を得る方
法である。本発明の重合工程における、芳香族モノビニ
ル系単量体の重合方法については、特に制限はなく、従
来慣用されている方法、例えば、ラジカル重合法として
は、塊状重合法、懸濁重合法、塊状−懸濁重合法のよう
な多段重合法、乳化重合法が可能であり、また、アニオ
ン重合法あるいはメタロセン触媒を用いたイオン重合法
等も用いることができる。ここで、ラジカル重合法であ
る塊状重合法を例に挙げて、本発明の重合方法について
説明する。

【００１７】本発明の方法で用いられる重合開始剤とし
ては、有機過酸化物、例えば２，２−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）オクタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレ
ートなどのペルオキシケタール類、ジーｔ−ブチルペル
オキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペ
ルオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイ
ソブロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３な
どのジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシ
ド、イソブチリルペルオキシド、オクタノイルペルオキ
シド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシ
ド、ベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾ
イルペルオキシド、ｍ−トリオイルペルオキシドなどの
ジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカ
ーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネー
ト、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−
エトキシエチルペルオキシジカーボネート、ジメトキシ
イソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ−（３−メ
チル−３−メトキシブチル）ペルオキシジカーボネート
などのペルオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルペルオ
キシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペル
オキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−プチルペルオキシ−３，３，５−トリメチル
ヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ
−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジペ
ルオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペル
オキシイソプロピルカーボネートなどのペルオキシエス
テル類、アセチルアセトンペルオキシド、メチルエチル
ケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンペルオキシ
ド、メチルシクロヘキサノンペルオキシドなどのケトン
ペルオキシド類、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキ
シド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペル
オキシドなどのヒドロペルオキシド類等を挙げることが
できる。

【００１８】また、アゾ系開始剤である、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シ
クロヘキサンカルボニトリル）等を用いることもでき
る。これらの有機過酸化物あるいはアゾ系開始剤は、そ
れぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。重合条件としては、重合開始剤としての
有機過酸化物の分解温度に応じて、２０〜１８０℃で重
合を開始し、塊状重合を行えばよい。この塊状重合系に
は、連鎖移動剤、溶剤、一般的な酸化防止剤等の熱安定
剤、ミネラルオイル、シリコンオイル等を適宜添加する
ことができる。ここで連鎖移動剤としては、例えばα−
メチルスチレンリニアダイマー、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、１−フェニル−２−
フルオレン、ジベンテン、クロロホルムなどのメルカプ
タン類、テルペン類、ハロゲン化合物、テレピノーレン
等のテレピン類等を挙げることができる。この連鎖移動
剤の使用量は、特に制限はないが、一般的には単量体に
対して、０．００５〜０．１重量％程度加えれば良い。

【００１９】必要に応じて用いられる溶剤としては、芳
香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、ジアルキルケトン類、例えばメチルエチルケト
ンなどが挙げられ、それぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、重合生成
物の溶解性を低下させない範囲で、他の溶剤、例えば脂
肪族炭化水素類等を芳香族炭化水素類に混合することが
できる。これらの溶剤は、単量体に対して、２５重量％
を超えない範囲で使用するのが好ましい。溶剤が２５重
量％を超えると、重合速度が著しく低下し、かつ、得ら
れる樹脂の衝撃強度の低下が大きくなる。また、溶剤の
回収のために、多量のエネルギーを要するので経済性も
劣ってくる。溶剤は、重合が進み、比較的高粘度になっ
てから添加してもよいし、あるいは重合前から添加して
おいてもよいが、重合前に５〜２０重量％の割合で添加
しておく方が、品質が均一化し易く、重合温度制御の点
でも好ましい。

【００２０】また、一般的な安定剤として、例えばオク
タデシル−３−（３，５−ターシャリーブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、４，６−ビス（オ
クチルチオメチル）−ｏ−クレゾールなどのヒンダート
フェノール系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ターシ
ャリーブチルフェニル）フォスファイトなどのリン系加
工熱安定剤等を挙げることができる。これらの安定剤を
それぞれ単独、あるいは２種以上を組み合わせて適宜用
いてもよい。添加時期については、特に制限はなく、重
合工程又は脱揮工程のいずれでもよい。また、押出機や
バンバリミキサー等機械的装置で製品に安定剤を混合す
ることもできる。なおここで、上記重合工程において用
いる装置については、特に制限はなく、芳香族モノビニ
ル系単量体の重合方法に従って適宜選択すれば良い。例
えば、塊状重合による場合には、第１反応器、第２反応
器及び第３反応器からなる重合装置を、アニオン重合に
よる場合にはオートクレーブ等の重合装置を用いること
ができる。

【００２１】本発明においては、脱揮工程についても特
に制限はない。芳香族モノビニル系単量体の重合を塊状
重合で行なう場合は、最終的に未反応の芳香族モノビニ
ル系単重体が、好ましくは５０重量％、より好ましくは
４０重量％以下になるまで重合を進め、かかる芳香族モ
ノビニル系単重体などの揮発分を除去するために、公知
の方法にて脱揮処理する。この脱揮工程は、重合反応後
の反応物から、未反応物及び／又は溶剤を除去するため
のものであり、脱揮処理には、例えばフラッシュドラ
ム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機などの通常の脱揮
装置を用いることができる。なお、脱揮処理の温度は、
通常、１９０〜２８０℃程度であり、また脱揮処理の圧
力は通常、１〜４００ｔｏｒｒ（トール）程度である。
脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して除去する方
法や、揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して
除去することが望ましい。

【００２２】本発明においては、α−トコフェロール
を、重合工程あるいは脱揮工程において添加することが
好ましい。つまり、この場合には、本発明のα−トコフ
ェロールは、重合反応に用いられる反応器又は押出機等
に添加されることになる。また、重合工程の終了後（好
ましくは直後）であって脱揮工程の前において添加する
ことがより好ましく、この場合には、重合反応に用いら
れる反応器の出口において、α−トコフェロールの添加
が行われることになる。なお、成形時のポリマーの熱分
解抑制のため、得られた製品に、押出機やバンバリミキ
サー等機械的装置を用いて、さらにα−トコフェロール
を混合してもよい。

【００２３】重合工程で得られた重合溶液にα−トコフ
ェロールを添加した後は、両者を均一に混合することが
好ましい。これは、混合性の良くない反応器、または混
合手段のない重合ラインにα−トコフェロールを添加し
た場合には、安定剤であるα−トコフェロールの分散が
不十分となり、脱揮工程での芳香族モノビニル系単量体
及びその二量体や三量体の生成抑制効果はあるものの、
その効果が低下して好ましくないからである。ここで、
重合工程で得られた重合溶液とα−トコフェロールとを
均一に混合させるには、例えば、重合装置や脱揮装置の
他に、混合装置を別途設けることが好ましい。なお、混
合装置の構造については、特に制限はなく、重合工程で
得られた重合溶液とα−トコフェロールとを均一に混合
できるものであればよく、例えば、完全混合型ミキサ
ー、塔型ミキサー等が挙げられる。具体的には、混合装
置を上記重合装置（例えば、第３反応器）の後に設ける
ことができる。

【００２４】本発明の方法においては、重合工程におい
てα−トコフェロールを添加する場合は、芳香族モノビ
ニル系単量体の重合率が、５０％以上、特に６０％以上
（未反応単重体が５０重量％以下、特に４０重量％以
下）となった時点において、α−トコフェロールを添加
することが望ましい。これは、重合初期に添加すると、
重合反応時のラジカルが捕捉されるため、あまり好まし
くないからである。また、重合工程においてα−トコフ
ェロールを添加する場合、重合工程の重合温度が１６０
℃以下のときに添加することが好ましい。重合温度が１
６０℃を超えた後に上記安定剤を添加すると、重合反応
時のラジカルの捕捉が速くなり、あまり好ましくない。

【００２５】なお、重合を塊状−懸濁重合で行なう場合
は、部分的に重合した反応物を、第三リン酸カルシウム
やポリビニルアルコールなどの懸濁安定剤、又はこれと
界面活性剤を併用して、水性媒体中に攪拌しながら分散
させ、懸濁重合により反応を完結させる。得られた懸濁
ポリマー粒子を含んだスラリーを脱水し、洗浄した後、
乾燥、造粒する。この場合、α−トコフェロールは、造
粒前に添加することが好ましい。また、アニオン重合を
行なう場合は、不活性溶媒中に単量体を溶解させ、重合
開始剤として有機アルキル金属化合物、例えば、ｎ−ブ
チルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリ
チウムなどを用いて重合し、重合終了後、メタノール等
の活性水素を有する化合物で重合活性末端を失活させ
る。重合反応後の反応物から、未反応物及び／又は溶剤
を、例えばフラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発
器、押出機などで脱揮する。この場合、α−トコフェロ
ールは、脱揮前に添加することが好ましい。

【００２６】

【実施例】次に本発明を実施例及び比較例により、詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例に限定される訳で
はない。 （１）重量平均分子量の測定 試料調製 ：テトラヒドロフランに樹脂組成物約１０００ｐｐｍを溶解 測定条件 機器 ：昭和電工 Ｓｈｏｄｅｘ２１ （ゲルパーミエイション・クロマトグラフィー） カラム ：サンプル：ＫＦ−８０６Ｌ ２本 リファレンス：ＫＦ−８００ＲＬ ２本 温度 ：４０℃ キャリア ：ＴＨＦ １ｍｌ／ｍｉｎ 検出器 ：ＲＩ 、ＵＶ：２５４ｎｍ 検量線 ：東ソー製の単分散ＰＳ使用 データ処理 ：Ｓｉｃ−４８０

【００２７】 （２）メルトフローレートの測定 ＩＳＯ Ｒ１１３３に準拠して測定（条件：２００℃、荷重５ｋｇｆ） （３）成形品中の残留スチレン単量体量の測定 試料調製 ：樹脂組成物１ｇをジメチルフォルアミド２５ｍｌに溶解、 ポリマーがシンジオタクチックの場合のみ樹脂組成物０．１ｇ をジクロロベンゼンに溶解 測定条件 検出方法 ：ＦＩＤ 機器 ：島津製作所製 ＧＣ１４Ｂ カラム ：ＣＨＲＯＭＡＰＡＣＫ ＣＰ ＷＡＸ ５２ＣＢ １００ｍ、膜厚２μｍ、０．５２ｍｍφ カラム温度 ：１１０℃−１０分→１５℃／分→１３０℃−２分 注入口温度 ：１５０℃ 検出器温度 ：１５０℃ キャリアガス ：ヘリウム

【００２８】 （４）成形品中のα−トコフェロール（α−トコフェロールの添加量）の測定 試料調製 ：成形品１ｇをメチルエチルケトンに溶解 測定条件 検出方法 ：ＧＣ／ＭＳ 機器 ：ＧＣ／ＨＰ６８９０ ＭＳＤ／ＨＰ５９７３ ヒューレットパッカード社製 カラム ：ＨＰ−５（ＭＳ）０．２５ｍｍφ、３０ｍ、膜厚０．２５μｍ 注入口温度 ：１）２３０℃ オーブン ：５０℃（５分）−１０℃ＵＰ／分―３２５℃（２７．５分）

【００２９】 （５）スチレン単量体の二量体及び三量体の測定 試料調製 ：樹脂組成物１ｇをメチルエチルケトン／メタノール２０ｃｃに 溶解 測定条件 検出方法 ：ＦＩＤ 機器 ：島津製作所製 ＧＣ１７Ａｐｆ カラム ：ＤＢ−１（１００％ジメチルポリシロキサン） ３０ｍ、膜厚０．１μｍ、０．２５ｍｍφ カラム温度 ：１００℃−２分→５℃／分→２６０℃−５分 注入口温度 ：２００℃ 検出器温度 ：２００℃ キャリアガス ：窒素 成形品の臭気、金型へのオイル付着状況と、α−トコフ
ェロールの添加量、スチレン単量体、その二量体及び三
量体の量との関係について、下記、実施例１〜９、比較
例１〜５の結果を表１に示す。なお、実施例１〜９、比
較例１〜５における樹脂組成物の評価方法は、下記の通
りである。

【００３０】（１）臭気判定方法 樹脂組成物から、開口部幅９５ｍｍ、奥行５５ｍｍ、深
さ９６ｍｍ、厚み２ｍｍの直方体容器を射出成形で作成
し、この容器に９０℃の温湯２００ｍｌを入れ、３分間
後にこの温湯の臭気を判定した。 （２）金型へのオイル付着状況の確認方法 １５０×５０×２．５ｍｍの短冊型の金型を使用して、
充填３．０秒で射出成形時にショートショットさせた。
７０ショット終了後、１５分間射出成形を停止し、金型
を冷却して、成形体先端部に相当する金型面を観察し、
オイルの付着状況を確認した。以後、７０ショット毎
に、同様にして金型へのオイル付着状況を確認しつつ、
９８０ショットまで成形を繰り返し、金型にオイルが付
着し始めたショット数を求めた。

【００３１】［実施例１］スチレン９０重量部及びエチ
ルベンゼン１０重量部に、０．０５重量部の重合開始剤
（１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン）を溶解し、０．５リット
ル／時の速度で、それぞれの容量が１リットルの第１反
応器、第２反応器、第３反応器からなる重合装置に連続
的に順次供給した。かかる重合工程が終了した直後、す
なわち、第３反応器の出口において、エチルベンゼンに
溶解したIrganox E-201 ［ビタミンＥ系熱安定剤（α−
トコフェロール）、化学名：３，４−ジヒドロ−２，
５，７，８−テトラメチル−２−（４，８，１２−トリ
メチルトリデシル）−２Ｈ−ベンゾピラン−６−オー
ル、チバスペシャルティーケミカルズ社製］を、第３反
応器により得られたポリマー（重量平均分子量＝２６
万）に対して０．１重量％になるように添加した。次い
で、第３反応器の後に設けられた混合装置で、ポリマー
とIrganox E-201 とを均一に混ぜたあと、単軸押出機を
直列に２台連結した脱揮装置に移行させ、かかる脱揮工
程において揮発分を順次除去し、ペレット化した。

【００３２】なお、重合工程における重合反応条件は、
第１反応器は重合温度１０５〜１１０℃，攪拌機回転数
１５０ｒｐｍ、第２反応器は重合温度１１５〜１２５
℃、攪拌機回転数５０ｒｐｍ、第３反応器は重合温度１
３０〜１５０℃、攪拌機回転数２０ｒｐｍとした。各反
応器出口の重合転化率は、第１反応器出口では３５重量
％、第２反応器出口では６５重量％、第３反応器出口で
は９０重量％であった。また、脱揮工程における、前段
の単軸押出機は温度１９０〜２００℃、真空度３０ｔｏ
ｒｒ、後段の単軸押出機は温度２２０〜２４０℃、真空
度５ｔｏｒｒとした。

【００３３】得られたペレットを用いて、臭気判定用の
射出成形品を以下の異なる２つの条件で作製した。一つ
目の条件としては、通常の連続成形で成形品を採取した
（滞留なし品）。他の条件としては、成形を一度止め、
シリンダー内に樹脂を３０分間滞留させた後、成形を再
開、最初の２ショットを捨て、滞留した樹脂の３ショッ
ト目を成形品として採取した（滞留３０分品）。射出成
形機の各ゾーンの成形温度はそれぞれ２５０℃、２５０
℃、２３０℃、２１０℃とした。さらには射出成形した
ときの金型へのオイル付着状況を確認した。スチレン単
量体の残存量、その二量体及び三量体の残存量の合計、
臭気判定結果、および金型へのオイル付着状況を、表１
に示す。

【００３４】［実施例２］実施例１において、Irganox
E-201 の添加量を０．０３重量％としたこと以外は、実
施例１と同様にしてペレット及び成形品を作製し、物性
等の評価を行った。結果を表１に示す。 ［実施例３］実施例１において、Irganox E-201 の添加
量を０．０１重量％としたこと以外は、実施例１と同様
にしてペレット及び成形品を作製し、物性等の評価を行
った。結果を表１に示す。

【００３５】［実施例４］実施例１において、Irganox
E-201 を、脱揮工程における単軸押出機の前段の押出機
と後段の押出機との間の位置に添加し、添加量を０．０
３重量％としたこと以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット及び成形品を作製し、物性等の評価を行った。結果
を表１に示す。 ［実施例５］実施例１において、スチレン９０重量部の
代わりに、スチレン８５重量部及びポリブタジエン（ジ
エン３５：旭化成製）５重量部を用いたこと以外は、実
施例１と同様にしてペレット及び成形品を作製し、物性
等の評価を行った。結果を表１に示す。

【００３６】［実施例６］実施例５において、Irganox
E-201 の添加量を０．０１重量％としたこと以外は、実
施例１と同様にしてペレット及び成形品を作製し、物性
等の評価を行った。結果を表１に示す。 ［実施例７］実施例１において、Irganox E-201 の添加
量を０．００５重量％としたこと以外は、実施例１と同
様にしてペレット及び成形品を作製し、物性等の評価を
行った。結果を表１に示す。

【００３７】［実施例８］乾燥窒素で置換した攪拌機付
きオートクレーブ中に脱水したシクロヘキサン６０ｋ
ｇ、脱水したスチレン１０ｋｇを仕込み、反応初期温度
５０℃でｎ−ブチルリチウム６ｇを含有する３０重量％
のシクロヘキサン溶液を添加し、激しく攪拌しながら重
合反応を実施した。５分後、反応器内温は８５℃に上昇
した。２０分間反応させ、ガスクロマトグラフィーによ
り重合率を測定したところ９９．８％であった。この重
合溶液に、メタノールを１ｋｇ加え、３０分間攪拌後、
得られたポリマーに対し、Irganox E-201 を０．００５
重量％添加して、２０ｍｍ単軸押出機で、押出機温度２
１０〜２３０℃、真空度１５ｔｏｒｒで脱揮、ペレット
化した。このペレットを用いた成形品の作製、製品の評
価は、実施例１と同様にして行なった。結果を表１に示
す。

【００３８】［実施例９］栗本鉄工所製ＫＲＣ（内容積
８．６リットル、ブレード径１００ｍｍ、シリンダー有
効長１０００ｍｍ、パドル数４４組、シリンダー内壁と
パドルとのクリアランス１ｍｍ）の反応器を使用して、
内部温度を８０℃に制御し、また回転数を２００ｒｐｍ
とした。この反応器にスチレンを１リットル／時の割合
で供給するとともに、触媒としてメチルアルミノキサン
を７５ミリモル／時、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムトリメトキシドを０．１５ミリモル／時の
割合で供給しながら５時間連続重合を実施した。反応器
出口から出てくる粉体を１重量％の水酸化ナトリウムを
溶解したメタノールに浸漬し、洗浄した後、得られたポ
リマーに対し、Irganox E-201 を０．０１重量％添加し
て、１８０℃、１０ｔｏｒｒ、１時間、乾燥機で乾燥し
た。添加剤混合前のポリマーは、１３Ｃ−ＮＭＲによる
重合体のラセミペンタッドでのシンジオタクシティーは
９７％であった。

【００３９】このポリマーを２０ｍｍ単軸押出機で、押
出機温度２７０〜２９０℃、真空度２０ｔｏｒｒで脱
揮、ペレット化した。このペレットを用いて、臭気判定
用の射出成形品を２つの異なる条件で作製した。一つ目
の条件としては、通常の連続成形で成形品を採取した
（滞留なし）。他の条件としては、成形を一度止め、シ
リンダー内に樹脂を３０分間滞留させた後、成形を再
開、最初の２ショットを捨て、滞留した樹脂の３ショッ
ト目を成形品として採取した（滞留３０分品）。射出成
形機の各ゾーンの成形温度はそれぞれ２９０℃、２９０
℃、２８０℃、２７０℃とした。さらに、射出成形した
ときの金型へのオイル付着状況を確認した。スチレン単
量体の残存量、臭気判定結果および金型へのオイル付着
状況を表１に示す。

【００４０】［比較例１］実施例１において、Irganox
E-201 を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に
してペレット及び成形品を作製し、物性等の評価を行っ
た。結果を表１に示す。 ［比較例２］実施例１において、Irganox E-201 の代わ
りに、Irganox 1076〔ヒンダートフエノール系酸化防止
剤、化学名：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、チバスペシャルティーケミカルズ社製〕を添加し、
添加量を０．０３重量％としたこと以外は、実施例１と
同様にしてペレット及び成形品を作製し、物性等の評価
を行った。結果を表１に示す。

【００４１】［比較例３］実施例２において、後段の単
軸押出機の真空度を２０ｔｏｒｒとしたこと以外は、実
施例２と同様にしてペレット及び成形品を作製し、物性
等の評価を行った。結果を表１に示す。 ［比較例４］実施例８において、脱揮時の真空度を３０
ｔｏｒｒにしたこと以外は、実施例８と同様にしてペレ
ット及び成形品を作製し、物性等の評価を行った。結果
を表１に示す。 ［比較例５］実施例９において、ポリマー乾燥時の真空
度を２８ｔｏｒｒにしたこと以外は、実施例９と同様に
してペレット及び成形品を作製し、物性等の評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１より、α−トコフェロール（ Irganox
E-201）を所定量添加することにより、重合装置からス
チレン単量体や、その二量体及び三量体の残存量が極め
て少ないものが得られ、成形品中のスチレン単量体の残
存量を１００ｐｐｍ以下にすることにより、成形品の臭
気が非常に良好なものが得られることが分る。また、本
発明の樹脂組成物は、成形機での滞留試験の結果におい
ても、スチレン単量体及びその二量体や三量体の増加も
少なく、非常に熱安定性に優れるものであった。さら
に、本発明の樹脂組成物においては、二量体と三量体の
合計量が０．４重量％以下であり、金型へのオイル付着
も少なく、成形性も非常に良好なものであった。なお、
比較例３〜５のようにα−トコフェロールを所定量添加
しても、脱揮時もしくはポリマー乾燥時の真空度を下
げ、スチレン単量体が１００ｐｐｍを越えると、成形品
の臭気は悪いものとなった。また、フエノール系酸化防
止剤の代表格として、一般に多く使用されているIrgano
x 1076においては、スチレン単量体や、その二量体及び
三量体の低減効果が殆ど認められない。

【００４４】本発明の樹脂組成物を用いた発泡シート及
びその成形品についての評価（その１）を行った。下記
実施例１０〜１７及び比較例６〜８における発泡シート
及びその成形品についての評価方法は下記の通りであ
る。 （１）発泡シートの二次成形性の評価方法 発泡シートの下記（２）の厚み斑に基づく二次成形性を
確認するために、小型成形機で、加熱時間（１５秒）一
定にして、加熱温度それぞれ２００℃、２２０℃、２４
０℃に変えて、発泡シートから箱型成形品が得られるか
どうか確認した。

【００４５】（２）箱型成形品の厚み斑の測定法 図１に示すように、上記（１）の発泡シート（加熱温
度：２００℃、加熱時間：１５秒）から得た箱型成形品
１０サンプルについて、同一側面の４個所（Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ）の厚みを測定し、その標準偏差を求め、厚み斑
の指標とした。 （３）上記（２）の箱型成形品の外観、印刷の転写性の
判定方法 発泡箱型成形品表面の肌荒れ状態を目視で確認した。ま
た、印刷の転写性は印刷した文字の転写性を目視で確認
した。

【００４６】［実施例１０〜１７、比較例６］発泡シー
トの製造に用いた樹脂組成物は、表２中の「発泡シート
の評価に用いた樹脂」欄に記載された、上記実施例１〜
８及び比較例１でそれぞれ製造されたものである。この
樹脂組成物を用いて、下記の方法で、発泡シートおよび
その成形品を作製した。 ［比較例７］実施例１において、Irganox E-201 の添加
量を０．０００５重量％、としたこと以外は、実施例１
と同様にして樹脂組成物を製造した。この樹脂組成物を
用いて、下記の方法で、発泡シートおよびその成形品を
作製した。

【００４７】［比較例８］実施例２において、重合開始
剤（１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン）を添加せずに、第１反
応器は重合温度１２５〜１３０℃，第２反応器は重合温
度１３５〜１４５℃、第３反応器は重合温度１５０〜１
６５℃（第３反応器出口の重合転化率は９０重量％）に
した以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物を製造し
た。この樹脂組成物を用いて、下記の方法で、発泡シー
トおよびその成形品を作製した。

【００４８】＜実施例１０〜１７及び比較例６〜８の樹
脂組成物の発泡シートを用いた成形品の製造方法＞幅３
０ｍｍのＴダイを備えた３０ｍｍ押出発泡機を用いて、
各樹脂組成物１００重量部に対して、発泡核剤を１重量
部、発泡剤を３重量部添加して、発泡倍率約８倍の発泡
シートを得た。樹脂溶融ゾーンの温度は１８０〜２３０
℃、ロータリークーラー温度は１５０〜１６０℃、Ｔダ
イ温度を１２０〜１３０℃に調整した。発泡核剤には日
本ミストロン製、ミストロンベーパーを用い、発泡剤に
はｎ−ブタン６５重量％とｉ−ブタン３５重量％の混合
物を用いた。

【００４９】得られた発泡シートを１週間養生させ、小
型成形機を用い、加熱温度を所定の温度して、１５秒加
熱した後、６０℃に調整した金型で１００ｍｍ角、深さ
５０ｍｍ、厚さ約２〜３ｍｍの箱型成形品を作成した。
二次成形時の成形幅を確認するため、加熱温度２００
℃、２２０℃、２４０℃の３点で、成形品の作製が可能
かどうか試した。さらに、加熱温度２００℃で得られた
成形品の厚み斑の測定及び外観の目視確認を行った。ス
チレン単量体の残存量、スチレン単量体の二量体及び三
量体の残存量の合計、発泡シートの二次成形性、成形品
の厚み斑、外観の目視確認結果を表２に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】本発明の樹脂組成物を用いた発泡シート及
びその成形品についての評価（その２）を行った。 ［実施例１８］実施例１において、反応装置がおよそ１
０倍大きい装置を用い、Irganox E-201 の添加量を０．
０３重量％とした以外は、ほぼ同等の製造条件で樹脂組
成物を製造した。このペレットを用いて、下記の方法
で、発泡シートおよびその成形品を作製した。 ＜実施例１８の樹脂組成物の発泡シートを用いた成形品
の製造方法＞実施例１８の樹脂組成物１００重量部に対
し、発泡核剤としてタルク０．５重量部、分散助剤とし
てステアリン酸亜鉛０．３重量部を加えてミキサーでよ
く攪拌混合した後、６５ｍｍ、Ｌ／Ｄが３３の一軸押出
機ホッパーに供給した。その後、押出機スクリューの前
段において２３５℃で溶融混練し、その溶融混練物に、
押出機中段に設けられた発泡剤注入孔より、全押出量の
２．５重量％になるようにｎ−ブタン６５重量％とｉ−
ブタン３５重量％の混合物を注入した。

【００５２】次いで、押出機スクリューの後段において
１６０℃に冷却し、リングダイより管状に押出発泡さ
せ、得られた管状発泡シートを押出機のマンドレルで冷
却後、カッターにより１面を切り開いて発泡シートを得
た。外観検査および成形品作製用の発泡シートは、押出
機を連続１時間運転した後に採取し、１週間養生させ
た。この発泡シートの外観検査の後に、小型成形機を用
い、２００℃で１０秒加熱した後、６０℃に調整した金
型で１００ｍｍ角、深さ４０ｍｍの箱型成形品を作製し
た。この成形品の外観検査の後に、文字の印刷を施し、
転写性を確認した。スチレン単量体の残存量、スチレン
単量体の二量体及び三量体残存量の合計、発泡シートの
外観、成形品の外観、印刷性の結果を表３に示す。

【００５３】［実施例１９］実施例１８において、脱揮
工程における後段の単軸押出機の真空度を１０ｔｏｒｒ
にした以外は、実施例１８と同様にして樹脂組成物及び
成形品を作製し、物性等の評価を行った。結果を表３に
示す。 ［比較例９］実施例１８において、脱揮工程における後
段の単軸押出機の真空度４０ｔｏｒｒとしたこと以外
は、実施例１８と同様にして樹脂組成物及び成形品を作
製し、物性等の評価を行った。結果を表３に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】表２及び表３より、スチレン単量体の残存
量を１００ｐｐｍ以下とし、スチレン単量体の二量体及
び三量体の合計残存量を０．４重量％以下にすることに
より、二次成形性に優れた発泡シートが得られ、また、
厚み斑が少なく、外観、印刷性に非常に優れた成形品が
得られることが分かる。また、本発明の樹脂組成物は、
発泡シートの製造においても、非常に熱安定性に優れる
ものである。更に続いて、本発明の樹脂を用いた非発泡
シート及びその成形品の評価を行った。

【００５６】下記実施例２０〜２７及び比較例１０〜１
２において用いた樹脂の評価方法は、下記の通りであ
る。 （１）シートのダイライン、ダイス部異物の判定方法 ダイライン有無については、樹脂シートの表面を倍率５
倍の拡大レンズで、目視で確認した。ダイス部の異物
は、目視で確認した。 （２）外観の判定方法 倍率５倍の拡大レンズで、異物、表面の異型について目
視で確認した。 ［実施例２０〜２７、比較例１０〜１２］樹脂シートの
製造に用いた樹脂組成物は、表４中の「樹脂シートの評
価に用いた樹脂」欄に記載された上記実施例１〜８、比
較例１、８、９でそれぞれ製造されたものである。樹脂
シート、成形品の製造方法を下記に示す。

【００５７】＜実施例２０〜２７、比較例１０〜１２の
樹脂組成物のシートを用いた成形品の製造方法＞幅４０
ｍｍのＴダイを備えた３０ｍｍ押出機を用いて、幅３０
０ｍｍ、厚さ１ｍｍのシートをロールで引き取り、３時
間連続運転した。その後、長さ３００ｍｍのシートを１
０枚採集すると共に、Ｔダイ樹脂出口部の異物付着の有
無を確認した。樹脂溶融ゾーンの温度は２００〜２５０
℃に、Ｔダイ温度は２２０〜２４０℃に調整した。小型
圧空成形機を用い、採取したシートを１３０〜１４０℃
になるまで加熱した後、真空、圧空で、１００ｍｍ角、
深さ５０ｍｍの箱型成形品を作成した。スチレン単量体
の残存量、スチレン単量体の二量体及び三量体の残存量
の合計、樹脂シートのダイライン、ダイス部の異物有
無、成形品の外観検査結果を表４に示す。

【００５８】

【表４】

【００５９】表４より、スチレン単量体の残存量を１０
０ｐｐｍ以下とし、かつスチレン単量体の二量体及び三
量体の合計残存量を０．４重量％以下とすることによ
り、樹脂シートのダイラインが少なく、異物の少ない、
外観に非常に優れる製品が得られることが分かる。ま
た、本発明の樹脂組成物は、樹脂シート製造時において
も非常に熱安定性に優れるものである。最後に、本発明
の樹脂組成物の製造方法について、上記実施例１〜９及
び比較例１、並びに以下に示す実施例２８〜３０及び比
較例１３を比較した結果を表５に示す。

【００６０】［実施例２８］実施例２において、第３反
応器出口の後に設けられた混合装置を取り除いたこと以
外は、実施例２と同様にしてペレット及び成形品を作製
し、物性等の評価を行った。結果を表５に示す。 ［実施例２９］実施例２において、Irganox E-201 の添
加位置を、第３反応器の出口から第３反応器の上から２
／３位置に変更した。添加位置において、重合温度は１
５０℃、重合転化率は８１重量％であった。添加剤の注
入量は実施例２と同じになるように調整した。これ以外
は実施例２と同様にしてペレット及び成形品を作製し、
物性等の評価を行った。結果を表５に示す。

【００６１】［実施例３０］実施例２９において、Irga
nox E-201 の添加位置の重合温度を１６０℃に変更し
た。添加位置の重合転化率は８６重量％であった。添加
剤の注入量は、実施例２９と同じになるように調整し
た。これ以外は実施例３２と同様にしてペレット及び成
形品を作製し、物性等の評価を行った。結果を表５に示
す。 ［比較例１３］実施例２において、Irganox E-201 を重
合原料（第１反応器入口）に添加した以外は、実施例２
と同様にして行なった。結果を表５に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】表５より、重合工程における第３反応器、
重合工程直後（脱揮工程前）であるいは第３反応器出
口、さらには脱揮工程における前段の単軸押出機と後段
の単軸押出機との間の位置において、本発明のα−トコ
フェロールを所定量添加することにより、スチレン単量
体の残存量、及びスチレン単量体の二量体及び三量体の
合計残存量を著しく低減させることができることがわか
る。また、上記安定剤を添加した後、重合工程で得られ
た重合溶液と安定剤とを混合装置を用いて均一に混合す
ることで、上記低分子量成分をより低減させることがで
きる。さらに、重合工程において安定剤を添加する場
合、より重合率の高いところで、かつ重合温度の低いと
ころで安定剤を添加することにより、上記低分子量成分
をより低減させることができる。

【００６４】

【発明の効果】本発明の芳香族モノビニル系樹脂シート
及びその成形品は、成形性及び成形時の熱安定性に優
れ、臭気の少ないものである。また、本発明のシートか
ら二次性成形で得られる成形品は、発泡シートからでは
厚み斑が少なく、また非発泡シートでは外観に優れ、直
接食品等に接触するような包装材料、容器等に特に好適
に使用できるので産業界に果たす役割は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】発泡シートから得た成形品を示す図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/1545 Ｃ０８Ｋ 5/1545 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA23X AA33X AA81 AA88 AC04 AE22 AF53 AH04 AH12 BA01 BB05 BC01 BC03 4F074 AA12 AA13 AA32A AA33 AA34 AB01 AB05 AD03 AG04 AG20 BA37 BA38 BA84 CA22 DA02 DA33 4J002 BC041 BC051 BC081 BN141 EL096 FD070 FD206 GG00 4J011 AA05 PA35 PB24 PB40 PC03 PC08 PC13 4J100 AB02P AB03Q AB04Q AL03Q AS02Q CA01 CA04 DA01 DA28 DA43 FA03 FA08 FA39 GA07 GB02 GB05 JA43 JA58

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）重量平均分子量が１５〜７０万の
   芳香族モノビニル系単量体からなるポリマーと、（ｂ）
   α−トコフェロールとからなる芳香族モノビニル系樹脂
   組成物であって、α−トコフェロールの量がポリマー重
   量に対して０．００１〜０．３重量％であり、また、芳
   香族モノビニル系樹脂組成物における芳香族モノビニル
   系単量体の残存量が１００ｐｐｍ以下で、且つ芳香族モ
   ノビニル系単量体からなる二量体と三量体の残存量が合
   計で０．４重量％以下である、前記芳香族モノビニル系
   樹脂組成物からなる樹脂シート。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の樹脂シートを発泡して
   なる発泡シート。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の発泡シートからなる成
   形品。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の樹脂シートが非発泡で
   ある非発泡シート。
5. 【請求項５】 請求項４に記載の非発泡シートからなる
   成形品。
6. 【請求項６】 芳香族モノビニル系単量体を重合工程に
   て重合し、次いで脱揮工程にて重合反応後の反応物から
   未反応物及び／又は溶剤を除去して、芳香族モノビニル
   系単量体からなるポリマーを製造するにあたり、ポリマ
   ー重量に対して０．００１〜０．３重量％のα−トコフ
   ェロールを、芳香族モノビニル系単量体を重合する重合
   工程において添加する、請求項１に記載の芳香族モノビ
   ニル系樹脂組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 芳香族モノビニル系単量体を重合工程に
   て重合し、次いで脱揮工程にて重合反応後の反応物から
   未反応物及び／又は溶剤を除去して、芳香族モノビニル
   系単量体からなるポリマーを製造するにあたり、ポリマ
   ー重量に対して０．００１〜０．３重量％のα−トコフ
   ェロールを、重合工程で得られた重合溶液から未反応物
   及び／又は溶剤を除去する脱揮工程において添加する、
   請求項１に記載の芳香族モノビニル系樹脂組成物の製造
   方法。
8. 【請求項８】 芳香族モノビニル系単量体を重合工程に
   て重合し、次いで脱揮工程にて重合反応後の反応物から
   未反応物及び／又は溶剤を除去して、芳香族モノビニル
   系単量体からなるポリマーを製造するにあたり、ポリマ
   ー重量に対して０．００１〜０．３重量％のα−トコフ
   ェロールを、重合工程の終了後であって脱揮工程の前に
   おいて添加する、請求項１に記載の芳香族モノビニル系
   樹脂組成物の製造方法。
9. 【請求項９】 脱揮工程において、芳香族モノビニル系
   単量体の残存量が１００ｐｐｍ以下となるまで脱揮す
   る、請求項６〜８のいずれか１項に記載の芳香族モノビ
   ニル系樹脂組成物の製造方法。
10. 【請求項１０】 脱揮工程において、芳香族モノビニル
    系単量体からなる二量体と三量体の残存量が合計で０．
    ４重量％以下となるまで脱揮する、請求項６〜９のいず
    れか１項に記載の芳香族モノビニル系樹脂組成物の製造
    方法。
11. 【請求項１１】 α−トコフェロールを重合溶液に添加
    した後、両者を均一に混合することを特徴とする、請求
    項６に記載の芳香族モノビニル系樹脂組成物の製造方
    法。
12. 【請求項１２】 重合工程において、重合開始剤を用い
    たラジカル重合法、アニオン重合法、あるいはイオン重
    合法により芳香族モノビニル系単量体を重合する、請求
    項６〜１１のいずれか１項に記載の芳香族モノビニル系
    樹脂組成物の製造方法。
13. 【請求項１３】 α−トコフェロールを、芳香族モノビ
    ニル系単量体の重合率が５０％以上となった時点で添加
    する、請求項６記載の芳香族モノビニル系樹脂組成物の
    製造方法。
14. 【請求項１４】 α−トコフェロールを、重合温度が１
    ６０℃以下のときに添加する、請求項６記載の芳香族モ
    ノビニル系樹脂組成物の製造方法。