JPH07330709A - ポリウレタン（メタ）アクリレート、それを用いた紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
ポリウレタン（メタ）アクリレート、それを用いた紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH07330709A JPH07330709A JP6142190A JP14219094A JPH07330709A JP H07330709 A JPH07330709 A JP H07330709A JP 6142190 A JP6142190 A JP 6142190A JP 14219094 A JP14219094 A JP 14219094A JP H07330709 A JPH07330709 A JP H07330709A
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- meth
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高屈折率で、離型性、型再現性、復元性、耐擦
傷性に優れた硬化物を与える透過型スクリーンに適する
樹脂組成物の提供。 【構成】特定のポリウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）、屈折率（２５℃）が１．５０以上の反応性単量
体（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とす
る紫外線硬化型樹脂組成物。
傷性に優れた硬化物を与える透過型スクリーンに適する
樹脂組成物の提供。 【構成】特定のポリウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）、屈折率（２５℃）が１．５０以上の反応性単量
体（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とす
る紫外線硬化型樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリウレタン
（メタ）アクリレート、それを用いた紫外線硬化型樹脂
組成物及びその硬化物に関する。更に詳細には、ビデオ
プロジェクター、プロジェクションテレビ等に使用する
フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の透過型スク
リーン用に適する紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化
物に関するものである。
（メタ）アクリレート、それを用いた紫外線硬化型樹脂
組成物及びその硬化物に関する。更に詳細には、ビデオ
プロジェクター、プロジェクションテレビ等に使用する
フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の透過型スク
リーン用に適する紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フレネルレンズ、レンチキュラー
レンズ等のレンズはプレス法、キャスト法等の方法によ
り成形することにより製造されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が
悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流
し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金
型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題
があった。このような問題を解決するために、紫外線硬
化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなさ
れている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開
昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特
開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、
特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）
レンズ等のレンズはプレス法、キャスト法等の方法によ
り成形することにより製造されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が
悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流
し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金
型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題
があった。このような問題を解決するために、紫外線硬
化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなさ
れている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開
昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特
開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、
特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら紫外線硬化型樹
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビ等の薄型化の要求に対応したスク
リーンのための提案は、十分になされているとはいえな
い。
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビ等の薄型化の要求に対応したスク
リーンのための提案は、十分になされているとはいえな
い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らが鋭意研究の結果、本発明のポリウレタ
ン（メタ）アクリレートを使用することにより，紫外線
による硬化が速く、又その硬化物が高屈折率で、離型
性、耐擦傷性、復元性、型再現性等に優れた樹脂組成物
を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、一般式（１）
め、本発明者らが鋭意研究の結果、本発明のポリウレタ
ン（メタ）アクリレートを使用することにより，紫外線
による硬化が速く、又その硬化物が高屈折率で、離型
性、耐擦傷性、復元性、型再現性等に優れた樹脂組成物
を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、一般式（１）
【０００５】
【化７】
【０００６】（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ
10のアルキル基である。）で表わされるジオール（ａ）
と芳香族有機ジイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メ
タ）アクリレート（Ｃ）の反応物であるポリウレタン
（メタ）アクリレート、例えば
10のアルキル基である。）で表わされるジオール（ａ）
と芳香族有機ジイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メ
タ）アクリレート（Ｃ）の反応物であるポリウレタン
（メタ）アクリレート、例えば
【０００７】
【化８】
【０００８】（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ
10のアルキル基を表わし、Ｒ3 は水素原子又はメチル基
を表わし、Ｒ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、
10のアルキル基を表わし、Ｒ3 は水素原子又はメチル基
を表わし、Ｒ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、
【０００９】
【化９】
【００１０】または
【化１０】 を表わし、Ｘは
【００１１】
【化１１】
【００１２】または
【００１３】
【化１２】
【００１４】を表わし、ｎは１又は１以上の数を表わ
す）で表わされかつ分子量が７００〜１００００の範囲
であるポリウレタン（メタ）アクリレート、（１）項記
載のポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、屈折率
（２５℃）が１．５０の反応性単量体（Ｂ）及び光重合
開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする紫外線硬化型樹脂
組成物及び（３）それらの硬化物に関する。
す）で表わされかつ分子量が７００〜１００００の範囲
であるポリウレタン（メタ）アクリレート、（１）項記
載のポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、屈折率
（２５℃）が１．５０の反応性単量体（Ｂ）及び光重合
開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする紫外線硬化型樹脂
組成物及び（３）それらの硬化物に関する。
【００１５】本発明のポリウレタン（メタ）アクリレー
トは、前記一般式（１）で表されるジオール（ａ）と芳
香族有機ジイソシアネート（ｂ）〔例えば式
トは、前記一般式（１）で表されるジオール（ａ）と芳
香族有機ジイソシアネート（ｂ）〔例えば式
【化１３】 （式中Ｘは
【００１６】
【化１４】
【００１７】または
【００１８】
【化１５】
【００１９】を表わす）で表わされる化合物〕と水酸基
含有（メタ）アクリレート（Ｃ）〔例えば式
含有（メタ）アクリレート（Ｃ）〔例えば式
【００２０】
【化１６】
【００２１】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
表わし、Ｒ2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、
表わし、Ｒ2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、
【００２２】
【化１７】
【００２３】または
【化１８】 を表わす）で表わされる化合物〕を反応させることによ
り得ることができる。更に具体的には例えば、一般式
（１）で表されるジオール（ａ）（例えば、ネオペンチ
ルグリコール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、２−プロピル−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２−プロピル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジ
オール等）と芳香族有機ジイソシアネート（ｂ）（例え
ば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ビス（４−イソシアネートフェニル）メタン
等）をジオール（ａ）１モルに対して芳香族有機ジイソ
シアネート（ｂ）１，１−２．０モルの割合で反応させ
ウレタンオリゴマーを得る。反応温度は７０〜１００℃
で反応するのが好ましい。次いで前記ウレタンオリゴマ
ーのイソシアネート基１当量に対して水酸基含有（メ
タ）アクリレート（ｃ）（例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ
−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート
等）の水酸基、１〜１．５当量を反応させることにより
ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を得ることが
できる。反応時、重合を防止するために、少量の重合禁
止剤（例えば、メトキノン、ハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン等）を使用するのが好ましい。又、攪拌が
困難になる場合には、希釈剤（例えば、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、等の反応性単量体等）を任意の
量を使用することもできる。反応温度は７０〜１００℃
が好ましい。
り得ることができる。更に具体的には例えば、一般式
（１）で表されるジオール（ａ）（例えば、ネオペンチ
ルグリコール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、２−プロピル−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２−プロピル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジ
オール等）と芳香族有機ジイソシアネート（ｂ）（例え
ば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ビス（４−イソシアネートフェニル）メタン
等）をジオール（ａ）１モルに対して芳香族有機ジイソ
シアネート（ｂ）１，１−２．０モルの割合で反応させ
ウレタンオリゴマーを得る。反応温度は７０〜１００℃
で反応するのが好ましい。次いで前記ウレタンオリゴマ
ーのイソシアネート基１当量に対して水酸基含有（メ
タ）アクリレート（ｃ）（例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ
−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート
等）の水酸基、１〜１．５当量を反応させることにより
ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を得ることが
できる。反応時、重合を防止するために、少量の重合禁
止剤（例えば、メトキノン、ハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン等）を使用するのが好ましい。又、攪拌が
困難になる場合には、希釈剤（例えば、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、等の反応性単量体等）を任意の
量を使用することもできる。反応温度は７０〜１００℃
が好ましい。
【００２４】本発明において使用する屈折率（２５℃）
が１．５０以上の反応性単量体（Ｂ）の具体例として
は、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）
アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、トリブ
ロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−ジブロモフェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリエト
キシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのポリ
エトキシジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフ
ェノールＡのポリエトキシジ（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。
が１．５０以上の反応性単量体（Ｂ）の具体例として
は、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）
アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、トリブ
ロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−ジブロモフェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリエト
キシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのポリ
エトキシジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフ
ェノールＡのポリエトキシジ（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。
【００２５】光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオフェノン、アセトフェノンジ
メチルケタール、２，２−ジエトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオフェノン、アセトフェノンジ
メチルケタール、２，２−ジエトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【００２６】本発明に使用される各成分の使用割合は、
（Ａ）成分、２〜７０重量％を使用するのが好ましく、
特に好ましくは５〜６０重量％であり、（Ｂ）成分は、
４０〜９７重量％が好ましく、特に好ましくは５０〜９
０重量％であり、（Ｃ）成分は、０．１〜１０重量％が
好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量％である。
（Ａ）成分、２〜７０重量％を使用するのが好ましく、
特に好ましくは５〜６０重量％であり、（Ｂ）成分は、
４０〜９７重量％が好ましく、特に好ましくは５０〜９
０重量％であり、（Ｃ）成分は、０．１〜１０重量％が
好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量％である。
【００２７】本発明の樹脂組成物には前記成分以外に前
記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基含有
化合物、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプ
ロラクトン、アクリロイルモルホリン、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
のε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）ア
クリレート、脂肪族有機ジイソシアネート（例えば、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート等）からなるポリウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレ
ート、等を配合することができる。
記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基含有
化合物、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプ
ロラクトン、アクリロイルモルホリン、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
のε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）ア
クリレート、脂肪族有機ジイソシアネート（例えば、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート等）からなるポリウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレ
ート、等を配合することができる。
【００２８】本発明の樹脂組成物は、更に離型剤、消泡
剤、レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミ
ン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、密着性
改良剤（例えば、各種ポリマー類、ポリエステルエスト
マー等）を添加することもできる。本発明の樹脂組成物
は各成分を混合、溶解することにより得ることができ
る。本発明の樹脂組成物は、フレネルレンズ、レンチキ
ュラーレンズ等の透過スクリーン用として特に有用であ
るが、その他に注型、各種コーティング剤、ポッティン
グ剤、接着剤等に有用である。
剤、レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミ
ン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、密着性
改良剤（例えば、各種ポリマー類、ポリエステルエスト
マー等）を添加することもできる。本発明の樹脂組成物
は各成分を混合、溶解することにより得ることができ
る。本発明の樹脂組成物は、フレネルレンズ、レンチキ
ュラーレンズ等の透過スクリーン用として特に有用であ
るが、その他に注型、各種コーティング剤、ポッティン
グ剤、接着剤等に有用である。
【００２９】本発明の樹脂組成物の硬化物は常法に従い
本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより硬化
して得ることができる。具体的には本発明の樹脂組成物
を、例えば、フレネルレンズ又はレンチキュラーレンズ
の形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の
層を設け、その層の上に硬質透明基板を接着させ、次い
でその状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯等によ
り、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該
スタンパーから剥離する。この様にして通常屈折率（２
５℃）が１．５４以上、好ましい条件下で１．５５以上
を有したフレネルレンズ或いはレンチキュラーレンズ等
の透過スクリーンが得られる。
本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより硬化
して得ることができる。具体的には本発明の樹脂組成物
を、例えば、フレネルレンズ又はレンチキュラーレンズ
の形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の
層を設け、その層の上に硬質透明基板を接着させ、次い
でその状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯等によ
り、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該
スタンパーから剥離する。この様にして通常屈折率（２
５℃）が１．５４以上、好ましい条件下で１．５５以上
を有したフレネルレンズ或いはレンチキュラーレンズ等
の透過スクリーンが得られる。
【００３０】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易。 ○・・・・金型からの離型性が良好 △・・・・離型がやや困難 ×・・・・離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状を観察した。 ○・・・・型再現性良好 ×・・・・再現性が不良 （３）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定した。 （４）復元性：樹脂組成物を用いて製造したフレネルレ
ンズに直径１０ｍｍの金属丸棒を強く押しつけた後、レ
ンズについた丸棒の跡が完全に消失するまでの時間を測
定した。 ◎・・・・瞬時に消失する ○・・・・６０秒以内に消失した △・・・・６０秒から６０分の間に消失した ×・・・・消失しない （５）耐擦傷性：樹脂組成物を用いて製造したフレネル
レンズにアクリル板（幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚
さ２ｍｍ）を垂直に強く押しつけながら長さ１００ｍｍ
の間隔を１往復１秒のスピードで１０往復させた後、レ
ンズ表面について傷を観察する。 ◎・・・・傷がまったく認められない。 ○・・・・スジ状の傷が数本認められる。 △・・・・部分的に帯状の傷が認められる。 ×・・・・全面的に帯状の傷が認められる。
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易。 ○・・・・金型からの離型性が良好 △・・・・離型がやや困難 ×・・・・離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状を観察した。 ○・・・・型再現性良好 ×・・・・再現性が不良 （３）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定した。 （４）復元性：樹脂組成物を用いて製造したフレネルレ
ンズに直径１０ｍｍの金属丸棒を強く押しつけた後、レ
ンズについた丸棒の跡が完全に消失するまでの時間を測
定した。 ◎・・・・瞬時に消失する ○・・・・６０秒以内に消失した △・・・・６０秒から６０分の間に消失した ×・・・・消失しない （５）耐擦傷性：樹脂組成物を用いて製造したフレネル
レンズにアクリル板（幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚
さ２ｍｍ）を垂直に強く押しつけながら長さ１００ｍｍ
の間隔を１往復１秒のスピードで１０往復させた後、レ
ンズ表面について傷を観察する。 ◎・・・・傷がまったく認められない。 ○・・・・スジ状の傷が数本認められる。 △・・・・部分的に帯状の傷が認められる。 ×・・・・全面的に帯状の傷が認められる。
【００３１】（ポリウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）の実施例） 実施例１ ２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１
６０部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み８
０℃で約１５時間反応し、次いで２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート２４７．８部、メトキノン０．４部を仕
込み、８０℃で１０時間反応し、下記式で示されるポリ
ウレタンアクリレート（Ａ−１）を得た。屈折率（２５
℃）は１．５４５で、半固体であった。
（Ａ）の実施例） 実施例１ ２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１
６０部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み８
０℃で約１５時間反応し、次いで２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート２４７．８部、メトキノン０．４部を仕
込み、８０℃で１０時間反応し、下記式で示されるポリ
ウレタンアクリレート（Ａ−１）を得た。屈折率（２５
℃）は１．５４５で、半固体であった。
【００３２】
【化１９】
【００３３】実施例２ ２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１
６０部、キシレンジイソシアネート３７６部を仕込み、
８０℃で約１５時間反応させ、次いで１，４−ブタンジ
オールモノアクリレート３０３部、メトキノン０．４部
を仕込み、８０℃で約１０時間反応を行ない下記式で示
されるポリウレタンアクリレート（Ａ−２）を得た。屈
折率（２５℃）は、１．５３２で半固体であった。
６０部、キシレンジイソシアネート３７６部を仕込み、
８０℃で約１５時間反応させ、次いで１，４−ブタンジ
オールモノアクリレート３０３部、メトキノン０．４部
を仕込み、８０℃で約１０時間反応を行ない下記式で示
されるポリウレタンアクリレート（Ａ−２）を得た。屈
折率（２５℃）は、１．５３２で半固体であった。
【００３４】
【化２０】
【００３５】実施例３ ２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール１３２
部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み、８０
℃で約１５時間反応させ、次いで、１，４−ブタンジオ
ールモノアクリレート３０３部、メトキノン０．４部を
仕込み、８０℃で約１０時間反応を行ない下記式で示さ
れるポリウレタンアクリレート（Ａ−３）を得た。屈折
率（２５℃）は１．５３５で半固体であった。
部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み、８０
℃で約１５時間反応させ、次いで、１，４−ブタンジオ
ールモノアクリレート３０３部、メトキノン０．４部を
仕込み、８０℃で約１０時間反応を行ない下記式で示さ
れるポリウレタンアクリレート（Ａ−３）を得た。屈折
率（２５℃）は１．５３５で半固体であった。
【００３６】
【化２１】
【００３７】応用実施例４〜８、比較例１，２ 表１に示すような組成（数値は重量部を示す。）の紫外
線硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５
ｍｍのアクリル樹脂板との間に注入し、常法により紫外
線を照射し硬化させフレネルレンズを得た。
線硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５
ｍｍのアクリル樹脂板との間に注入し、常法により紫外
線を照射し硬化させフレネルレンズを得た。
【００３８】 表１ 実 施 例 比較例 １ ２ ３ ４ １ ２ 実施例１で得たポリウレタンア クリレート（Ａ−１） 45 25 実施例２で得たポリウレタンア クリレート（Ａ−２） 40 15 実施例３で得たポリウレタンア クリレート（Ａ−３） 40 フェノキシエチルアクリレート 15 15 10 10 20 20 ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１＊１ 10 10 15 30 ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２＊２ 25 28 40 25 トリブロモフェニルチオキシエチ ルアクリレート 30 35 10 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１ ＊３ 10 40 エチレングリコールジメタクリ レート ５ ５ ５ ７ 10 ５ イルガキュアー １８４ ＊４ ２ ２ ２ ２ 離型性 ○ ○ ○ ○ △ △ 型再現性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 屈折率（２５℃） 1.558 1.555 1.553 1.556 1.559 1.551 復元性 ◎ ○ ◎ ○ × × 耐擦傷性 ◎ ◎ ◎ ◎ △ △
【００３９】注 ＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ
−１：日本化薬（株）製 ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の
アクリレート、屈折率（２５℃）で１．５７５ ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬
（株）製 ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の
アクリレート、屈折率（２５℃）で１．５６７ ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬
（株）製 ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、屈折
率（２３℃）１．５３８ ＊４ イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社
製、 光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン
−１：日本化薬（株）製 ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の
アクリレート、屈折率（２５℃）で１．５７５ ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬
（株）製 ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の
アクリレート、屈折率（２５℃）で１．５６７ ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬
（株）製 ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、屈折
率（２３℃）１．５３８ ＊４ イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社
製、 光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン
【００４０】表１から明らかなように、本発明の樹脂組
成物の硬化物は離型性、型再現性、復元性、耐擦傷性に
優れ屈折率は、１．５５以上の高屈折率であった。
成物の硬化物は離型性、型再現性、復元性、耐擦傷性に
優れ屈折率は、１．５５以上の高屈折率であった。
【００４１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折
率で、離型性、型再現性、復元性、耐擦傷性に優れ特に
透過型スクリーン用に適している。
率で、離型性、型再現性、復元性、耐擦傷性に優れ特に
透過型スクリーン用に適している。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基である。）で表わされるジオール（ａ）と芳香族有機
ジイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレ
ート（ｃ）の反応物でありかつ分子量が７００〜１００
００の範囲であるポリウレタン（メタ）アクリレート。 - 【請求項２】ポリウレタン（メタ）アクリレートが一般
式 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基を表わし、Ｒ3 は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、 【化３】 または 【化４】 を表わし、Ｘは 【化５】 または 【化６】 を表わし、ｎは１または１以上の数を表わす）で表わさ
れかつ分子量が７００〜１００００の範囲である請求項
１に記載のポリウレタン（メタ）アクリレート。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載のポリウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）、屈折率（２５℃）が１．５０
以上の反応性単量体（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含
むことを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項２記載の樹脂組成物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6142190A JPH07330709A (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | ポリウレタン（メタ）アクリレート、それを用いた紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6142190A JPH07330709A (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | ポリウレタン（メタ）アクリレート、それを用いた紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330709A true JPH07330709A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=15309486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6142190A Pending JPH07330709A (ja) | 1994-06-02 | 1994-06-02 | ポリウレタン（メタ）アクリレート、それを用いた紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07330709A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010209319A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-09-24 | Bayer Materialscience Ag | ホログラフィックフィルムを製造するためのプレポリマーベースポリウレタン組成物 |
| JP2012504665A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ホログラフィック媒体製造用のプレポリマー系ポリウレタン配合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS594615A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Matsushita Electric Works Ltd | ラジカル重合性プレポリマ−の製法 |
-
1994
- 1994-06-02 JP JP6142190A patent/JPH07330709A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS594615A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Matsushita Electric Works Ltd | ラジカル重合性プレポリマ−の製法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012504665A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ホログラフィック媒体製造用のプレポリマー系ポリウレタン配合物 |
| JP2010209319A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-09-24 | Bayer Materialscience Ag | ホログラフィックフィルムを製造するためのプレポリマーベースポリウレタン組成物 |
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