JPH07325413A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH07325413A
JPH07325413A JP6119185A JP11918594A JPH07325413A JP H07325413 A JPH07325413 A JP H07325413A JP 6119185 A JP6119185 A JP 6119185A JP 11918594 A JP11918594 A JP 11918594A JP H07325413 A JPH07325413 A JP H07325413A
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JP
Japan
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photosensitive layer
derivative represented
organic photosensitive
electrophotographic photoreceptor
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Toshiyuki Fukami
季之 深見
Hideo Nakamori
英雄 中森
Hiroshi Shiomi
宏 塩見
Hirobumi Kawaguchi
博文 川口
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Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 導電性基体上に設けた有機感光層が、電荷発
生剤と、電子輸送剤としての一般式(1) : (式中、R1〜R5は、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基など、またはハロゲン原子を示す。)で表されるトリ
ニトロフルオレノンイミン誘導体と、ベンジジン誘導体
などの正孔輸送剤とを含有する。 【効果】 高感度であり、複写機等の画像形成装置の高
速化を図ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、複写機等の画像形成装
置に使用される電子写真感光体に関するものである。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】複写
機等の画像形成装置においては、当該装置の光源の波長
領域に感度を有する有機感光体(OPC)が多く使用さ
れている。有機感光体としては、適当な結着樹脂からな
る膜中に、電荷発生剤と電荷輸送剤とを分散した単層型
の感光層を備えた単層型感光体や、上記電荷輸送剤を含
有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層
とを積層した積層型感光体等が知られている。
【0003】これらの感光体に使用される電荷輸送剤と
しては、キャリヤ移動度の高いものが要求されている
が、キャリヤ移動度の高い電荷輸送剤は殆どが正孔輸送
性の正孔輸送剤であるため、実用に供されているもの
は、機械的強度面から最外層に電荷輸送層を設けた負帯
電型の積層型有機感光体に限られている。しかしなが
ら、負帯電型の有機感光体では、負極性コロナ放電を利
用するため、オゾンの発生量が多く、環境を汚染した
り、感光体を劣化させるなどの問題がある。
【0004】そこで、このような欠点を排除するため
に、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが検討
されており、特開平1−206349号公報には、ジフ
ェノキノン構造を有する化合物を電子写真感光体用の電
子輸送剤として使用することが提案されている。しかし
ながら、一般に、ジフェノキノン類等の電子輸送剤は、
電荷発生剤とのマッチングが困難であるため、電荷発生
剤から電子輸送剤への電子注入が不十分であり、そのた
め光感度が充分でなかった。また、単層型の有機感光層
では、ジフェノキノンと正孔輸送剤との相互作用により
電子の輸送が阻害されるという問題があった。
【0005】また、感光体の帯電極性に関しては、1つ
の感光体を正帯電および負帯電の両方に用いることがで
きれば、感光体の応用範囲を広げることができる。ま
た、有機感光体を単層の分散型で使用できれば、感光体
の製造が容易になり、被膜欠陥の発生を防止し、光学的
特性を向上させる上でも多くの利点がある。本発明の主
たる目的は、上述の技術的課題を解決し、電荷発生剤か
らの電子の注入と輸送がスムーズに行われ、従来よりも
感度が向上した電子写真感光体を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段および作用】発明者らは、
上記課題を達成すべく鋭意研究を行った結果、一般式
(1) :
【0007】
【化10】
【0008】(式中、R1 ,R2 ,R3 ,R4 およびR
5 は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよいアラルキル基、またはハロゲン原子を示
す。)で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導体
が従来のジフェノキノン系化合物よりも高い電子輸送能
を有することを見出し、これと組み合わせる正孔輸送剤
等についてさらに検討を行った結果、本発明を完成する
に至った。
【0009】すなわち本発明の電子写真感光体は、導電
性基体上に設けた有機感光層が、結着樹脂と、電荷発生
剤と、電子輸送剤としての上記一般式(1) で表されるト
リニトロフルオレノンイミン誘導体と、正孔輸送剤とし
ての一般式(2) 〜(5) のいずれかで表されるベンジジン
誘導体、および一般式(6) で表されるフェニレンジアミ
ン誘導体のうちの少なくとも1種とを含有したことを特
徴とするものである。
【0010】
【化11】
【0011】(式中、R6 およびR7 は、同一または異
なって、水素原子またはアルキル基を示し、R8
9 ,R10およびR11は、同一または異なって、アルキ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。a,
b,cおよびdは、同一または異なって、0〜5の整数
を示す。但しa,b,c,dのうち少なくとも1つは2
以上の整数を示し、a,bがともに0の時、c,dは0
でない整数を示す。)
【0012】
【化12】
【0013】(式中、R12およびR13は、同一または異
なって、水素原子またはアルキル基を示し、R14および
15は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ
基、置換基を有してもよいアリール基、またはハロゲン
原子を示し、R16およびR17は、同一または異なって、
アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。
e,f,gおよびhは、同一または異なって、0〜5の
整数を示す。)
【0014】
【化13】
【0015】(式中、R18,R19,R20およびR21は、
同一または異なるアルキル基を示し、R22,R23,R24
およびR25は、同一または異なって、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール
基、またはハロゲン原子を示す。)
【0016】
【化14】
【0017】(式中、R26,R27,R28およびR29は、
同一または異なるアルキル基を示し、R30,R31,R32
およびR33は、同一または異なって、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール
基、またはハロゲン原子を示す。)
【0018】
【化15】
【0019】(式中、R34,R35,R36およびR37は、
同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基、置換
基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子、アミノ基
またはN−置換アミノ基を示し、R38は、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、N−置換アミ
ノ基、アリル基、置換基を有してもよいアリール基また
は電子吸引性基を示す。q,r,sおよびtは、同一ま
たは異なって、0〜5の整数を示し、uは0〜2の整数
を示す。) 電子輸送剤としての、前記一般式(1) で表されるトリニ
トロフルオレノンイミン誘導体は、溶剤への溶解性およ
び結着樹脂との相溶性が良好であるとともに、電荷発生
剤とのマッチングにすぐれ、電子の注入が円滑に行わ
れ、とくに低電界での電子輸送性にすぐれている。ま
た、上記トリニトロフルオレノンイミン誘導体は、分子
中に嵩高い置換基が導入されているので、立体障害によ
り、正孔輸送剤との間で、感度低下の原因となる電荷移
動錯体を形成することが抑制される。
【0020】一方、上記トリニトロフルオレノンイミン
誘導体と併用される、前記一般式(2) 〜(5) のいずれか
で表されるベンジジン誘導体、および一般式(6) で表さ
れるフェニレンジアミン誘導体は、いずれも正孔輸送性
にすぐれているとともに、結着樹脂との相溶性が良好で
ある。また一般式(2) 〜(5) のいずれかで表されるベン
ジジン誘導体はいずれも融点が高いため、有機感光層の
ガラス転移温度を向上でき、また一般式(6) で表される
フェニレンジアミン誘導体は、添加することによって有
機感光層の表面が改質されて摩擦係数が低下するととも
に、層全体の損失弾性率が大きくなるため、有機感光層
の耐摩耗性を向上できる。
【0021】このため、本発明の電子写真感光体は高感
度でかつ耐久性、安定性にすぐれたものとなる。本発明
の電子写真感光体の有機感光層は、上記各成分に加え
て、−0.8〜−1.4Vの酸化還元電位を有する電子
受容性化合物を含有しているのが好ましい。上記電子受
容性化合物を含有する電子写真感光体は、後述するよう
にさらに高感度で、安定性にもすぐれたものとなる。
【0022】前記一般式(1) で表されるトリニトロフル
オレノンイミン誘導体において、基R1 〜R5 に相当す
るアルキル基としては、たとえばメチル、エチル、n−
プロピル、イソプロピル、t−ブチル、ペンチル、ヘキ
シル基などの炭素数が1〜6のアルキル基があげられ
る。アルコキシ基としては、たとえばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、t−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキ
シルオキシ基などの炭素数が1〜6のアルコキシ基があ
げられる。
【0023】アリール基としては、たとえばフェニル、
o−ターフェニル、ナフチル、アントリル、フェナント
リル基などがあげられる。アリール基は、その任意の位
置に、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置
換基を有していてもよい。アラルキル基としては、たと
えばベンジル、α−フェネチル、β−フェネチル、3−
フェニルプロピル、ベンズヒドリル、トリチル基などが
あげられる。アラルキル基は、その任意の位置に、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有し
ていてもよい。
【0024】ハロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ
素、ヨウ素があげられる。この誘導体は、たとえば下記
反応行程式に示すように、2,4,7−トリニトロフル
オレノンとアニリンまたはその誘導体とを、溶媒中にて
縮合させることにより合成することができる。溶媒とし
ては、たとえば酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドなどをあげることができる。ま
た、必要に応じて塩化亜鉛などの適当な触媒の存在下で
反応を行わせてもよい。反応は、通常30〜170℃の
温度で20分ないし4時間程度行えばよい。
【0025】
【化16】
【0026】(式中、R1 〜R5 は前記と同じであ
る。) トリニトロフルオレノンイミン誘導体の好適な例として
は、一般式(7) 〜(9)のいずれかで表される化合物があ
げられる。
【0027】
【化17】
【0028】(式中、R39,R40,R41,R42およびR
43は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を示す。)
【0029】
【化18】
【0030】(式中、R44およびR45は、同一または異
なって、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子
を示す。αおよびβは、それらの総和が0〜4となる整
数である。)
【0031】
【化19】
【0032】(式中、R46およびR47は、同一または異
なって、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子
を示す。γおよびδは、それらの総和が0〜4となる整
数である。) トリニトロフルオレノンイミン誘導体の具体的化合物に
ついてはとくに限定されないが、たとえば一般式(7) で
表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導体の具体例
としては、下記式(7a)〜(7d)で表される化合物があげら
れる。
【0033】
【化20】
【0034】また一般式(8) で表されるトリニトロフル
オレノンイミン誘導体の具体例としては、下記式(8a)〜
(8d)で表される化合物があげられる。
【0035】
【化21】
【0036】さらに一般式(9) で表されるトリニトロフ
ルオレノンイミン誘導体の具体例としては、下記式(9a)
〜(9d)で表される化合物があげられる。
【0037】
【化22】
【0038】上記トリニトロフルオレノンイミン誘導体
とともに、正孔輸送剤として有機感光層中に含有され
る、前記一般式(2) 〜(5) のいずれかで表されるベンジ
ジン誘導体において、基R12〜R33のいずれかに相当す
るアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原
子としては、前記と同様の基が例示される。また一般式
(6) で表されるフェニレンジアミン誘導体において、基
34〜R38のいずれかに相当するアルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、ハロゲン原子としても、前記と同様
の基が例示される。
【0039】基R34〜R38に相当するN−置換アミノ基
としては、たとえばメチルアミノ、ジメチルアミノ、エ
チルアミノ、ジエチルアミノ基などがあげられる。また
基R38に相当する電子吸引性基としては、たとえばニト
ロ、カルボニル、カルボキシル、ニトリル基などがあげ
られる。上記正孔輸送剤のうち一般式(2) で表されるベ
ンジジン誘導体は、その外側の4つのフェニル基のうち
の少なくとも1つに、アルキル基、アルコキシ基または
ハロゲン原子が2つ以上置換されており、下記式(A) :
【0040】
【化23】
【0041】で表される従来のベンジジン誘導体(特公
平5−21099号公報参照)に比べて融点が高いた
め、有機感光層のガラス転移温度を向上できる。また、
ベンジジン誘導体の外側の4つのフェニル基のうち、上
記2つ以上の置換基を有するもの以外のフェニル基に、
炭素数3以上のアルキル基を置換したものは、結着樹脂
との相溶性にすぐれるため、従来のものより正孔輸送性
が向上する。
【0042】一般式(2) で表されるベンジジン誘導体の
具体例としては、これに限定されるものではないが、た
とえば下記式(2a)〜(2e)で表される化合物があげられ
る。
【0043】
【化24】
【0044】
【化25】
【0045】一般式(3) で表されるベンジジン誘導体
は、その外側の4つのフェニル基のうちの少なくとも2
つに、さらにフェニル基等のアリール基が置換されてお
り、前記式(A) で表される従来のベンジジン誘導体に比
べて融点が高いため、有機感光層のガラス転移温度を向
上できる。また上記ベンジジン誘導体は、従来のものに
比べてπ電子共役系の拡がりが大きいため、正孔輸送性
も向上する。
【0046】一般式(3) で表されるベンジジン誘導体の
具体例としては、これに限定されるものではないが、た
とえば下記式(3a)〜(3g)で表される化合物があげられ
る。
【0047】
【化26】
【0048】
【化27】
【0049】
【化28】
【0050】
【化29】
【0051】一般式(4) で表されるベンジジン誘導体
は、その中心骨格であるビフェニルに4つのアルキル基
が置換されており、前記式(A) で表される従来のベンジ
ジン誘導体に比べて融点が高いため、有機感光層のガラ
ス転移温度を向上できる。また、上記ベンジジン誘導体
の、外側の4つのフェニル基のうちの少なくとも1つ
に、フェニル基等のアリール基を置換したものはさらに
融点が高いため、有機感光層のガラス転移温度をさらに
向上できる。
【0052】一般式(4) で表されるベンジジン誘導体の
具体例としては、これに限定されるものではないが、た
とえば下記式(4a)〜(4d)で表される化合物があげられ
る。
【0053】
【化30】
【0054】
【化31】
【0055】一般式(5) で表されるベンジジン誘導体
は、上記と同様に、その中心骨格であるビフェニルに、
4つのアルキル基が置換されており、前記式(A) で表さ
れる従来のベンジジン誘導体に比べて融点が高いため、
有機感光層のガラス転移温度を向上できる。また4つの
アルキル基の置換位置が非対称であるため、結着樹脂へ
の相溶性にすぐれており、正孔輸送性も向上する。
【0056】一般式(5) で表されるベンジジン誘導体の
具体例としては、これに限定されるものではないが、た
とえば下記式(5a)〜(5d)で表される化合物があげられ
る。
【0057】
【化32】
【0058】
【化33】
【0059】そして、一般式(6) で表されるフェニレン
ジアミン誘導体は、前述したように、添加することによ
って有機感光層の表面が改質されて摩擦係数が低下する
とともに、層全体の損失弾性率が大きくなるため、有機
感光層の耐摩耗性を向上できる。また、上記フェニレン
ジアミン誘導体の外側の4つのフェニル基に置換基を2
つ以上置換したものや、あるいは上記4つのフェニル基
および中心骨格であるフェニル基のうちの少なくとも1
つに、フェニル基等のアリール基を置換したものは融点
が高いため、有機感光層のガラス転移温度を向上でき
る。また上記のように各フェニル基のいずれかにアリー
ル基を置換したものは、π電子共役系の拡がりが大きい
ため、正孔輸送性も向上する。
【0060】また、上記外側の4つのフェニル基に対す
る置換基の置換位置を、当該フェニル基の3位でなく2
位にしたものや、あるいは上記4つのフェニル基のうち
の少なくとも1つに、炭素数3以上のアルキル基を置換
したものは、結着樹脂との相溶性にすぐれるため、正孔
輸送性が向上する。一般式(6) で表されるフェニレンジ
アミン誘導体の具体例としては、これに限定されるもの
ではないが、たとえば下記式(6a)〜(6n)で表される化合
物があげられる。
【0061】
【化34】
【0062】
【化35】
【0063】
【化36】
【0064】
【化37】
【0065】
【化38】
【0066】有機感光層は、上記電子輸送剤、正孔輸送
剤を、電荷発生剤とともに同一層中に含有した単層型で
ある場合と、電荷輸送層と電荷発生層とを備えた積層型
である場合とがある。また、本発明の感光体は正帯電型
および負帯電型のいずれもが可能であるが、とくに正帯
電型で使用するのが好ましい。正帯電型感光体において
は、露光工程において電荷発生剤から放出された電子が
前記一般式(1) で表されるトリニトロフルオレノンイミ
ン誘導体(電子輸送剤)にスムーズに注入され、ついで
電子輸送剤間での電子の授受により電子は感光層の表面
に移動して、あらかじめ感光層表面に帯電させた正電荷
(+)を打ち消す。一方、正孔(+)は前記一般式(2)
〜(6) で表される正孔輸送剤に注入されて、途中でトラ
ップされることなく、導電性基体の表面に移動し、あら
かじめ導電性基体の表面に帯電させた負電荷(−)によ
り打ち消される。このようにして、正帯電型の感光体の
感度が向上するものと考えられる。
【0067】本発明において使用される電荷発生剤とし
ては、たとえばセレン、セレン−テルル、アモルファス
シリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔
料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、ナ
フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニル
メタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラ
ゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケトピロロ
ピロール系顔料等があげられる。これらの電荷発生剤
は、所望の領域に吸収波長を有するように、一種または
二種以上を混合して用いることができる。
【0068】またとくに、半導体レーザー等の光源を使
用したデジタル光学系の画像形成装置に使用される、7
00nm以上の波長領域に感度を有する有機感光体に好
適な電荷発生剤としては、X型無金属フタロシアニン、
オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔
料が例示される。これらフタロシアニン系顔料は、前記
一般式(1) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
導体とのマッチングにすぐれるため、この両者を併用し
た電子写真感光体は、上記波長領域において高感度であ
り、デジタル光学系の画像形成装置等に好適に使用する
ことができる。
【0069】前述したように有機感光層には、さらに−
0.8〜−1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性
化合物を添加してもよい。上記電子受容性化合物は、そ
のLUMO(分子内で電子が専有している分子軌道の中
で最もエネルギーが高い凖位をいい、励起される電子は
通常この凖位の電子である。)のエネルギー凖位が、電
荷発生剤のそれよりも低いため、電荷発生剤において発
生した電子(−)を引き抜く働きをし、電荷発生剤おけ
る電荷発生効率が向上するとともに、画像形成時の残留
電位が低下して、さらなる高感度化が可能となる。
【0070】また光照射時には、電荷発生剤だけでなく
電荷輸送剤も励起されて、反応性の高い一重項励起状態
となり、劣化したり分解したりしやすくなるが、電子受
容性化合物の存在下では、そのクエンチング作用によっ
て、励起した電荷輸送剤が消光されるので、光劣化が抑
制されて有機感光体の安定性も向上する。しかも、上記
電子受容性化合物は電子輸送剤としても機能するので、
とくに結着樹脂との相溶性にすぐれたものは、これを多
量に添加することで、有機感光体をさらに高感度化でき
る。
【0071】上記電子受容性化合物としては、これに限
定されるものではないが、たとえばベンゾキノン誘導
体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、ジフ
ェノキノン誘導体等のキノン類、マロノニトリル系化合
物、チオピラン系化合物、3,4,5,7−テトラニト
ロ−9−フルオレノン等のフルオレノン系化合物、テト
ラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサン
トン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニ
トロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアン
トラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ
無水マレイン酸等があげられる。このうちとくに、一般
式(10):
【0072】
【化39】
【0073】(式中、R48,R49,R50およびR51は、
同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、
アミノ基、N−置換アミノ基またはハロゲン原子を示
す。)で表されるジフェノキノン誘導体や、一般式(1
1):
【0074】
【化40】
【0075】(式中、R52,R53,R54およびR55は、
同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、
アミノ基、N−置換アミノ基またはハロゲン原子を示
す。)で表されるp−ベンゾキノン誘導体等のキノン類
が、好適な化合物としてあげられる。中でもジフェノキ
ノン誘導体は、分子鎖末端に電子受容性にすぐれたキノ
ン系酸素原子が結合しており、かつ長い分子鎖全体に亘
って共役二重結合があるため、分子内での電子の移動も
容易であり、かつ分子間で電子の授受が容易に行われる
という利点もあるため、とくに好ましい。
【0076】上記一般式(10)(11)のいずれかで表される
キノン誘導体において、基R48〜R 55のいずれかに相当
するシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘ
プチルなどの炭素数が3〜7のシクロアルキル基があげ
られる。またアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、アミノ基、N−置換アミノ基、ハロゲン
原子としては、前記と同様の基が例示される。
【0077】上記電子受容性化合物としてのキノン類の
具体的化合物についてはとくに限定されないが、たとえ
ば一般式(10)で表されるジフェノキノン誘導体の具体例
としては、下記式(10a)(10b)で表される化合物があげら
れる。
【0078】
【化41】
【0079】上記式(10a) で表されるジフェノキノン誘
導体の酸化還元電位は−0.94V、式(10b) で表され
るで表されるジフェノキノン誘導体の酸化還元電位は−
0.86Vである。また一般式(11)で表されるp−ベン
ゾキノン誘導体の具体例としては、下記式(11a) で表さ
れる化合物があげられる。
【0080】
【化42】
【0081】上記式(11a) で表されるp−ベンゾキノン
誘導体の酸化還元電位は−1.30Vである。電子受容
性化合物の酸化還元電位は、前記のように−0.8〜−
1.4Vに限定される。酸化還元電位が−0.8Vより
小さいものは、分離したフリーキャリヤ(とくに電子)
を脱トラップ不可能なレベルに落とし込んでキャリヤト
ラップを生じさせるため、光感度が悪化し、残留電位が
高くなる。
【0082】一方、電子受容性化合物の酸化還元電位が
−1.4Vより大きいものは、LUMOのエネルギー凖
位が電荷発生剤のそれよりも高くなるため、前記のよう
な電子の引き抜き効果が得られず、電荷発生効率の向上
につながらない。酸化還元電位の測定は、以下の材料を
用い、3電極式のサイクリックボルターメトリーにて行
う。
【0083】電極:作用電極(グラッシーカーボン電
極)、対極(白金電極) 参照電極:銀硝酸電極(0.1モル/リットルAgNO
3 −アセトニトリル溶液) 測定溶液 電解質:過塩素酸t−ブチルアンモニウム
0.1モル 測定物質:電子輸送剤 0.001モル 溶剤:CH2 Cl2 1リットル 以上の材料を調合して測定溶液を調製する。
【0084】酸化還元電位の算出:図1に示すように、
牽引電圧(V)と電流(μA)との関係を求めて同図に
示すE1 とE2 とを測定し、以下の計算式により酸化還
元電位を求める。 酸化還元電位=(E1 +E2 )/2 (V) 上記の各成分を分散させるための結着樹脂としては、従
来より有機感光層に使用されている種々の樹脂を使用す
ることができ、たとえばスチレン系重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹
脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹
脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さら
にエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の
光硬化性樹脂等があげられる。これらの結着樹脂は1種
または2種以上を混合して用いることができる。好適な
樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレ
ン−アクリル系共重合体、ポリエステル、アルキド樹
脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等である。
【0085】また、感光層には、電子写真特性に悪影響
を与えない範囲で、それ自体公知の種々の添加剤、たと
えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャ
ー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表
面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ア
クセプター、ドナー等を配合することができる。これら
添加剤の配合量は、従来と同程度でよい。たとえば立体
障害性フェノール系酸化防止剤は、結着樹脂100重量
部に対して0.1〜50重量部程度の割合で配合するの
がよい。
【0086】また、感光層の感度を向上させるために、
たとえばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフ
チレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよ
い。また、前記一般式(1) で表されるトリニトロフルオ
レノンイミン誘導体とともに、従来公知の他の電子輸送
剤を感光層に含有させてもよい。このような電子輸送剤
としては、たとえばベンゾキノン系、ジフェノキノン
系、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシア
ノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、
3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等の
フルオレノン系化合物、ジニトロベンゼン、ジニトロア
ントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。
【0087】これらの電子輸送剤は1種または2種以上
混合して用いられる。さらに一般式(2) 〜(6) で表され
る正孔輸送剤とともに、従来公知の他の正孔輸送剤を感
光層に含有させてもよい。このような正孔輸送剤として
は、たとえば2,5−ジ(4−メチルアミノフェニ
ル)、1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)ア
ントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾ
ール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合
物、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化
合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾー
ル系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等
があげられる。
【0088】これらの正孔輸送剤は、1種または2種以
上混合して用いられる。また、ポリビニルカルバゾール
等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着
樹脂は必ずしも必要でない。本発明の感光体に使用され
る導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使
用することができ、たとえばアルミニウム、銅、スズ、
白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウ
ム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステ
ンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着または
ラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等
が例示される。
【0089】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するも
のが好ましい。本発明における感光層は、前記した各成
分を含む樹脂組成物を溶剤に溶解ないし分散した塗布液
を導電性基体上に塗布、乾燥して製造される。
【0090】本発明における前記電子輸送剤、正孔輸送
剤および電子受容性化合物の使用による効果は、単層型
感光体において顕著に現れる。本発明の単層型感光体は
正帯電および負帯電のいずれにも適用可能であるが、と
くに正帯電型で使用するのが好ましい。単層型感光体に
おいて、電荷発生剤は結着樹脂100重量部に対して
0.5〜20重量部、とくに0.5〜10重量部の割合
で感光層に配合するのがよい。
【0091】正孔輸送剤は、結着樹脂100重量部に対
して5〜200重量部、とくに30〜150重量部の割
合で感光層に配合するのがよい。電子輸送剤は結着樹脂
100重量部に対して5〜100重量部、とくに10〜
80重量部の割合で感光層に配合するのがよい。電子受
容性化合物を添加する場合、当該電子受容性化合物の配
合割合は、結着樹脂100重量部に対して0.01〜1
00重量部、とくに0.1〜30重量部がよい。
【0092】単層型感光体において、感光層の厚さは5
〜50μm、とくに10〜40μm程度に形成するのが
好ましい。また、積層型の感光体を得るには、導電性基
体上に、電荷発生剤を単独で蒸着させて電荷発生層(蒸
着型の電荷発生層)を形成するか、塗布等の手段により
電荷発生剤と結着樹脂と要すれば正孔輸送剤とを含有す
る電荷発生層(樹脂分散型の電荷発生層)を形成し、こ
の電荷発生層上に、電子輸送剤と結着樹脂とを含有する
電荷輸送層を形成すればよい。また、上記とは逆に、導
電性基体上に電荷輸送層を形成し、次いで電荷発生層を
形成してもよい。
【0093】積層感光体において、樹脂分散型の電荷発
生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合
で使用することができるが、結着樹脂100重量部に対
して、電荷発生剤5〜1000重量部、とくに30〜5
00重量部の割合で用いるのが好ましい。また樹脂分散
型の電荷発生層に電子受容性化合物を添加する場合、そ
の配合割合は、結着樹脂100重量部に対して0.1〜
100重量部、とくに1〜30重量部がよい。
【0094】電荷輸送層を構成する電子輸送剤と結着樹
脂とは、電子の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で、種々の割合で使用することができるが、光照
射により電荷発生層で生じた電子を容易に輸送できるよ
うに、結着樹脂100重量部に対して、電子輸送剤10
〜500重量部、とくに25〜200重量部の割合で用
いるのが好ましい。また電荷輸送層に電子受容性化合物
を添加する場合、その配合割合は、結着樹脂100重量
部に対して0.01〜100重量部、とくに0.1〜3
0重量部がよい。
【0095】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が0.01〜5μm程度、とくに0.1〜3μm程度
に形成されるのが好ましく、電荷輸送層が2〜100μ
m、とくに5〜50μm程度に形成されるのが好まし
い。単層型感光体においては、導電性基体と感光層との
間に、また、積層型感光体においては、導電性基体と電
荷発生層との間に、または導電性基体と電荷輸送層との
間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成
されていてもよい。また、感光層の表面には、保護層が
形成されていてもよい。
【0096】上記感光層を塗布の方法により形成する場
合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、電子受容
性化合物、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の
方法、たとえば、ロールミル、ボールミル、アトライ
タ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器等を用い
て分散混合して分散液を調製し、これを公知の手段によ
り塗布、乾燥すればよい。
【0097】分散液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能であり、たとえばメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコー
ル類、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂
肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩
化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチル
ホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等があげられる。これらの溶剤は1種又は2
種以上を混合して用いることができる。
【0098】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、
レベリング剤等を使用してもよい。
【0099】
【実施例】以下に本発明を、実施例、比較例に基づいて
説明する。実施例1〜26 電荷発生剤としてのフタロシアニン顔料5重量部、正孔
輸送剤としての、一般式(2) で表されるベンジジン誘導
体に属する化合物50重量部、電子輸送剤としての、一
般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導
体に属する化合物30重量部を、結着樹脂としてのポリ
カーボネート100重量部とともに、溶媒としてのテト
ラヒドロフラン800重量部に加えてボールミルで50
時間、混合、分散させて、単層型感光層用の塗布液を作
製した。そしてこの塗布液を、導電性基材としてのアル
ミニウム素管上に、ディップコート法にて塗布し、10
0℃で60分間、熱風乾燥させて、膜厚15〜20μm
の単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体
を製造した。
【0100】比較例1〜4 正孔輸送剤として、前記式(A) で表される従来のベンジ
ジン誘導体50重量部を使用したこと以外は、実施例1
〜26と同様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光
層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
なお、上記各実施例、比較例で使用した正孔輸送剤、電
子輸送剤の具体的化合物は、表1中に、前記した各具体
例の化合物番号を用いて示した。またフタロシアニン顔
料としては、X型無金属フタロシアニンとオキソチタニ
ルフタロシアニンの2種を使用し、各実施例、比較例に
いずれのフタロシアニン顔料を使用したかは、表1中に
下記の符号を用いて示した。
【0101】X:X型無金属フタロシアニン Ti:オキソチタニルフタロシアニン 上記各実施例、比較例の単層型感光体について、以下の
各試験を行い、その特性を評価した。光感度試験 ジェンテック(GENTEC)社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を+700Vに帯電させた。そし
て、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンド
パスフィルターを用いて取り出した、波長780nm(半
値幅20nm)、光強度16μW/cm2 の単色光を感光
体の表面に照射(照射時間80msec.)して、露光
開始から330msec.経過した時点での表面電位
を、露光後電位VL (V)として測定した。
【0102】ガラス転移温度測定 各実施例、比較例の感光体から感光層を約5mgはぎ取
り、それを専用アルミニウムパンに入れてシールして測
定サンプルを作製した。そしてこのサンプルについて、
示差走査熱量測定装置(理学電機社製の型番DSC82
30D)を用いて、下記の条件で測定を行い、測定結果
から、JIS K 7121「プラスチックの転移温度
測定方法」に則って、補外ガラス転移開始温度Tig
(℃)を求めた。
【0103】雰囲気ガス:空気 昇温速度:20℃/分高温耐性試験 各実施例、比較例の感光体を普通紙ファクシミリ(三田
工業社製の型番LDC−650)のイメージングユニッ
トに装着し、当該感光体表面に、1.5g/mmの線圧
力で、クリーニングブレードを常時圧接した状態で、5
0℃の雰囲気温度下、10日間保管した後、感光層の表
面状態を万能表面形状測定器(小坂研究所製の型番SE
−3H)を用いて測定して、凹みの最大の深さを記録し
た。なお下記表2中、凹みの欄に<0.3μmとあるの
は、凹みのない通常の感光体の表面粗さが約0.5μm
前後であることから、全く凹みが観察されなかったこと
を示している。
【0104】以上の結果を表1に示す。
【0105】
【表1】
【0106】上記表1の結果より、本発明の構成である
実施例1〜26はいずれも、露光後電位VL (V)が低
いことから感度特性にすぐれるとともに、従来のベンジ
ジン(A) を用いた比較例1〜4に比べて補外ガラス転移
開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹みが観察されなかっ
たことから耐久性、耐熱性にすぐれたものであることが
わかった。
【0107】実施例27〜58 正孔輸送剤として、一般式(3) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例1〜26と同様にして、膜厚15〜20μmの単
層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製
造した。上記各実施例の単層型感光体について、前記と
同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開始温度
Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を求め、
その特性を評価した。結果を表2に示す。なお各実施例
で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤の具体
的化合物は、前記と同じく表2中に、各具体例の化合物
番号を用いて示した。
【0108】
【表2】
【0109】上記表2の結果より、本発明の構成である
実施例27〜58はいずれも、露光後電位VL (V)が
低いことから感度特性にすぐれるとともに、従来のベン
ジジン(A) を用いた前記比較例1〜4に比べて補外ガラ
ス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹みが観察され
なかったことから耐久性、耐熱性にすぐれたものである
ことがわかった。
【0110】実施例59〜80 正孔輸送剤として、一般式(4) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例1〜26と同様にして、膜厚15〜20μmの単
層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製
造した。上記各実施例の単層型感光体について、前記と
同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開始温度
Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を求め、
その特性を評価した。結果を表3に示す。なお各実施例
で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤の具体
的化合物は、前記と同じく表3中に、各具体例の化合物
番号を用いて示した。
【0111】
【表3】
【0112】上記表3の結果より、本発明の構成である
実施例59〜80はいずれも、露光後電位VL (V)が
低いことから感度特性にすぐれるとともに、従来のベン
ジジン(A) を用いた前記比較例1〜4に比べて補外ガラ
ス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹みが観察され
なかったことから耐久性、耐熱性にすぐれたものである
ことがわかった。
【0113】実施例81〜102 正孔輸送剤として、一般式(5) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例1〜26と同様にして、膜厚15〜20μmの単
層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製
造した。上記各実施例の単層型感光体について、前記と
同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開始温度
Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を求め、
その特性を評価した。結果を表4に示す。なお各実施例
で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤の具体
的化合物は、前記と同じく表4中に、各具体例の化合物
番号を用いて示した。
【0114】
【表4】
【0115】上記表4の結果より、本発明の構成である
実施例81〜102はいずれも、露光後電位VL (V)
が低いことから感度特性にすぐれるとともに、従来のベ
ンジジン(A) を用いた前記比較例1〜4に比べて補外ガ
ラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹みが観察さ
れなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれたものであ
ることがわかった。
【0116】実施例103〜140 正孔輸送剤として、一般式(6) で表されるフェニレンジ
アミン誘導体に属する化合物50重量部を使用したこと
以外は、実施例1〜26と同様にして、膜厚15〜20
μmの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感
光体を製造した。
【0117】上記各実施例の単層型感光体について、前
記光感度試験と、下記の耐摩耗性試験とを行い、その特
性を評価した。耐摩耗性試験 各実施例の感光体を普通紙ファクシミリ(三田工業社製
の型番LDC−650)のイメージングユニットに装着
し、無通紙状態で150000回、回転させた後、有機
感光層の膜厚の変化を測定した。
【0118】結果を、前記比較例1〜4における上記両
試験の結果と併せて表5,6に示す。なお各実施例で使
用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤の具体的化
合物は、前記と同じく表5,6中に、各具体例の化合物
番号を用いて示した。
【0119】
【表5】
【0120】
【表6】
【0121】上記表5,6の結果より、本発明の構成で
ある実施例103〜140はいずれも、露光後電位VL
(V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、従
来のベンジジン(A) を用いた比較例1〜4に比べて摩耗
量が少ないことから、耐久性、とくに耐摩耗性にすぐれ
たものであることがわかった。実施例141〜166、比較例5〜8 電子輸送剤として、一般式(8) で表されるトリニトロフ
ルオレノンイミン誘導体に属する化合物30重量部を使
用したこと以外は、実施例1〜26、比較例1〜4と同
様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有する
デジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【0122】上記各実施例の単層型感光体について、前
記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開始
温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を求
め、その特性を評価した。結果を表7に示す。なお各実
施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤の
具体的化合物は、前記と同じく表7中に、各具体例の化
合物番号を用いて示した。
【0123】
【表7】
【0124】上記表7の結果より、本発明の構成である
実施例141〜166はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた比較例5〜8に比べて補
外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹みが観
察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれたもの
であることがわかった。
【0125】実施例167〜198 正孔輸送剤として、一般式(3) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例141〜166と同様にして、膜厚15〜20μ
mの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光
体を製造した。上記各実施例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表8に示す。なお各
実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤
の具体的化合物は、前記と同じく表8中に、各具体例の
化合物番号を用いて示した。
【0126】
【表8】
【0127】上記表8の結果より、本発明の構成である
実施例167〜198はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例5〜8に比べ
て補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹み
が観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれた
ものであることがわかった。
【0128】実施例199〜220 正孔輸送剤として、一般式(4) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例141〜166と同様にして、膜厚15〜20μ
mの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光
体を製造した。上記各実施例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表9に示す。なお各
実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤
の具体的化合物は、前記と同じく表9中に、各具体例の
化合物番号を用いて示した。
【0129】
【表9】
【0130】上記表9の結果より、本発明の構成である
実施例199〜220はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例5〜8に比べ
て補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹み
が観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれた
ものであることがわかった。
【0131】実施例221〜242 正孔輸送剤として、一般式(5) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例141〜166と同様にして、膜厚15〜20μ
mの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光
体を製造した。上記各実施例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表10に示す。なお
各実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送
剤の具体的化合物は、前記と同じく表10中に、各具体
例の化合物番号を用いて示した。
【0132】
【表10】
【0133】上記表10の結果より、本発明の構成であ
る実施例221〜242はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例5〜8に比べ
て補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹み
が観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれた
ものであることがわかった。
【0134】実施例243〜280 正孔輸送剤として、一般式(6) で表されるフェニレンジ
アミン誘導体に属する化合物50重量部を使用したこと
以外は、実施例141〜166と同様にして、膜厚15
〜20μmの単層型感光層を有するデジタル光源用の単
層型感光体を製造した。
【0135】上記各実施例の単層型感光体について、前
記と同様に露光後電位VL (V)と摩耗量(μm)を求
め、その特性を評価した。結果を、前記比較例5〜8に
おける上記両データと併せて表11,12に示す。なお
各実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送
剤の具体的化合物は、前記と同じく表11,12中に、
各具体例の化合物番号を用いて示した。
【0136】
【表11】
【0137】
【表12】
【0138】上記表11,12の結果より、本発明の構
成である実施例243〜280はいずれも、露光後電位
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるととも
に、従来のベンジジン(A) を用いた比較例5〜8に比べ
て摩耗量が少ないことから、耐久性、とくに耐摩耗性に
すぐれたものであることがわかった。実施例281〜306、比較例9〜12 電子輸送剤として、一般式(9) で表されるトリニトロフ
ルオレノンイミン誘導体に属する化合物30重量部を使
用したこと以外は、実施例1〜26、比較例1〜4と同
様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有する
デジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【0139】上記各実施例の単層型感光体について、前
記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開始
温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を求
め、その特性を評価した。結果を表13に示す。なお各
実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤
の具体的化合物は、前記と同じく表13中に、各具体例
の化合物番号を用いて示した。
【0140】
【表13】
【0141】上記表13の結果より、本発明の構成であ
る実施例281〜306はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた比較例9〜12に比べて
補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹みが
観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれたも
のであることがわかった。
【0142】実施例307〜338 正孔輸送剤として、一般式(3) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例281〜306と同様にして、膜厚15〜20μ
mの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光
体を製造した。上記各実施例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表14に示す。なお
各実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送
剤の具体的化合物は、前記と同じく表14中に、各具体
例の化合物番号を用いて示した。
【0143】
【表14】
【0144】上記表14の結果より、本発明の構成であ
る実施例307〜338はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例9〜12に比
べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹
みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれ
たものであることがわかった。
【0145】実施例339〜360 正孔輸送剤として、一般式(4) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例281〜306と同様にして、膜厚15〜20μ
mの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光
体を製造した。上記各実施例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表15に示す。なお
各実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送
剤の具体的化合物は、前記と同じく表15中に、各具体
例の化合物番号を用いて示した。
【0146】
【表15】
【0147】上記表15の結果より、本発明の構成であ
る実施例339〜360はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例9〜12に比
べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹
みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれ
たものであることがわかった。
【0148】実施例361〜382 正孔輸送剤として、一般式(5) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例281〜306と同様にして、膜厚15〜20μ
mの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光
体を製造した。上記各実施例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL (V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表16に示す。なお
各実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送
剤の具体的化合物は、前記と同じく表16中に、各具体
例の化合物番号を用いて示した。
【0149】
【表16】
【0150】上記表16の結果より、本発明の構成であ
る実施例361〜382はいずれも、露光後電位V
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、
従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例9〜12に比
べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹
みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれ
たものであることがわかった。
【0151】実施例383〜420 正孔輸送剤として、一般式(6) で表されるフェニレンジ
アミン誘導体に属する化合物50重量部を使用したこと
以外は、実施例281〜306と同様にして、膜厚15
〜20μmの単層型感光層を有するデジタル光源用の単
層型感光体を製造した。
【0152】上記各実施例の単層型感光体について、前
記と同様に露光後電位VL (V)と摩耗量(μm)を求
め、その特性を評価した。結果を、前記比較例9〜12
における上記両データと併せて表17,18に示す。な
お各実施例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸
送剤の具体的化合物は、前記と同じく表17,18中
に、各具体例の化合物番号を用いて示した。
【0153】
【表17】
【0154】
【表18】
【0155】上記表17,18の結果より、本発明の構
成である実施例383〜420はいずれも、露光後電位
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるととも
に、従来のベンジジン(A) を用いた比較例9〜12に比
べて摩耗量が少ないことから、耐久性、とくに耐摩耗性
にすぐれたものであることがわかった。実施例421〜438 電荷発生剤としてのフタロシアニン顔料5重量部、正孔
輸送剤としての、一般式(2) で表されるベンジジン誘導
体に属する化合物50重量部、電子輸送剤としての、一
般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導
体に属する化合物30重量部、電子受容性化合物として
の、一般式(10)(11)のいずれかで表されるキノン誘導体
に属する化合物10重量部を、結着樹脂としてのポリカ
ーボネート100重量部とともに、溶媒としてのテトラ
ヒドロフラン800重量部に加えてボールミルで50時
間、混合、分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製
した。そしてこの塗布液を、導電性基材としてのアルミ
ニウム素管上に、ディップコート法にて塗布し、100
℃で60分間、熱風乾燥させて、膜厚15〜20μmの
単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を
製造した。
【0156】比較例13〜15 電子受容性化合物として、下記式(B) :
【0157】
【化43】
【0158】で表される、酸化還元電位が−0.5Vの
キノン誘導体10重量部を使用したこと以外は、実施例
421〜438と同様にして、膜厚15〜20μmの単
層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製
造した。比較例16,17 正孔輸送剤として、前記式(A) で表される従来のベンジ
ジン誘導体50重量部を使用したこと以外は、実施例4
21〜438と同様にして、膜厚15〜20μmの単層
型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造
した。
【0159】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表19に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表19中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0160】
【表19】
【0161】上記表19の結果より、本発明の構成であ
る実施例421〜438はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例13〜15や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例1,2に比べて露光後電位VL
(V)が低いことから感度特性にすぐれるとともに、従
来のベンジジン(A) を用いた比較例16,17に比べて
補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、かつ凹みが
観察されなかったことから耐久性、耐熱性にすぐれたも
のであることがわかった。
【0162】実施例439〜458、比較例18〜20 正孔輸送剤として、一般式(3) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例421〜438、比較例13〜15と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0163】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表20に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表20中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0164】
【表20】
【0165】上記表20の結果より、本発明の構成であ
る実施例439〜458はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例18〜20や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例27,28に比べて露光後電位
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるととも
に、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例16,1
7に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、
かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性に
すぐれたものであることがわかった。
【0166】実施例459〜475、比較例21〜23 正孔輸送剤として、一般式(4) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例421〜438、比較例13〜15と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0167】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表21に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表21中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0168】
【表21】
【0169】上記表21の結果より、本発明の構成であ
る実施例459〜475はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例21〜23や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例59,60に比べて露光後電位
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるととも
に、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例16,1
7に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、
かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性に
すぐれたものであることがわかった。
【0170】実施例476〜492、比較例24〜26 正孔輸送剤として、一般式(5) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例421〜438、比較例13〜15と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0171】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表22に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表22中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0172】
【表22】
【0173】上記表22の結果より、本発明の構成であ
る実施例476〜492はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例24〜26や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例81,82に比べて露光後電位
L (V)が低いことから感度特性にすぐれるととも
に、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例16,1
7に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、
かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性に
すぐれたものであることがわかった。
【0174】実施例493〜519、比較例27〜29 正孔輸送剤として、一般式(6) で表されるフェニレンジ
アミン誘導体に属する化合物50重量部を使用したこと
以外は、実施例421〜438、比較例13〜15と同
様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有する
デジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【0175】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)と摩耗量(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を、前記比較例
16,17における上記両データと併せて表23,24
に示す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、
正孔輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化
合物は、前記と同じく表23,24中に、各具体例の化
合物番号を用いて示した。
【0176】
【表23】
【0177】
【表24】
【0178】上記表23,24の結果より、本発明の構
成である実施例493〜519はいずれも、酸化還元電
位が−0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合
物を使用した比較例27〜29や、あるいは電子受容性
化合物を添加しない前記実施例104,108に比べて
露光後電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれ
るとともに、従来のベンジジン(A) を用いた比較例1
6,17に比べて摩耗量が少ないことから、耐久性、と
くに耐摩耗性にすぐれたものであることがわかった。
【0179】実施例520〜537、比較例30〜32 電子輸送剤として、一般式(8) で表されるトリニトロフ
ルオレノンイミン誘導体に属する化合物30重量部を使
用したこと以外は、実施例421〜438、比較例13
〜17と同様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光
層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【0180】比較例33,34 正孔輸送剤として、前記式(A) で表される従来のベンジ
ジン誘導体50重量部を使用したこと以外は、実施例5
20〜537と同様にして、膜厚15〜20μmの単層
型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造
した。上記各実施例、比較例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表25に示す。なお
各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、
電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物は、前記
と同じく表25中に、各具体例の化合物番号を用いて示
した。
【0181】
【表25】
【0182】上記表25の結果より、本発明の構成であ
る実施例520〜537はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例30〜32や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例141,142に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた比較例33,34
に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、か
つ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性にす
ぐれたものであることがわかった。
【0183】実施例538〜557、比較例35〜37 正孔輸送剤として、一般式(3) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例520〜537、比較例30〜32と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0184】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表26に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表26中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0185】
【表26】
【0186】上記表26の結果より、本発明の構成であ
る実施例538〜557はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例35〜37や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例167,168に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例33,
34に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高
く、かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱
性にすぐれたものであることがわかった。
【0187】実施例558〜574、比較例38〜40 正孔輸送剤として、一般式(4) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例520〜537、比較例30〜32と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0188】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表27に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表27中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0189】
【表27】
【0190】上記表27の結果より、本発明の構成であ
る実施例558〜574はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例38〜40や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例199,200に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例33,
34に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高
く、かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱
性にすぐれたものであることがわかった。
【0191】実施例575〜591、比較例41〜43 正孔輸送剤として、一般式(5) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例520〜537、比較例30〜32と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0192】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表28に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表28中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0193】
【表28】
【0194】上記表28の結果より、本発明の構成であ
る実施例575〜591はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例41〜43や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例221,222に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例33,
34に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高
く、かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱
性にすぐれたものであることがわかった。
【0195】実施例592〜618、比較例44〜46 正孔輸送剤として、一般式(6) で表されるフェニレンジ
アミン誘導体に属する化合物50重量部を使用したこと
以外は、実施例520〜537、比較例30〜32と同
様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有する
デジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【0196】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)と摩耗量(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を、前記比較例
33,34における上記両データと併せて表29,30
に示す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、
正孔輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化
合物は、前記と同じく表29,30中に、各具体例の化
合物番号を用いて示した。
【0197】
【表29】
【0198】
【表30】
【0199】上記表29,30の結果より、本発明の構
成である実施例592〜618はいずれも、酸化還元電
位が−0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合
物を使用した比較例44〜46や、あるいは電子受容性
化合物を添加しない前記実施例244,248に比べて
露光後電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれ
るとともに、従来のベンジジン(A) を用いた比較例3
3,34に比べて摩耗量が少ないことから、耐久性、と
くに耐摩耗性にすぐれたものであることがわかった。
【0200】実施例619〜636、比較例47〜49 電子輸送剤として、一般式(9) で表されるトリニトロフ
ルオレノンイミン誘導体に属する化合物30重量部を使
用したこと以外は、実施例421〜438、比較例13
〜17と同様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光
層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【0201】比較例50,51 正孔輸送剤として、前記式(A) で表される従来のベンジ
ジン誘導体50重量部を使用したこと以外は、実施例6
19〜636と同様にして、膜厚15〜20μmの単層
型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造
した。上記各実施例、比較例の単層型感光体について、
前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス転移開
始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μm)を
求め、その特性を評価した。結果を表31に示す。なお
各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤、
電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物は、前記
と同じく表31中に、各具体例の化合物番号を用いて示
した。
【0202】
【表31】
【0203】上記表31の結果より、本発明の構成であ
る実施例619〜636はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例47〜49や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例281,282に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた比較例50,51
に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高く、か
つ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱性にす
ぐれたものであることがわかった。
【0204】実施例637〜656、比較例52〜54 正孔輸送剤として、一般式(3) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例619〜636、比較例47〜49と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0205】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表32に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子輸送性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表32中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0206】
【表32】
【0207】上記表32の結果より、本発明の構成であ
る実施例637〜656はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例52〜54や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例307,308に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例50,
51に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高
く、かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱
性にすぐれたものであることがわかった。
【0208】実施例657〜673、比較例55〜57 正孔輸送剤として、一般式(4) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例619〜636、比較例47〜49と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0209】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表33に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子輸送性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表33中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0210】
【表33】
【0211】上記表33の結果より、本発明の構成であ
る実施例657〜673はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例55〜57や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例339,340に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例50,
51に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高
く、かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱
性にすぐれたものであることがわかった。
【0212】実施例674〜690、比較例58〜60 正孔輸送剤として、一般式(5) で表されるベンジジン誘
導体に属する化合物50重量部を使用したこと以外は、
実施例619〜636、比較例47〜49と同様にし
て、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有するデジタ
ル光源用の単層型感光体を製造した。
【0213】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)、補外ガラス
転移開始温度Tig(℃)、および凹みの最大の深さ(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を表34に示
す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、正孔
輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化合物
は、前記と同じく表34中に、各具体例の化合物番号を
用いて示した。
【0214】
【表34】
【0215】上記表34の結果より、本発明の構成であ
る実施例674〜690はいずれも、酸化還元電位が−
0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合物を使
用した比較例58〜60や、あるいは電子受容性化合物
を添加しない前記実施例361,362に比べて露光後
電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれるとと
もに、従来のベンジジン(A) を用いた前記比較例50,
51に比べて補外ガラス転移開始温度Tig(℃)が高
く、かつ凹みが観察されなかったことから耐久性、耐熱
性にすぐれたものであることがわかった。
【0216】実施例691〜717、比較例61〜63 正孔輸送剤として、一般式(6) で表されるフェニレンジ
アミン誘導体に属する化合物50重量部を使用したこと
以外は、実施例619〜636、比較例47〜49と同
様にして、膜厚15〜20μmの単層型感光層を有する
デジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【0217】上記各実施例、比較例の単層型感光体につ
いて、前記と同様に露光後電位VL(V)と摩耗量(μ
m)を求め、その特性を評価した。結果を、前記比較例
50,51における上記両データと併せて表35,36
に示す。なお各実施例、比較例で使用した電荷発生剤、
正孔輸送剤、電子輸送剤、電子受容性化合物の具体的化
合物は、前記と同じく表35,36中に、各具体例の化
合物番号を用いて示した。
【0218】
【表35】
【0219】
【表36】
【0220】上記表35,36の結果より、本発明の構
成である実施例691〜717はいずれも、酸化還元電
位が−0.8V未満である前記式(B) の電子受容性化合
物を使用した比較例61〜63や、あるいは電子受容性
化合物を添加しない前記実施例384,388に比べて
露光後電位VL (V)が低いことから感度特性にすぐれ
るとともに、従来のベンジジン(A) を用いた比較例5
0,51に比べて摩耗量が少ないことから、耐久性、と
くに耐摩耗性にすぐれたものであることがわかった。
【0221】
【発明の効果】以上、詳述したように本発明の電子写真
感光体は高感度でかつ耐久性にすぐれており、複写機等
の画像形成装置の高速化を図ることができるという、特
有の作用効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】電子受容性化合物の酸化還元電位を求めるため
の牽引電圧(V)と電流(A)との関係を示すグラフで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川口 博文 大阪府大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工業株式会社内

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
    真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、電
    荷発生剤と、電子輸送剤としての一般式(1) : 【化1】 (式中、R1 ,R2 ,R3 ,R4 およびR5 は、同一ま
    たは異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
    置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよ
    いアラルキル基、またはハロゲン原子を示す。)で表さ
    れるトリニトロフルオレノンイミン誘導体と、正孔輸送
    剤としての一般式(2) 〜(5) のいずれかで表されるベン
    ジジン誘導体、および一般式(6) で表されるフェニレン
    ジアミン誘導体のうちの少なくとも1種とを含有したこ
    とを特徴とする電子写真感光体。 【化2】 (式中、R6 およびR7 は、同一または異なって、水素
    原子またはアルキル基を示し、R8 ,R9 ,R10および
    11は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ
    基またはハロゲン原子を示す。a,b,cおよびdは、
    同一または異なって、0〜5の整数を示す。但しa,
    b,c,dのうち少なくとも1つは2以上の整数を示
    し、a,bがともに0の時、c,dは0でない整数を示
    す。) 【化3】 (式中、R12およびR13は、同一または異なって、水素
    原子またはアルキル基を示し、R14およびR15は、同一
    または異なって、アルキル基、アルコキシ基、置換基を
    有してもよいアリール基、またはハロゲン原子を示し、
    16およびR17は、同一または異なって、アルキル基、
    アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。e,f,gお
    よびhは、同一または異なって、0〜5の整数を示
    す。) 【化4】 (式中、R18,R19,R20およびR21は、同一または異
    なるアルキル基を示し、R22,R23,R24およびR
    25は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、または
    ハロゲン原子を示す。) 【化5】 (式中、R26,R27,R28およびR29は、同一または異
    なるアルキル基を示し、R30,R31,R32およびR
    33は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、または
    ハロゲン原子を示す。) 【化6】 (式中、R34,R35,R36およびR37は、同一または異
    なって、アルキル基、アルコキシ基、置換基を有しても
    よいアリール基、ハロゲン原子、アミノ基またはN−置
    換アミノ基を示し、R38は、アルキル基、アルコキシ
    基、ハロゲン原子、アミノ基、N−置換アミノ基、アリ
    ル基、置換基を有してもよいアリール基または電子吸引
    性基を示す。q,r,sおよびtは、同一または異なっ
    て、0〜5の整数を示し、uは0〜2の整数を示す。)
  2. 【請求項2】有機感光層が、さらに−0.8〜−1.4
    Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物を含有して
    いる請求項1記載の電子写真感光体。
  3. 【請求項3】電荷発生剤がフタロシアニン顔料である請
    求項1記載の電子写真感光体。
  4. 【請求項4】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
    真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、電
    荷発生剤と、電子輸送剤としての一般式(7) : 【化7】 (式中、R39,R40,R41,R42およびR43は、同一ま
    たは異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
    たはハロゲン原子を示す。)で表されるトリニトロフル
    オレノンイミン誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求
    項1記載の一般式(2) で表されるベンジジン誘導体とを
    含有したことを特徴とする電子写真感光体。
  5. 【請求項5】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
    真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、電
    荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の一
    般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導
    体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (3) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを特
    徴とする電子写真感光体。
  6. 【請求項6】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
    真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、電
    荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の一
    般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導
    体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (4) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを特
    徴とする電子写真感光体。
  7. 【請求項7】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
    真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、電
    荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の一
    般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導
    体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (5) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを特
    徴とする電子写真感光体。
  8. 【請求項8】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
    真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、電
    荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の一
    般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導
    体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (6) で表されるフェニレンジアミン誘導体とを含有した
    ことを特徴とする電子写真感光体。
  9. 【請求項9】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
    真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、電
    荷発生剤と、電子輸送剤としての一般式(8) : 【化8】 (式中、R44およびR45は、同一または異なって、アル
    キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。αお
    よびβは、それらの総和が0〜4となる整数である。)
    で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導体と、正
    孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式(2) で表さ
    れるベンジジン誘導体とを含有したことを特徴とする電
    子写真感光体。
  10. 【請求項10】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (3) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを特
    徴とする電子写真感光体。
  11. 【請求項11】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (4) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを特
    徴とする電子写真感光体。
  12. 【請求項12】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (5) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを特
    徴とする電子写真感光体。
  13. 【請求項13】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (6) で表されるフェニレンジアミン誘導体とを含有した
    ことを特徴とする電子写真感光体。
  14. 【請求項14】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての一般式(9) : 【化9】 (式中、R46およびR47は、同一または異なって、アル
    キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。γお
    よびδは、それらの総和が0〜4となる整数である。)
    で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導体と、正
    孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式(2) で表さ
    れるベンジジン誘導体とを含有したことを特徴とする電
    子写真感光体。
  15. 【請求項15】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(3) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを
    特徴とする電子写真感光体。
  16. 【請求項16】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(4) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを
    特徴とする電子写真感光体。
  17. 【請求項17】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(5) で表されるベンジジン誘導体とを含有したことを
    特徴とする電子写真感光体。
  18. 【請求項18】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(6) で表されるフェニレンジアミン誘導体とを含有し
    たことを特徴とする電子写真感光体。
  19. 【請求項19】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の
    一般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (2) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  20. 【請求項20】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の
    一般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (3) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  21. 【請求項21】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の
    一般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (4) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  22. 【請求項22】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の
    一般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (5) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  23. 【請求項23】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項4記載の
    一般式(7) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (6) で表されるフェニレンジアミン誘導体と、−0.8
    〜−1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物
    とを含有したことを特徴とする電子写真感光体。
  24. 【請求項24】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (2) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  25. 【請求項25】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (3) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  26. 【請求項26】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (4) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  27. 【請求項27】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (5) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−1.
    4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを含有
    したことを特徴とする電子写真感光体。
  28. 【請求項28】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項9記載の
    一般式(8) で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
    導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般式
    (6) で表されるフェニレンジアミン誘導体と、−0.8
    〜−1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物
    とを含有したことを特徴とする電子写真感光体。
  29. 【請求項29】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(2) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−
    1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを
    含有したことを特徴とする電子写真感光体。
  30. 【請求項30】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(3) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−
    1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを
    含有したことを特徴とする電子写真感光体。
  31. 【請求項31】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(4) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−
    1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを
    含有したことを特徴とする電子写真感光体。
  32. 【請求項32】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(5) で表されるベンジジン誘導体と、−0.8〜−
    1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合物とを
    含有したことを特徴とする電子写真感光体。
  33. 【請求項33】導電性基体上に有機感光層を設けた電子
    写真感光体であって、前記有機感光層が、結着樹脂と、
    電荷発生剤と、電子輸送剤としての前記請求項14記載
    の一般式(9) で表されるトリニトロフルオレノンイミン
    誘導体と、正孔輸送剤としての前記請求項1記載の一般
    式(6) で表されるフェニレンジアミン誘導体と、−0.
    8〜−1.4Vの酸化還元電位を有する電子受容性化合
    物とを含有したことを特徴とする電子写真感光体。
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