JPH08295659A - トリニトロフルオレノンイミン誘導体とそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子輸送能および結着樹脂との相溶性にすぐ
れた化合物を提供すること、ならびに高い感度を有する
電子写真感光体を提供することである。 【解決手段】 この発明は、一般式(1) ： 【化１】〔式中、Ｒ⁰ はアルキル基を示し、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同一または異なって水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラル
キル基、ハロゲン原子およびハロゲン化アルキル基を示
す。〕で表される新規なトリニトロフルオレノンイミン
誘導体を提供する。この誘導体は電子輸送剤として感光
体の感光層に含有される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、新規なトリニト
ロフルオレノンイミン誘導体、および複写機、レーザー
ビームプリンタ等の画像形成装置に使用される電子写真
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】複写
機等の画像形成装置においては、当該画像形成装置の光
源の波長領域に感度を有する有機感光体（ＯＰＣ）が多
く使用されている。有機感光体としては、電荷発生層と
電荷輸送層とを積層した積層型の感光体が多いが、電荷
発生剤と電荷輸送剤とを同一の層中に分散させた単層型
の感光体も知られている。

【０００３】これらの感光体に使用される電荷輸送剤と
しては、キャリヤ移動度の高いものが要求されている
が、キャリヤ移動度の高い電荷輸送剤は殆どが正孔輸送
性であるため、実用に供されている感光体は、機械的強
度面から最外層に電荷輸送層を設けた負帯電型の積層型
有機感光体に限られている。しかしながら、負帯電型の
有機感光体では、負極性コロナ放電を利用するため、オ
ゾンの発生量が多く、したがって環境を汚染したり、感
光体を劣化させるなどの問題があった。

【０００４】そこで、このような欠点を排除するため
に、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが検討
されており、特開平１−２０６３４９号公報には、ジフ
ェノキノン構造を有する化合物を電子写真感光体用の電
子輸送剤として使用することが提案されている。しかし
ながら一般に、ジフェノキノン類等の電子輸送剤は、電
荷発生剤とのマッチングが困難であるため、電荷発生剤
から電子輸送剤への電子注入が不十分であり、そのため
光感度が十分でなかった。

【０００５】また、ジフェノキノン誘導体等の従来の電
子輸送剤は結着樹脂との相溶性に乏しく、ホッピング距
離が長くなるために低電界での電子移動が生じ難い。こ
のため、従来の電子輸送剤を含有した電子写真感光体は
残留電位がかなり高くなり、感度が小さいという欠点が
あった。また、有機感光体を単層型で使用できれば、感
光体の製造が容易になり、被膜欠陥の発生を防止し、光
学的特性を向上させる上でも多くの利点があるものの、
単層型の感光層ではジフェノキノンと正孔輸送剤との相
互作用により電子の輸送が阻害されるという問題があっ
た。

【０００６】感光体の帯電極性に関しては、１つの感光
体を正帯電および負帯電の両方に用いることができれ
ば、感光体の応用範囲を広げることができるが、そのよ
うな感光体は未だ実用化されるに至っていない。一方、
特開平６−１３０６８８号公報には、ジフェノキノン誘
導体である３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチ
ル−４，４’−ジフェノキノンを電子輸送剤として用い
た場合であっても、アルキル置換Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラキス（４−メチルフェニル）−３，３’−ジメチ
ルベンジジン誘導体からなる正孔輸送剤と、フタロシア
ニン顔料からなる電荷発生剤とを組み合わせて用いるこ
とにより、感度が良好な電子写真感光体を得ることがで
きる旨の記載がある。しかしながらこの場合には、得ら
れる感光体の耐磨耗性が不十分であるなどの欠点があ
る。

【０００７】また、高い正孔輸送能を有する化合物とし
て、特公平５−２１０９９号公報には３，３’−ジメチ
ルベンジジン誘導体が開示されている。しかしながら、
この誘導体は総じて融点が低いため（およそ１８０℃以
下）、これを用いて得られる感光層はガラス転移温度が
低く、感光体の耐久性、耐熱性が不十分であるという問
題がある。

【０００８】Beng S. Ong. et al, Can.J.Chem.,63,147
(1985)には、2-アルキルトリニトロフルオレン-9- オン
(2-alkyltrinitrofluoren-9-ones) および2,4,7-トリニ
トロフルオレン-9- オン(2,4,7-trinitrofluoren-9-on
e) がポリ( N-ビニルカルバゾール) マトリックスにお
いて優れた電子輸送特性を示すことが開示されている。
しかし、これらのトリニトロフルオレノン誘導体は結着
樹脂との相溶性が悪いため、この誘導体を電子輸送剤と
して含有した感光体は感度が充分でない。

【０００９】また、特開平６−２６６１２８号公報に
は、一般式：

【００１０】

【化８】

【００１１】〔式中、Ｒ_OFは置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ_F は
ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂ 、−ＣＦ₃ 、−ＣＨ
Ｏ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＳＯＲ_F ′、−Ｓ
Ｏ₂ Ｒ_F ′、−ＯＣＯＲ_F ′、−ＣＯＯＲ_F ′、−ＣＯ
ＮＨＲ_F ′または−ＣＯＲ_F ′を示し、Ｒ_F は−Ｎ
Ｏ₂ 、−ＯＨ、−ＣＦ₃ 、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラ
ルキル基、アルキルアミノ基、−ＣＯＮＨ₂ 、−ＣＯＯ
Ｒ_F ′、−ＣＯＮＨＲ_F ′、−ＣＯＮ（Ｒ_F ′）₂ また
は−ＣＯＲ_F ′を示す。Ｒ_F ′は、置換基を有してもよ
いアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示す。
ｌ，ｍ，ｎはｌ≧２、ｍ≧１、ｎ≧１の整数を示す。ｎ
≧２のときＲ_F は同一でも異なってもよい。〕で表され
るフルオレノンイミン誘導体が開示されている。

【００１２】しかし、上記一般式で表されるフルオレノ
ンイミン誘導体の具体的化合物を電子輸送剤として使用
した電子写真感光体は、いずれも従来のジフェノキノン
類等を使用したものと同レベルの、感度の低いものにす
ぎない。この発明の主たる目的は、電子写真感光体など
の電子輸送剤として好適な新規なトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体を提供することである。

【００１３】この発明の他の目的は、電荷発生剤からの
電子の注入と輸送がスムーズに行われ、従来に比べて感
度が向上した電子写真感光体を提供することである。こ
の発明のさらに他の目的は、デジタル光学系の画像形成
装置またはアナログ光学系の画像形成装置に好適に使用
される電子写真感光体を提供することである。

【００１４】この発明の他の目的は、耐磨耗性に優れた
感光層を有する電子写真感光体を提供することである。
この発明の他の目的は、耐久性および耐熱性に優れた感
光層を有する電子写真感光体を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】この発明は、一般式(1)
：

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式中、Ｒ⁰ はアルキル基を示し、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同一または異なって水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラル
キル基、ハロゲン原子およびハロゲン化アルキル基を示
す。〕で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導体
を提供するものである。この誘導体は従来のジフェノキ
ノン系化合物やフルオレノンイミン誘導体よりも高い電
子輸送能を有する。

【００１８】また、上記一般式(1) で表されるこの発明
のトリニトロフルオレノンイミン誘導体は、溶剤への溶
解性および結着樹脂との相溶性が良好である。さらに、
この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体(1)
は、電荷発生剤（顔料）とのマッチングにすぐれ、電子
の注入が円滑に行われるとともに、とくに低電界での電
子輸送性にすぐれている。

【００１９】したがって、上記一般式(1) で表されるト
リニトロフルオレン誘導体を電子輸送剤として電子写真
感光体に使用するときは、高感度な有機感光体を提供す
ることができる。また、この発明の誘導体は毒性が低
く、発ガン性などに対しても安全である。さらにこの発
明の誘導体は、その高い電子輸送能を利用して、太陽電
池、ＥＬ素子などの用途にも使用することができる。

【００２０】なお、前記した特開平６−２６６１２８号
公報に開示の前記一般式で表されるフルオレノンイミン
誘導体は、この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘
導体(1) を概念的にその範囲に含んでいるが、上記公報
に開示されたフルオレノンイミン誘導体の具体的化合物
には、この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体
は含まれていない。

【００２１】しかも、上記公報に開示されたフルオレノ
ンイミン誘導体の具体的化合物を電子輸送剤として使用
した電子写真感光体は、後述する実施例、比較例の結果
より明らかなように、この発明のトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体を使用したものより感度が劣っている。
上記の相違は主として、フルオレノンイミン誘導体の中
心骨格であるフルオレニリデン環に置換する置換基の種
類と、その置換位置に起因する。つまり前記一般式(1)
に示すように、フルオレニリデン環の２位にアルキル基
Ｒ⁰ が置換し、５位および７位にそれぞれニトロ基が置
換するとともに、フルオレニリデン環を構成する３つの
環のうち、アルキル基Ｒ⁰ が置換したのと同じ６員環に
さらに一つのニトロ基を置換することで、高い電子輸送
能と、溶剤への良好な溶解性および結着樹脂との良好な
相溶性とが発現されるのである。

【００２２】従って、この発明の電子写真感光体は、導
電性支持体と、この導電性支持体上に設けた感光層とか
らなり、感光層は結着樹脂中に電子輸送剤として前記一
般式(1) のトリニトロフルオレノンイミン誘導体を含有
したものである。また、フルオレノン骨格の２位がエチ
ル基であるニトロフルオレノンイミン誘導体は溶剤への
溶解性、結着樹脂との相溶性および電荷発生剤（顔料）
とのマッチングに優れているため、電子の注入が円滑
で、とりわけ低電界での電子輸送性に優れるなど、従来
のジフェノキノン系化合物よりも電子輸送剤としての機
能に優れている。そこで、この誘導体を電子輸送剤とし
て用い、かつ特定の構造を有するフェニレンジアミン誘
導体を正孔輸送剤として用いることにより、耐磨耗性に
も優れた電子写真感光体が得られる。

【００２３】すなわち、本発明の他の電子写真感光体
は、導電性基体上に設けた感光層が、少なくとも電荷発
生剤と、一般式(1A)：

【００２４】

【化１０】

【００２５】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は前記と同じである。
ａは１〜４の整数を表す。）で表されるエチル化ニトロ
フルオレノンイミン誘導体からなる電子輸送剤と、一般
式(2) ：

【００２６】

【化１１】

【００２７】（式中、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰は同一または異なって
アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン
化アルコキシ基を示す。ｂ〜ｆは同一または異なって０
〜３の整数を表す。）で表されるフェニレンジアミン誘
導体からなる正孔輸送剤とを含有することを特徴とする
ものである。

【００２８】一方、特定の構造を有するベンジジン誘導
体は高い正孔輸送能と結着樹脂に対する良好な相溶性を
有しており、高い融点を有するとともに、上記した電子
輸送剤の電子輸送を促進する作用を有する。そこで、か
かるベンジジン誘導体を上記した電子輸送剤と組み合わ
せて用いることにより、残留電位が低く、感度が優れる
だけでなく、感光層のガラス転移温度が十分に高く、耐
久性および耐熱性にも優れた本発明の電子写真感光体を
得ることができる。

【００２９】すなわち、本発明のさらに他の電子写真感
光体は、感光層が、少なくとも電荷発生剤と、一般式(1
A)で表されるエチル化ニトロフルオレノンイミン誘導体
からなる電子輸送剤と、下記一般式(3) 、(4) および
(5) から選ばれる少なくとも１種のベンジジン誘導体か
らなる正孔輸送剤とを含有することを特徴とする。 一般式(3) ：

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は同一または異なって
アルキル基を示す。ｇおよびｈは同一または異なって０
〜２の整数を表す。） 一般式(4) ：

【００３２】

【化１３】

【００３３】（式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²⁰は同一または異なって
アルキル基を示し、Ｒ²¹およびＲ²²は同一または異なっ
て炭素数３〜５のアルキル基またはアリール基を示す。
ｉおよびｊは同一または異なって０〜２の整数を表
す。） 一般式(5) ：

【００３４】

【化１４】

【００３５】（式中、Ｒ²³およびＲ²⁴は同一または異な
ってアルキル基を示し、Ｒ²⁵およびＲ ²⁶は同一または異
なって水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ²⁷およびＲ
²⁸は同一または異なって水素原子、アルキル基またはア
リール基を示す。ｋおよびｐは同一または異なって０〜
２の整数を表す。）

【００３６】

【課題を解決するための手段】まずこの発明のトリニト
ロフルオレノンイミン誘導体について説明する。前記一
般式(1) 中、基Ｒ¹ ，Ｒ² に相当するアルキル基として
は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ｎ−ヘキシルなどの、炭素数が１〜６のアルキ
ル基があげられる。

【００３７】アルコキシ基としては、たとえばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオ
キシ、ヘキシルオキシ基などの、炭素数が１〜６のアル
コキシ基があげられる。アリール基としては、たとえば
フエニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナ
ントリル、ｏ−ターフェニル等があげられる。

【００３８】ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ふっ
素、よう素があげられる。アラルキル基としては、たと
えばベンジル、ベンズヒドリル、トリチル、フェネチル
等があげられる。さらにハロゲン化アルキル基として
は、アルキル基の水素の一部または全部がハロゲンに置
換した、種々のハロゲン化アルキル基があげられ、中で
もアルキル基の全ての水素がハロゲンに置換したペルハ
ロゲン化アルキル基が好ましい。

【００３９】ハロゲン化されるアルキル基としては、た
とえば前述した炭素数が１〜６のアルキル基があげられ
る。またハロゲンとしては、上記塩素、臭素、ふっ素、
よう素があげられ、中でも感光体の耐摩耗性を向上させ
る効果を有するふっ素が好ましい。また前記アリール
基、アラルキル基は、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子等の置換基を有していてもよい。

【００４０】さらに前記一般式(1) において、アルキル
基Ｒ⁰ が置換した６員環へのニトロ基の置換位置はとく
に限定されないが、出発原料として、後述する反応工程
式に示す２−アルキルトリニトロフルオレノンを、B.S.
Ong らの合成方法〔Can.J.Chem.,63,147(1985)〕に則っ
て合成する場合には、上記ニトロ基は、フルオレニリデ
ン環の３位または４位に置換する。

【００４１】ニトロ基がフルオレニリデン環の３位また
は４位のいずれに置換するかは、アルキル基Ｒ⁰ の立体
的な大きさによって異なる。すなわちアルキル基Ｒ⁰ が
メチル、エチル等の立体的に小さな基である場合、上記
ニトロ基はフルオレニリデン環の３位に置換し、アルキ
ル基Ｒ⁰ が第３級ブチル等の立体的に大きな基である場
合、上記ニトロ基はその立体障害によってフルオレニリ
デン環の４位に置換する。

【００４２】この発明の誘導体は、たとえば下記反応行
程式に示すように、２−アルキルトリニトロフルオレノ
ンと、アニリンまたはその誘導体とを、適当な溶媒中に
て縮合させることにより合成される。溶媒としては、た
とえば酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、クロロホルム、
テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等があげられる。また必要に応じて、酸化
亜鉛等の適当な触媒下で反応を行ってもよい。反応は、
通常３０〜１７０℃の温度で２０分ないし４時間程度行
えばよい。

【００４３】

【化１５】

【００４４】〔式中、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は前記と同
じ。〕 なお、上記２−アルキルトリニトロフルオレノンは、例
えばB.S.Ong ら、Can.J.Chem.,63,147(1985)に記載の合
成方法によって合成できる。この発明の誘導体のうち最
も構造が簡単な化合物は、前記一般式(1) においてＲ¹
〜Ｒ⁵ がすべて水素原子である化合物であり、この化合
物は高い電子輸送能を示すとともに、アルキル基Ｒ⁰ の
作用によって、溶剤への溶解性や結着樹脂との相溶性に
すぐれている。一方、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ のうち少なくとも1 つ
が水素原子以外の基である化合物は、後述する実施例か
ら明らかなように、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ が水素原子である化合物
よりも上記の特性にすぐれている。

【００４５】前記一般式（１Ａ）で表されるトリニトロ
フルオレノンイミン誘導体も同様にして合成することが
できる。この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導
体(1) および(1A)の具体的化合物としては、たとえば下
記式(1-1) 〜(1-11)で表される化合物等があげられる。

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】つぎに、この発明の電子写真感光体につい
て説明する。この発明の電子写真感光体は、導電性基体
上に感光層を設けたものであって、この感光層が、電子
輸送剤として前記一般式(1) で表されるトリニトロフル
オレノンイミン誘導体の１種または２種以上を含有した
ことを特徴とする。感光層には、結着樹脂中に電子輸送
剤とともに、電荷発生剤、正孔輸送剤を含有させて得ら
れる単層型と、電荷輸送層と電荷発生層とを含む積層型
とがある。また、この発明の単層型および積層型の感光
体は正帯電型および負帯電型のいずれもが可能である
が、とくに正帯電型で使用するのが好ましい。

【００５１】正帯電型感光体においては、露光工程にお
いて電荷発生剤から放出された電子が前記電子輸送剤に
スムーズに注入され、ついで電子輸送剤間での授受によ
り感光層の表面に移動して、あらかじめ感光層表面に帯
電させた正電荷（＋）を打ち消す。一方、正孔（＋）は
正孔輸送剤に注入されて、途中でトラップされることな
く、導電性基体に移動し、あらかじめ導電性基体に印加
した負電荷（−）により打ち消される。このようにし
て、正帯電型の感光体の感度が向上するものと考えられ
る。

【００５２】正孔輸送剤としては、従来公知の正孔輸送
物質が使用され、たとえばジアミン系化合物、２，５−
ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−
ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系
化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化
合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系
化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、
イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チア
ジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾー
ル系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物、縮合多環式化合物等があげられる。

【００５３】これらの正孔輸送剤は、１種または２種以
上混合して用いられる。また、ポリビニルカルバゾール
等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着
樹脂は必ずしも必要でない。上記正孔輸送剤の中でもと
くに、イオン化ポテンシャルが４．８〜５．８ｅＶのも
のが好ましく使用される。また、電界強度３×１０⁵ Ｖ
／ｃｍで１×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・秒以上の移動度を有す
るものがとくに好ましい。イオン化ポテンシャルの値
は、大気下光電子分析装置（理研計器（株）製のＡＣ−
１）を用いて測定したものである。

【００５４】この発明に用いられる好適な正孔輸送剤と
しては、とくに限定されるものではないが、たとえば
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（ｐ−メチルフェニ
ル）−３，３′−ジメチルベンジジン、１，１−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル
−１，３−ブタジエン、Ｎ−エチル−３−カルバゾリル
アルデヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、４−〔Ｎ，
Ｎ−ビス（ｐ−トリル）アミノ〕−β−フェニルスチル
ベン等があげられる。

【００５５】この発明において、正孔輸送剤として、イ
オン化ポテンシャルが前記範囲内にあるものを用いるこ
とによって、より一層残留電位を低下させ、感度を向上
させ得る。その理由は必ずしも明らかではないが、以下
のように考えられる。すなわち、電荷発生剤から正孔輸
送剤への電荷の注入のし易さは、正孔輸送剤のイオン化
ポテンシャルと密接に関係しており、正孔輸送剤のイオ
ン化ポテンシャルが前記範囲よりも大きい場合には、電
荷発生剤から正孔輸送剤への電荷の注入の程度が低くな
るか、あるいは正孔輸送剤間での正孔の授受の程度が低
くなるため、感度の低下が生じるものと認められる。

【００５６】一方、正孔輸送剤と電子輸送剤とが共存す
る系では、両者の間の相互作用、より具体的には電荷移
動錯体の形成に注意する必要がある。両者の間にこのよ
うな錯体が形成されると、正孔と電子との間に再結合が
生じ、全体として電荷の移動度が低下する。正孔輸送剤
のイオン化ポテンシャルが前記範囲よりも小さい場合に
は、電子輸送剤との間に錯体を形成する傾向が大きくな
り、電子−正孔の再結合が生じるために、見掛けの量子
収率が低下し、感度の低下に結びつくものと思われる。
したがって、正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルは、前
記範囲内にあるのが好ましい。

【００５７】また、本発明においては、正孔輸送剤とし
て、前記一般式(2) で表されるフェニレンジアミン誘導
体を用いるのが好ましい。前記一般式(2) 中、置換基Ｒ
⁶ 〜Ｒ¹⁰に相当するアルキル基、アルコキシ基およびア
リール基としては、前記と同様な基が例示される。ハロ
ゲン化アルコキシ基としては、上記例示のアルコキシ基
にフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子が置
換したものであり、その置換位置および置換したハロゲ
ン原子の数については特に限定されない。また、一般式
(2) 中、符号ｂ〜ｆによって規定される置換基Ｒ⁶ 〜Ｒ
¹⁰の数は、１〜４の範囲で任意に選択され、好ましくは
ｃ〜ｆが同時に０とならないように選択される。

【００５８】前記フェニレンジアミン誘導体(2) の具体
例としては、例えば下記式 (2-1)〜(2-6) で表される化
合物があげられる。

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】フェニレンジアミン誘導体(2) は種々の方
法で合成することができる。例えば前記式(2-2) で表さ
れるフェニレンジアミン誘導体は、まず下記の反応式に
示すように、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−１，３−フェニレ
ンジアミン(6) とｐ−ヨードトルエン(7) とを１：２
（モル比）の割合で銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅
などとともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させて
化合物(8) を合成する。

【００６２】

【化２２】

【００６３】次いで得られた化合物(8) を脱アセチル化
反応させて化合物(9) を得、さらに下記の反応式に示す
ように、化合物(9) と４−イソプロピルヨードベンゼン
(10)とを１：２（モル比）の割合で上記と同様の方法に
よって反応させることによって合成される。

【００６４】

【化２３】

【００６５】前記例示のフェニレンジアミン誘導体(2)
は、その立体構造から分子の自由体積が大きく、歪みに
対して弾力性を有すると考えられており、このフェニレ
ンジアミン誘導体(2) を電子写真感光体における正孔輸
送剤として用いた場合、優れた耐磨耗性を有する感光層
を得ることができる。本発明において他の正孔輸送剤と
して用いられる前記一般式(3) 〜(5) で表されるベンジ
ジン誘導体は、単独で用いるほか、２種以上を混合して
用いてもよい。

【００６６】一般式(3) 〜(5) 中、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰およびＲ
²³〜Ｒ²⁸に相当するアルキル基としては、前記と同様な
基が例示される。また、Ｒ²¹, Ｒ²²に相当するアルキル
基は、前記例示のうちの炭素数が３〜５のものである。
Ｒ²¹, Ｒ²²およびＲ²⁷, Ｒ²⁸に相当するアリール基とし
ては、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナ
ントリル等の基があげられる。また、一般式(3) 〜(5)
中、符号ｇ〜ｈおよびｐによって規定される置換基の数
は、０〜２の範囲で任意に選択される。

【００６７】前記ベンジジン誘導体(3) の具体例として
は、例えば下記式 (3-1)〜(3-2) で表される化合物があ
げられる。

【００６８】

【化２４】

【００６９】前記ベンジジン誘導体(4) の具体例として
は、例えば下記式 (4-1)〜(4-5) で表される化合物があ
げられる。

【００７０】

【化２５】

【００７１】

【化２６】

【００７２】前記ベンジジン誘導体(5) の具体例として
は、例えば下記式 (5-1)〜(5-3) で表される化合物があ
げられる。

【００７３】

【化２７】

【００７４】ベンジジン誘導体〔(3) 、(4) または(5)
〕は種々の方法で合成することができる。例えば、上
記式(4-1) で表されるベンジジン誘導体は、まず下記の
反応式に示すように、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−３，３’
−ジメチルベンジジン(11)と２，４−ジメチルヨードベ
ンゼン(12)とを、１：２（モル比）の割合で、銅粉、酸
化銅あるいはハロゲン化銅などとともに混合し、塩基性
物質の存在下で反応させて化合物(13)を合成する。

【００７５】

【化２８】

【００７６】次いで化合物(13)を脱アセチル化反応さ
せ、さらに下記の反応式に示すように、脱アセチル化に
よって得られた式(14)の化合物と４−エチル−４’−ヨ
ードビフェニル(15)とを、１：２（モル比）の割合で用
い、上記と同様の方法によって反応させることによって
合成される。

【００７７】

【化２９】

【００７８】前記例示のベンジジン誘導体 (3)〜(5) は
高い融点を有する。従って、このベンジジン誘導体 (3)
〜(5) を正孔輸送剤として用いることにより、ガラス転
移温度が十分に高い電子写真感光体を得ることができ
る。上記正孔輸送剤のうちイオン化電位（Ｉｐ）が４．
８〜５．８ｅＶのものを使用するのが好ましく、さらに
電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで１×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・
秒以上の電荷移動度を有するものが特に好ましい。

【００７９】前記正孔輸送剤〔一般式(2) の化合物また
は一般式 (3)〜(5) の化合物〕と電子輸送剤〔一般式
(1) の化合物〕とを組み合わせた場合にはそれらの間で
電荷移動錯体が形成されるおそれは極めて少ないもの
の、前記一般式(1) および／または一般式(2) または
(3) 〜(5) の化合物にできるだけ嵩高い置換基を導入す
ることにより、錯体が形成するおそれを十分に除去する
ことができる。

【００８０】本発明の電子写真感光体は、単層型として
用いるのが最も効果的である。かかる単層型の電子写真
感光体は導電性支持体上に有機感光層を設けたものであ
って、この有機感光層における結着樹脂中に少なくとも
電荷発生剤と、エチル化ニトロフルオレノンイミン誘導
体(1A)からなる電子輸送剤と、フェニレンジアミン誘導
体(2) またはベンジジン誘導体(3) 、(4) もしくは(5)
からなる正孔輸送剤とを含有する。従って、本発明の単
層型電子写真感光体は、優れた感度を有し、かつ感光層
のガラス転移温度も十分高い値を示す。

【００８１】また、上記単層型感光体は正帯電および負
帯電のいずれにも適用可能であるが、特に正帯電型で使
用するのが好ましい。本発明において使用可能な電荷発
生剤としては、たとえばセレン、セレン−テルル、アモ
ルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジスア
ゾ系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔
料、ナフタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフ
ェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔
料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケ
トピロロピロール系顔料等があげられる。これらの電荷
発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、一種
または二種以上を混合して用いることができる。

【００８２】デジタル光学系の画像形成装置に使用され
る感光体は７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有するこ
とが必要である。このような感光体に好適な電荷発生剤
としては、Ｘ型無金属フタロシアニン、オキソチタニル
フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が例示され
る。これらフタロシアニン系顔料は、電子輸送材料であ
るこの発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体との
マッチングにすぐれるため、この両者を併用した電子写
真感光体は、上記波長領域において高感度であり、たと
えばレーザービームプリンタ、ファクシミリ等のデジタ
ル光学系の画像形成装置等に好適に使用することができ
る。

【００８３】上記フタロシアニン系顔料としては、正孔
輸送剤としてイオン化ポテンシャルが５．０〜５．６ｅ
Ｖのものを使用することに関連して、正孔輸送剤とバラ
ンスしたイオン化ポテンシャルを有するもの、具体的に
はイオン化ポテンシャルが５．０〜５．６ｅＶ、とくに
５．３２〜５．３８ｅＶの範囲にあるものを用いるのが
残留電位の低減、感度の向上の上で望ましい。

【００８４】一方、アナログ光学系の画像形成装置に使
用される感光体は、可視領域において高い感度を有する
ことが必要である。このような有機感光体に好適な電荷
発生剤としては、一般式（１６）：

【００８５】

【化３０】

【００８６】〔式中、Ｒ^A ，Ｒ^B ，Ｒ^C およびＲ^D は、
同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはアリール基を示す。〕で表されるペリレン顔料
が例示される。このペリレン顔料は、可視領域に感度を
有するとともに、電子輸送剤としての、この発明のトリ
ニトロフルオレノンイミン誘導体とのマッチングにすぐ
れるため、この両者を併用したこの発明の電子写真感光
体は、可視領域において高感度であり、たとえば静電式
複写機等のアナログ光学系の画像形成装置等に好適に使
用することができる。

【００８７】上記ペリレン顔料としては、正孔輸送剤と
してイオン化ポテンシャルが５．０〜５．６ｅＶのもの
を使用することに関連して、正孔輸送剤とバランスした
イオン化ポテンシャルを有するもの、具体的にはイオン
化ポテンシャルが４．８〜５．８ｅＶの範囲にあるもの
を用いるのが残留電位の低減、感度の向上の上で望まし
い。

【００８８】この発明における感光層に、−０．８〜−
１．４Ｖの酸化還元電位を有する電子受容性化合物を含
有させたときは、電荷発生剤からの電子の引抜きがより
効率よく行われることから、感光体の感度がより一層向
上する。前記単層型および積層型の電子写真感光体にお
いて、−０．８〜−１．４Ｖの酸化還元電位を有する電
子受容性化合物を含有させることにより、感光体の感度
が向上する。その理由としては、以下のことが考えられ
る。

【００８９】露光工程において光を吸収した電荷発生剤
は、イオン対〔正孔（＋）と電子（−）〕を生成する。
この生成したイオン対がフリーキャリヤとなり有効に表
面電荷を打ち消すためには、イオン対が再結合して消失
してしまう割合が小さいほうがよい。このとき、酸化還
元電位が−０．８〜−１．４Ｖである電子受容性化合物
が存在すると、かかる電子受容性化合物におけるＬＵＭ
Ｏ（電子を有しない分子軌道の中で最もエネルギー準位
が低い軌道をいい、励起された電子は通常この軌道に移
動する。）のエネルギー準位が電荷発生剤よりも低いた
め、イオン対の生成の際に電子が電子受容性化合物に移
動し、イオン対がキャリヤへ分離し易くなる。すなわ
ち、電子受容性化合物が電荷発生に作用し、その発生効
率を向上させるのである。

【００９０】なお、感光体が高感度であるためには、フ
リーキャリヤの移動時に不純物によるキャリヤトラップ
が発生しないことも必要である。通常、フリーキャリヤ
の移動過程には少量の不純物などによるトラップが存在
し、フリーキャリヤは、トラップ−脱トラップを繰り返
しながら移動する。従って、フリーキャリヤが脱トラッ
プ不可能なレベルに落ち込むと、キャリヤトラップとな
ってしまい、その移動は中止される。

【００９１】酸化還元電位が−０．８Ｖよりも大きい、
つまり電子親和力が大きい電子受容性化合物を使用した
場合は、分離したフリーキャリヤを脱トラップ不可能な
レベルに落とし込み、キャリヤトラップを生じる。これ
とは逆に、酸化還元電位が−１．４Ｖより小さい電子受
容性化合物の場合は、ＬＵＭＯのエネルギー準位が電荷
発生剤よりも高くなり、イオン対の生成の際、電子が電
子受容性化合物に移動せず、電荷発生効率の向上に繋が
らないものと考えられる。

【００９２】前述の酸化還元電位は、以下の材料を用い
た３電極式のサイクリックボルターメトリーにより測定
される。 電極：作用電極（グラッシーカーボン電極）、対極（白
金電極）、参照電極（硝酸銀電極、０．１規定ＡｇＮＯ
₃ −ＣＨ₃ ＣＮ溶液） 測定溶液：溶剤（ＣＨ₂ Ｃｌ₂ 、１リットル）、測定物
質（電子受容性化合物、０．００１モル）、電解質（過
塩素酸テトラ-n- ブチルアンモニウム、０．１モル） （以上の材料を調合して調製する。） 酸化還元電位の算出：図１に示すように、索引電圧
（Ｖ）と電流（μＡ）との関係を求めて同図に示すＥ₁
とＥ₂ とを測定し、以下の計算式により酸化還元電位を
求める。

【００９３】 酸化還元電位＝（Ｅ₁ ＋Ｅ₂ ）／２ （Ｖ） 本発明において使用可能な電子受容性化合物としては、
電子受容性を有し、−０．８〜−１．４Ｖの酸化還元電
位を有する化合物であればとくに制限はなく、例えばベ
ンゾキノン系、ナフトキノン系、ニトロアントラキノン
やジニトロアントラキノン等のアントラキノン系、ジフ
ェノキノン系、チオピラン系、３，４，５，７−テトラ
ニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系、２，
４，８−トリニトロチオキサンテン等のキサンテン系化
合物のほか、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジ
ン、マロンニトリル等があげられる。このうち、とくに
ジフェノキノン系は、分子鎖末端に電子受容性に優れた
キノン系酸素原子が結合しており、かつ長い分子鎖全体
にわたって共役二重結合があるために分子内での電子の
移動も容易であり、しかも電子の授受が容易に行われる
という利点があるためにとくに好ましい。また、前記し
た各電子受容性化合物は電荷の発生にも寄与している。

【００９４】前記ベンゾキノン系化合物としては、例え
ばｐ−ベンゾキノン、２，６−ジメチル−ｐ−ベンゾキ
ノン、２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン（Ｂｕ
−ＢＱ）などがあげられる。また、ジフェノキノン系化
合物は、一般式(18)：

【００９５】

【化３１】

【００９６】（式中、Ｒ²⁹〜Ｒ³²は同一または異なって
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基など
を示す。）で表され、具体的には、例えば３，３′，
５，５′−テトラメチル−４，４′−ジフェノキノン、
３，３′，５，５′−テトラエチル−４，４′−ジフェ
ノキノン、３，３′，５，５′−テトラｔ−ブチル−
４，４′−ジフェノキノン（Ｂｕ−ＤＰＱ）、３，５−
ジメチル−３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフ
ェノキノン（ＭｅＢｕ−ＤＰＱ）、３，３′−ジメチル
−５，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノ
ン、３，５′−ジメチル−３′，５−ジｔ−ブチル−
４，４′−ジフェノキノンなどがあげられる。これらの
ジフェノキノン系化合物は、単独または二種以上を混合
して使用することができる。

【００９７】上記の各成分を分散させるための結着樹脂
としては、従来より感光層に使用されている種々の樹脂
を使用することができ、たとえばスチレン系重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタ
レート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂
や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹
脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレ
ート等の光硬化性樹脂等があげられる。これらの結着樹
脂は１種または２種以上を混合して用いることができ
る。好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル、ア
ルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等であ
る。

【００９８】また感光層には、電子写真特性に悪影響を
与えない範囲で、それ自体公知の種々の添加剤、たとえ
ば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、
紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改
質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセ
プター、ドナー等を配合することができる。これら添加
剤の配合量は、従来と同程度でよい。たとえば立体障害
性フェノール系酸化防止剤は、結着樹脂１００重量部に
対して０．１〜５０重量部程度の割合で配合するのがよ
い。

【００９９】また、感光層の感度を向上させるために、
たとえばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフ
チレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよ
い。また、前記一般式(1) で表されるこの発明のトリニ
トロフルオレノンイミン誘導体とともに、従来公知の他
の電子輸送剤を併用してもよい。このような電子輸送剤
としては、たとえばベンゾキノン系、ジフェノキノン
系、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシア
ノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、
３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等の
フルオレノン系化合物、ジニトロベンゼン、ジニトロア
ントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。

【０１００】この発明の感光体に使用される導電性基体
としては、導電性を有する種々の材料を使用することが
でき、たとえばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、
ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートさ
れたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示され
る。

【０１０１】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、十分な機械的強度を有するも
のが好ましい。この発明における感光層は、前記した各
成分を含む樹脂組成物を溶剤に溶解ないし分散した塗布
液を導電性基体上に塗布、乾燥して製造される。

【０１０２】この発明のトリニトロフルオレノンイミン
誘導体の使用による効果は、単層型感光体において顕著
に現れる。また単層型感光体は、正帯電および負帯電の
いずれにも適用可能であるが、前述したようにとくに正
帯電型で使用するのが好ましい。単層型感光体におい
て、電荷発生剤は結着樹脂１００重量部に対して０．１
〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で
感光層に配合するのがよい。

【０１０３】正孔輸送剤は、結着樹脂１００重量部に対
して５〜５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部
の割合で感光層中に含有されるのがよい。電子輸送剤は
結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ま
しくは１０〜８０重量部の割合で感光層に配合するのが
よい。正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、結着樹脂１
００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３
０〜２００重量部であるのが適当である。電子受容性化
合物を含有させる場合は、結着樹脂１００重量部に対し
て０．１〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部
で配合するのが適当である。

【０１０４】上記のうち電子輸送剤の割合は、電子輸送
剤として、この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘
導体とそれ以外の電子輸送剤を併用する場合には、両者
の総量である。単層型感光体において、感光層の厚みは
５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度に形成
するのが好ましい。

【０１０５】積層型の感光体を得るには、導電性基体上
に、電荷発生剤を単独で蒸着させて電荷発生層を形成す
るか、塗布等の手段により電荷発生剤と結着樹脂と要す
れば正孔輸送剤とを含有する電荷発生層を形成し、この
電荷発生層上に、電子輸送剤としてこの発明の化合物と
結着樹脂とを含有する電荷輸送層を形成すればよい。ま
た、上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成
し、次いで電荷発生層を形成してもよい。

【０１０６】積層感光体において、電荷発生層を構成す
る電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用するこ
とができるが、結着樹脂１００重量部に対して、電荷発
生剤５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量
部の割合で用いるのがよい。電荷輸送層を構成する電子
輸送剤と結着樹脂とは、電子の輸送を阻害しない範囲お
よび結晶化しない範囲で、種々の割合で使用することが
できるが、光照射により電荷発生層で生じた電子が容易
に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、
電子輸送剤１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２０
０重量部の割合で用いるのがよい。

【０１０７】かかる電子輸送剤の割合は、前記単層型感
光体の場合と同様に、この発明のトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体とそれ以外の電子輸送剤とを併用する場
合には、両者の総量である。積層型の感光層の厚みは、
電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１
〜３μｍ程度に形成されるのが好ましく、電荷輸送層が
２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度に形成さ
れるのが好ましい。

【０１０８】単層型感光体においては、導電性基体と感
光層との間に、また、積層型感光体においては、導電性
基体と電荷発生層との間に、または導電性基体と電荷輸
送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア
層が形成されていてもよい。また、感光層の表面には、
保護層が形成されていてもよい。上記感光層を塗布の方
法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電
荷輸送剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の
方法、たとえば、ロールミル、ボールミル、アトライ
タ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器等を用い
て分散混合して分散液を調製し、これを公知の手段によ
り塗布、乾燥すればよい。

【０１０９】分散液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能であり、たとえばメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコー
ル類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂
肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩
化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチル
ホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２
種以上を混合して用いることができる。

【０１１０】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、
レベリング剤等を使用してもよい。

【０１１１】

【実施例】以下、実施例、比較例をあげてこの発明を説
明する。 《トリニトロフルオレノンイミン誘導体の合成》 実施例１ 〔Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）−２−エチル−
３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製造〕２
−エチル−３，５，７−トリニトロフルオレノン２ｇ
（５．８ミリモル）と、ｏ−イソプロピルアニリン１．
２ｇ（８．９ミリモル）とを酢酸６０ｍｌに溶解し、１
１０℃で２時間反応させた。なお、２−エチル−３，
５，７−トリニトロフルオレノンは、前述したB.S.Ong
らの合成方法〔Can.J.Chem.,63,147(1985)〕に則って合
成した。

【０１１２】つぎに、反応後の反応液を水４００ｍｌに
加えて結晶を析出させ、ろ別して水洗した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン
＝１：２で溶出）にて精製して、前記式(1-1) で表され
る標記化合物１．６ｇ（収率５９％）を得た。この化合
物の融点は２２０℃であった。また、上記化合物の電子
輸送能をＴＯＦ法で評価したところ、電界強度３×１０
⁵ Ｖ／ｃｍで６．１７×１０^-7ｃｍ²／Ｖ・秒の移動度
を示し、高い電子輸送能を有することが判明した。上記
化合物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。 実施例２ 〔Ｎ−（ビフェニル−２−イル）−２−エチル−３，
５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製造〕ｏ−イ
ソプロピルアニリンに代えて、２−アミノビフェニル
１．６ｇ（９．０ミリモル）を使用した以外は実施例１
と同様にして、前記式(1-2) で表される標記化合物１．
４ｇ（収率４９％）を得た。

【０１１３】この化合物の融点は８５℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで８．１１×１０^-7ｃ
ｍ² ／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
３に示す。 実施例３ 〔Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−エチル−
３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製造〕ｏ
−イソプロピルアニリンに代えて、２，６−キシリジン
１．１ｇ（９．１ミリモル）を使用した以外は実施例１
と同様にして、前記式(1-3) で表される標記化合物１．
４ｇ（収率５４％）を得た。

【０１１４】この化合物の融点は２２０℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで４．４１×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
４に示す。 実施例４ 〔Ｎ−（２−イソプロピル−６−メチルフェニル）−２
−エチル−３，５，７−トリニトロフルオレノンイミン
の製造〕ｏ−イソプロピルアニリンに代えて、２−イソ
プロピル−６−メチルアニリン１．３ｇ（８．７ミリモ
ル）を使用した以外は実施例１と同様にして、前記式(1
-4) で表される標記化合物１．６ｇ（収率５８％）を得
た。

【０１１５】この化合物の融点は１５０℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで４．６８×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
５に示す。 実施例５ 〔Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−２−エチ
ル−３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製
造〕ｏ−イソプロピルアニリンに代えて、２−エチル−
６−メチルアニリン１．２ｇ（８．９ミリモル）を使用
した以外は実施例１と同様にして、前記式(1-5) で表さ
れる標記化合物１．６ｇ（収率６０％）を得た。

【０１１６】この化合物の融点は１７２℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで４．９１×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
６に示す。 実施例６ 〔Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）−２−エチル−
３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製造〕ｏ
−イソプロピルアニリンに代えて、２，６−ジエチルア
ニリン１．３ｇ（８．７ミリモル）を使用した以外は実
施例１と同様にして、前記式(1-6) で表される標記化合
物１．５ｇ（収率５５％）を得た。

【０１１７】この化合物の融点は１５９℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで５．５０×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
７に示す。 実施例７ 〔Ｎ−（２，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２−エ
チル−３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製
造〕ｏ−イソプロピルアニリンに代えて、２，５−ジ−
tert−ブチルアニリン１．６ｇ（８．８ミリモル）を使
用したこと以外は実施例１と同様にして、前記式(1-7)
で表される標記化合物１．４ｇ（収率４７％）を得た。

【０１１８】この化合物の融点は２１８℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで７．９１×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。 実施例８ 〔Ｎ−（２−ベンジルフェニル）−２−エチル−３，
５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製造〕ｏ−イ
ソプロピルアニリンに代えて、２−ベンジルアニリン
１．６ｇ（８．７ミリモル）を使用したこと以外は実施
例１と同様にして、前記式(1-8) で表される標記化合物
１．４ｇ（収率４７％）を得た。

【０１１９】この化合物の融点は１９１℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで８．７２×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
８に示す。 実施例９ 〔Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−２−エチル−
３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製造〕ｏ
−イソプロピルアニリンに代えて、２，４−キシリジン
１．１ｇ（９．１ミリモル）を使用したこと以外は実施
例１と同様にして、前記式(1-9) で表される標記化合物
１．４ｇ（収率５４％）を得た。

【０１２０】この化合物の融点は２０７℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで６．６１×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。 実施例１０ 〔Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−エチ
ル−３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製
造〕ｏ−イソプロピルアニリンに代えて、２，４，６−
トリメチルアニリン１．２ｇ（８．９ミリモル）を使用
した以外は実施例１と同様にして、前記式(1-10)で表さ
れる標記化合物１．２ｇ（収率４５％）を得た。

【０１２１】この化合物の融点は２１９℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで５．９７×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
９に示す。 実施例１１ 〔Ｎ−（４−フルオロ−２−メチルフェニル）−２−エ
チル−３，５，７−トリニトロフルオレノンイミンの製
造〕ｏ−イソプロピルアニリンに代えて、４−フルオロ
−２−メチルアニリン１．１ｇ（８．８ミリモル）を使
用した以外は実施例１と同様にして、前記式(1-11)で表
される標記化合物１．０ｇ（収率３８％）を得た。

【０１２２】この化合物の融点は１９２℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで３．９４×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
１０に示す。 《デジタル光源用単層型感光体》 実施例１２〜３３ 電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤５０重量部、電子輸送
剤３０重量部、結着樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート）１００重量部および溶媒（テトラヒドロフラ
ン）８００重量部をボールミル中で５０時間混合分散
し、単層型感光層用塗布液を調製した。

【０１２３】上記電荷発生剤としてはＸ型メタルフリー
フタロシアニン（Ｘφ、Ｉｐ＝５．３８ｅＶ）またはオ
キソチタニルフタロシアニン（Ｔｉφ、Ｉｐ＝５．３２
ｅＶ）を、電子輸送剤としては、実施例１〜１１で得
た、前記式(1-1) 〜(1-11)で表されるトリニトロフルオ
レノンイミン誘導体のいずれかをそれぞれ用いた。正孔
輸送剤としては、式(17)：

【０１２４】

【化３２】

【０１２５】で表されるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキ
ス（ｐ−メチルフェニル）−３，３′−ジメチルベンジ
ジン（Ｉｐ＝５．５６ｅＶ）を用いた。得られた塗布液
を、導電性基材であるアルミニウム素管の表面に、ディ
ップコート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥
させて、膜厚１５〜２０μｍのデジタル光源用の単層型
感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例１〜３５ 電子輸送剤として、特開平６−２６６１２８号公報に開
示された下記式(F-1)〜(F-35)で表されるフルオレノン
イミン誘導体のいずれか３０重量部を使用した以外は実
施例１２〜３３と同様にして、デジタル光源用の単層型
感光層を有する電子写真感光体を作製した。

【０１２６】

【化３３】

【０１２７】

【化３４】

【０１２８】

【化３５】

【０１２９】

【化３６】

【０１３０】

【化３７】

【０１３１】

【化３８】

【０１３２】

【化３９】

【０１３３】

【化４０】

【０１３４】

【化４１】

【０１３５】

【化４２】

【０１３６】

【化４３】

【０１３７】

【化４４】

【０１３８】比較例３６，３７ 電子輸送剤として、下記式(18-1)：

【０１３９】

【化４５】

【０１４０】で表される３，５−ジメチル−３′，５′
−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン３０重量部
を使用した以外は実施例１２〜３３と同様にして、デジ
タル光源用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作
製した。 比較例３８ 電子輸送剤を配合しなかった以外は実施例１２〜３３と
同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を有する電
子写真感光体を作製した。

【０１４１】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて下記の光感度試験Ｉを行い、その感度特性を評価
した。 光感度試験Ｉ ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。そし
て、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンド
パスフィルターを用いて取り出した、波長７８０nm（半
値幅２０nm）、光強度１６μＷ／ｃｍ² の単色光を感光
体の表面に照射（照射時間８０ｍｓｅｃ．）して、露光
開始から３３０ｍｓｅｃ．経過した時点での表面電位
を、露光後電位Ｖ_L （Ｖ）として測定した。露光後電位
Ｖ_L （Ｖ）が小さいほど、電子写真感光体は高感度であ
る。結果を表１〜表６に示す。以下の表において、Ｘφ
はＸ型メタルフリーフタロシアニンを、Ｔｉφはオキソ
チタニルフタロシアニンをそれぞれ意味している。ま
た、各成分の欄における数字は、それぞれ該当する化合
物の化学式番号を示している。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】

【表２】

【０１４４】

【表３】

【０１４５】

【表４】

【０１４６】

【表５】

【０１４７】

【表６】

【０１４８】《アナログ光源用単層型感光体》 実施例３４〜４４ 電荷発生剤として、下記式(19)：

【０１４９】

【化４６】

【０１５０】で表されるペリレン顔料５重量部を使用し
た以外は実施例１２〜３３と同様にして、アナログ光源
用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例３９〜７３ 電子輸送剤として、前記式(F-1) 〜(F-35)で表される従
来のフルオレノンイミン誘導体のいずれか３０重量部を
使用した以外は実施例３４〜４４と同様にして、アナロ
グ光源用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製
した。 比較例７４ 電子輸送剤として、前記式(18-1)で表される３，５−ジ
メチル−３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェ
ノキノン３０重量部を使用した以外は実施例３４〜４４
と同様にして、アナログ光源用の単層型感光層を有する
電子写真感光体を作製した。 比較例７５ 電子輸送剤を配合しなかった以外は実施例３４〜４４と
同様にして、アナログ光源用の単層型感光層を有する電
子写真感光体を作製した。

【０１５１】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて下記の光感度試験IIを行い、その感度特性を評価
した。 光感度試験II ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。そし
て、露光光源であるハロゲンランプの白色光（光強度１
４７μＷ／ｃｍ²）を感光体の表面に照射（照射時間５
０ｍｓｅｃ．）して、露光開始から３３０ｍｓｅｃ．経
過した時点での表面電位を、露光後電位Ｖ_L （Ｖ）とし
て測定した。露光後電位Ｖ_L （Ｖ）が小さいほど、電子
写真感光体は高感度である。結果を表７〜表１１に示
す。

【０１５２】

【表７】

【０１５３】

【表８】

【０１５４】

【表９】

【０１５５】

【表１０】

【０１５６】

【表１１】

【０１５７】《デジタル光源用積層型感光体》 実施例４５〜５５ 電荷発生剤であるＸ型メタルフリーフタロシアニン（Ｘ
φ）２重量部と、結着樹脂であるポリビニルブチラール
１重量部とを、１２０重量部のジクロロメタンとともに
ボールミルにて混合分散させて、電荷発生層用の塗布液
を調製した。この塗布液を、導電性基材であるアルミニ
ウム素管の表面に、ディップコート法にて塗布し、１０
０℃で６０分間、熱風乾燥させて、膜厚０．５μｍの電
荷発生層を形成した。

【０１５８】つぎに、電子輸送剤である、前記式(1-1)
〜(1-11)で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘導
体のいずれか８０重量部と、結着樹脂であるポリカーボ
ネート１００重量部とを、溶媒である８００重量部のベ
ンゼンとともにボールミルにて混合分散させて、電荷輸
送層用の塗布液を調製した。そしてこの塗布液を、上記
電荷発生層上に、ディップコート法にて塗布し、９０℃
で６０分間熱風乾燥させて、膜厚１５μｍの電荷輸送層
を形成して、デジタル光源用の積層型感光層を有する電
子写真感光体を作製した。 比較例７６〜１１０ 電子輸送剤として、前記式(F-1) 〜(F-35)で表される従
来のフルオレノンイミン誘導体のいずれか８０重量部を
使用した以外は実施例４５〜５５と同様にして、デジタ
ル光源用の積層型感光層を有する電子写真感光体を作製
した。 比較例１１１ 電子輸送剤として、前記式(18-1)で表される３，５−ジ
メチル−３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェ
ノキノン８０重量部を使用した以外は実施例４５〜５５
と同様にして、デジタル光源用の積層型感光層を有する
電子写真感光体を作製した。

【０１５９】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて前記の光感度試験Ｉを行い、その感度特性を評価
した。結果を表１２〜表１６に示す。

【０１６０】

【表１２】

【０１６１】

【表１３】

【０１６２】

【表１４】

【０１６３】

【表１５】

【０１６４】

【表１６】

【０１６５】《アナログ光源用積層型感光体》 実施例５６〜６６ 電荷発生剤として、前記式(19)で表されるペリレン顔料
２重量部を使用した以外は実施例４５〜５５と同様にし
て、アナログ光源用の積層型感光層を有する電子写真感
光体を作製した。 比較例１１２〜１４６ 電子輸送剤として、前記式(F-1) 〜(F-35)で表される従
来のフルオレノンイミン誘導体のいずれか８０重量部を
使用した以外は実施例５６〜６６と同様にして、アナロ
グ光源用の積層型感光層を有する電子写真感光体を作製
した。 比較例１４７ 電子輸送剤として、前記式(18-1)で表されるＤＰＱ８０
重量部を使用した以外は実施例５６〜６６と同様にし
て、アナログ光源用の積層型感光層を有する電子写真感
光体を作製した。

【０１６６】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて前記の光感度試験IIを行い、その感度特性を評価
した。結果を表１７〜表２１に示す。

【０１６７】

【表１７】

【０１６８】

【表１８】

【０１６９】

【表１９】

【０１７０】

【表２０】

【０１７１】

【表２１】

【０１７２】＜デジタル光源用単層型感光体＞ 実施例６７〜８４ 電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤５０重量部、電子輸送
剤３０重量部、結着樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート）１００重量部および溶媒（テトラヒドロフラ
ン）８００重量部をボールミル中で５０時間混合分散
し、単層型感光層用塗布液を調製した。

【０１７３】上記電荷発生剤としてＸ型メタルフリーフ
タロシアニン（Ｘφ、Ｉｐ＝５．３８ｅＶ）を、正孔輸
送剤として式 (2-1)〜(2-6) で表されるフェニレンジア
ミン誘導体のいずれかを、電子輸送剤として式 (1-11)
、(1-2) または(1-3) で表されるエチル化ニトロフル
オレノンイミン誘導体をそれぞれ用いた。上記塗布液
を、導電性基材であるアルミニウム素管の表面にディッ
プコート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥さ
せて膜厚１５〜２０μｍの単層型感光層を有する電子写
真感光体を作製した。

【０１７４】上記式 (2-1)〜(2-6) で例示の正孔輸送剤
のイオン化電位はそれぞれ次のとおりである。 (2-1) ＝５．６２ｅＶ、 (2-2) ＝５．６２ｅＶ (2-3) ＝５．４９ｅＶ、 (2-4) ＝５．６０ｅＶ (2-5) ＝５．５８ｅＶ、 (2-6) ＝５．６４ｅＶ 電荷発生剤および正孔輸送剤のイオン化電位（Ｉｐ）
は、大気下光電子分析装置（理研計器（株）製のＡＣ−
１）を用いて測定したものである。

【０１７５】得られた感光体について光感度試験と耐磨
耗性評価を行った。光感度試験は前記した光感度試験Ｉ
と同様に行い、感度特性を評価した。また、耐磨耗性評
価は以下の方法にて行った。耐磨耗性評価 各実施例で得た感光体（感光体ドラム）をファクシミリ
（三田工業（株）製の「ＬＤＣ−６５０」）に装着し、
無通紙状態で感光体を１５０，０００回回転させた後、
回転の前後における感光層の厚さ変化を測定した。厚さ
変化が小さいほど耐磨耗性が良好であることを示す。

【０１７６】試験結果を、各実施例で用いた電荷発生
剤、正孔輸送剤および電子輸送剤と共に表２２に示す。

【０１７７】

【表２２】

【０１７８】比較例１４８ 正孔輸送剤として前記式(17)で示されるＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−３，３’−
ジメチルベンジジン（Ｉｐ＝５．５４ｅＶ）を、電子輸
送剤として前記式(18-1)で表される３，５−ジメチル−
３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン
をそれぞれ用いたほかは、実施例６７〜８４と同様にし
て単層型電子写真感光体を作成した。

【０１７９】得られた感光体について実施例６７〜８４
と同様にして光感度試験と耐磨耗性評価を行った。その
結果を表２３に示す。

【０１８０】

【表２３】

【０１８１】実施例８５〜８７ 電荷発生剤としてオキソチタニルフタロシアニン（Ｔｉ
φ、Ｉｐ＝５．３２ｅＶ）を、正孔輸送剤として式(2-
1) で表されるフェニレンジアミン誘導体を、電子輸送
剤として式 (1-11) 、(1-2) または(1-3) で表されるエ
チル化ニトロフルオレノンイミン誘導体のいずれかをそ
れぞれ用いたほかは、実施例６７〜８４と同様にして単
層型電子写真感光体を作成した。 比較例１４９ 正孔輸送剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４
−メチルフェニル）−３，３’−ジメチルベンジジン(1
7)を、電子輸送剤として式(18-1)で表される３，５−ジ
メチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフェ
ノキノンをそれぞれ用いたほかは、実施例８５〜８７と
同様にして単層型電子写真感光体を作成した。

【０１８２】各実施例および比較例で得られた感光体に
ついて実施例６７〜８４と同様にして光感度試験と耐磨
耗性評価を行った。その結果を表２４に示す。

【０１８３】

【表２４】

【０１８４】実施例８８〜９３ 電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤５０重量部、電子輸送
剤３０重量部、電子受容性化合物１０重量部、結着樹脂
（ビスフェノールＡ型ポリカーボネート）１００重量部
および溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部をボー
ルミル中で５０時間混合分散し、単層型感光層用塗布液
を調製した。

【０１８５】上記電荷発生剤としてＸ型メタルフリーフ
タロシアニン（Ｘφ）を、正孔輸送剤として式(2-2) ま
たは(2-6) で表されるフェニレンジアミン誘導体を、電
子輸送剤として式(1-11)で表されるエチル化ニトロフル
オレノンイミン誘導体をそれぞれ用いた。また、電子受
容性化合物としては、下記式(18-2)で表される３，
３’，５，５’−テトラｔ−ブチル−４，４’−ジフェ
ノキノン[ 酸化還元電位＝−０．９４Ｖ）、前記式(18-
1)で表される３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブ
チル−４，４’−ジフェノキノン〔酸化還元電位＝−
０．８６Ｖ〕または２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベンゾ
キノン（Ｂｕ−ＢＱ、酸化還元電位＝−１．３０Ｖ）を
用いた。

【０１８６】次いで、得られた前記塗布液を用い、実施
例６７〜８４と同様にして単層型電子写真感光体を作製
した。

【０１８７】

【化４７】

【０１８８】各実施例で得られた感光体について実施例
６７〜８４と同様にして光感度試験と耐磨耗性評価を行
った。その結果を表２５に示す。

【０１８９】

【表２５】

【０１９０】実施例９４〜１０２ 電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤５０重量部、電子輸送
剤３０重量部、結着樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート）１００重量部および溶媒（テトラヒドロフラ
ン）８００重量部をボールミル中で５０時間混合分散
し、単層型感光層用塗布液を調製した。次いで、この塗
布液を、アルミニウム素管の表面にディップコート法に
て塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥させて膜厚１５
〜２０μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体を作
製した。

【０１９１】上記電荷発生剤としてＸ型メタルフリーフ
タロシアニン（Ｘφ、Ｉｐ＝５．３８ｅＶ）またはオキ
ソチタニルフタロシアニン（Ｔｉφ、Ｉｐ＝５．３２ｅ
Ｖ）を、正孔輸送剤として式 (3-1)または(3-2) で表さ
れるベンジジン誘導体のいずれかを、電子輸送剤として
式 (1-11) 、(1-2) または(1-3) で表されるエチル化ニ
トロフルオレノンイミン誘導体をそれぞれ用いた。

【０１９２】式 (3-1)または(3-2) の正孔輸送剤の融点
およびイオン化電位（Ｉｐ）はそれぞれ次のとおりであ
る。 (3-1) ：融点＝２３９．９℃、Ｉｐ＝５．４８ｅＶ (3-2) ：融点＝２１７．８℃、Ｉｐ＝５．５１ｅＶ なお、電荷発生剤および正孔輸送剤のイオン化電位（Ｉ
ｐ）は、大気下光電子分析装置（理研計器（株）製のＡ
Ｃ−１）を用いて測定したものである。

【０１９３】得られた感光体について光感度試験、ガラ
ス転移点の測定および高温保管特性の評価を行った。光
感度試験は前記した光感度試験Ｉと同様に行い、感度特
性を評価した。また、ガラス転移点の測定および高温保
管特性の評価は以下の方法にて行った。ガラス転移点の測定 感光体の感光層を約５ｍｇはぎ取り、この感光層のフィ
ルムをアルミニウムパンに入れて密封し、サンプルを得
た。測定はこのサンプルを使用し、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）機〔理学電気社製のＤＳＣ８２３０Ｄ〕によ
り、以下の条件下で行い、ガラス転移温度〔Ｔ_ig（補外
ガラス転移開始温度）、ＪＩＳ Ｋ ７１２１〕を測定
した。

【０１９４】（測定条件） 雰囲気ガス：空気 昇温速度：毎分２０℃高温保管特性の評価 感光体をファクシミリ（三田工業（株）製の「ＬＤＣ−
６５０」）のイメージングユニットに装着し、５０℃で
１０日間保管後、感光層の表面に生じた凹みを表面形状
測定器（小坂研究所製のＳＥ−３Ｈ）により測定した。
感光層表面の凹みが小さいほど高温保管特性が優れてい
ることを示す。

【０１９５】上記イメージングユニットは、常時１．５
ｇ／ｍｍの線圧力でドラムとクリーニングブレードとを
圧接している。従って、高温保管特性（耐熱性）の低い
感光体ドラムを使用した場合には、使用後の感光層表面
に凹み（圧接痕）が生じる。一方、感光層の表面粗さは
通常０．５μｍ程度あることから、前記凹みの測定値が
０．３μｍ未満であれば、感光層の表面には上記試験に
よる凹みが全く観測されなかったと言える。

【０１９６】試験結果を、各実施例で用いた電荷発生
剤、正孔輸送剤および電子輸送剤と共に表２６に示す。

【０１９７】

【表２６】

【０１９８】実施例１０３〜１２０ 正孔輸送剤として式 (4-1)〜(4-5) で表されるベンジジ
ン誘導体のいずれかを用いたほかは、実施例９４〜１０
２と同様にして単層型電子写真感光体を作成した。式
(4-1)〜(4-5) で例示した正孔輸送剤の融点およびイオ
ン化電位（Ｉｐ）はそれぞれ次のとおりである。

【０１９９】 (4-1) ：融点＝２０４．４℃、Ｉｐ＝５．５１ｅＶ (4-2) ：融点＝１８２．６℃、Ｉｐ＝５．４０ｅＶ (4-3) ：融点＝１８７．６℃、Ｉｐ＝５．１４ｅＶ (4-4) ：融点＝２３６．３℃、Ｉｐ＝５．５４ｅＶ (4-5) ：融点＝１８０．６℃、Ｉｐ＝５．５３ｅＶ 上記イオン化電位（Ｉｐ）の測定は、前記と同様にして
行った。

【０２００】得られた感光体について実施例９４〜１０
２と同様にして光感度試験、ガラス転移点の測定および
高温保管特性の評価を行った。その結果を表２７に示
す。

【０２０１】

【表２７】

【０２０２】実施例１２１〜１３２ 正孔輸送剤として式 (5-1)〜(5-3) で表されるベンジジ
ン誘導体のいずれかを用いたほかは、実施例９４〜１０
２と同様にして単層型電子写真感光体を作成した。式
(5-1)〜(5-3) で例示の正孔輸送剤のイオン化電位（Ｉ
ｐ）はそれぞれ次のとおりである。

【０２０３】 (5-1) ：融点＝１８３．０℃、Ｉｐ＝５．５４ｅＶ (5-2) ：融点＝２７０．４℃、Ｉｐ＝５．５５ｅＶ (5-3) ：融点＝１８１．６℃、Ｉｐ＝５．６８ｅＶ 上記イオン化電位（Ｉｐ）の測定は、前記と同様にして
行った。得られた感光体について実施例９４〜１０２と
同様にして光感度試験、ガラス転移点の測定および高温
保管特性の評価を行った。その結果を表２８に示す。

【０２０４】

【表２８】

【０２０５】比較例１５０および１５１ 正孔輸送剤として式（17) のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラキス（４−メチルフェニル）−３，３’−ジメチルベ
ンジジン（融点＝１７２．４℃、Ｉｐ＝５．５４ｅＶ）
を、電子輸送剤として式（18-1) の３，５−ジメチル−
３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン
をそれぞれ用いたほかは、実施例９４〜１０２と同様に
して単層型電子写真感光体を作成した。上記正孔輸送剤
のイオン化電位（Ｉｐ）の測定は、前記と同様にして行
った。

【０２０６】得られた感光体について実施例９４〜１０
２と同様にして光感度試験、ガラス転移点の測定および
高温保管特性の評価を行った。その結果を表２９に示
す。

【０２０７】

【表２９】

【０２０８】実施例１３３〜１３８ 電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤５０重量部、電子輸送
剤３０重量部、電子受容性化合物１０重量部、結着樹脂
（ビスフェノールＡ型ポリカーボネート）１００重量部
および溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部をボー
ルミル中で５０時間混合分散し、単層型感光層用塗布液
を調製した。次いで、この塗布液を用い、実施例９４〜
１０２と同様にして単層型電子写真感光体を作製した。

【０２０９】上記電荷発生剤としてＸ型メタルフリーフ
タロシアニン（Ｘφ）を、正孔輸送剤として式(3-1) で
表されるベンジジン誘導体を、電子輸送剤として式 (1-
11)、(1-2) および(1-3) で表されるエチル化ニトロフ
ルオレノンイミン誘導体のいずれかをそれぞれ用いた。
また、電子受容性化合物としては、３，３’，５，５’
−テトラｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン〔(18-
2)、酸化還元電位＝−０．９４Ｖ〕、３，５−ジメチル
−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノ
ン〔(18-1)、酸化還元電位＝−０．８６Ｖ〕および２，
６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン（Ｂｕ−ＢＱ、酸
化還元電位＝−１．３０Ｖ）をそれぞれ用いた。

【０２１０】得られた感光体について実施例９４〜１０
２と同様にして光感度試験、ガラス転移点の測定および
高温保管特性の評価を行った。その結果を表３０に示
す。

【０２１１】

【表３０】

【０２１２】実施例１３９〜１４４ 正孔輸送剤として式(4-1) または(4-3) で表されるベン
ジジン誘導体を、電子輸送剤として式(1-11)で表される
エチル化ニトロフルオレノンイミン誘導体をそれぞれ用
いたほかは、実施例１３３〜１３８と同様にして単層型
電子写真感光体を作成した。

【０２１３】得られた感光体について実施例９４〜１０
２と同様にして光感度試験、ガラス転移点の測定および
高温保管特性の評価を行った。その結果を表３１に示
す。

【０２１４】

【表３１】

【０２１５】実施例１４５〜１５０ 正孔輸送剤として式(5-1) または(5-3) で表されるベン
ジジン誘導体を、電子輸送剤として式(1-11)で表される
エチル化ニトロフルオレノンイミン誘導体をそれぞれ用
いたほかは、実施例１３３〜１３８と同様にして単層型
電子写真感光体を作成した。

【０２１６】得られた感光体について実施例９４〜１０
２と同様にして光感度試験、ガラス転移点の測定および
高温保管特性の評価を行った。その結果を表３２に示
す。

【０２１７】

【表３２】

【０２１８】

【発明の効果】この発明のトリニトロフルオレノンイミ
ン誘導体は、電子輸送能に優れている。従って、この発
明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体を電子輸送剤
として含有した電子写真感光体は高感度である。そのた
め、この発明の感光体を使用すると、複写機やプリンタ
ー等の高速化を計ることができる。

【０２１９】また、エチル化ニトロフルオレノンイミン
誘導体(1A)とフェニレンジアミン誘導体(2) とを組み合
わせることにより、残留電位が低いレベルに抑制され、
高感度であると共に、耐磨耗性に優れた電子写真感光体
が得られる。さらに、エチル化ニトロフルオレノンイミ
ン誘導体(1A)とベンジジン誘導体(3) 〜(5) とを組み合
わせることにより、残留電位が低いレベルに抑制され、
高感度であると共に、感光層のガラス転移温度が充分に
高く、それゆえ耐久性および耐熱性に優れた電子写真感
光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における酸化還元電位を求めるための牽
引電圧（Ｖ）と電流（Ａ）との関係を示すグラフであ
る。

【図２】実施例１で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図３】実施例２で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図４】実施例３で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図５】実施例４で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図６】実施例５で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図７】実施例６で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図８】実施例８で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図９】実施例１０で得た化合物の赤外吸収スペクトル
である。

【図１０】実施例１１で得た化合物の赤外吸収スペクト
ルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ (72)発明者 秋葉 伸子 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 深見 季之 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 山里 一郎 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 上垣内 寿和 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 田中 裕二 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1) ： 【化１】 〔式中、Ｒ⁰ はアルキル基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
   Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同一または異なって水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ハロ
   ゲン原子およびハロゲン化アルキル基を示す。〕で表さ
   れるトリニトロフルオレノンイミン誘導体。
2. 【請求項２】導電性基体と、この導電性基体上に設けた
   感光層とからなり、上記感光層が、結着樹脂中に、電荷
   発生剤と、前記請求項１で規定される一般式(1) で表さ
   れるトリニトロフルオレノンイミン誘導体からなる電子
   輸送剤を含有したことを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】前記電荷発生剤がフタロシアニン系顔料で
   ある請求項２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】電荷発生剤が、一般式(16)： 【化２】 〔式中、Ｒ^A ，Ｒ^B ，Ｒ^C およびＲ^D は、同一または異
   なって水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリ
   ール基を示す。〕で表されるペリレン顔料である請求項
   ２記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】導電性基体と、この導電性基体上に設けた
   感光層とからなり、上記感光層が、結着樹脂中に、電荷
   発生剤と、一般式(1A)： 【化３】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は請求項１の規定と同じである。ａ
   は１〜４の整数を表す。）で表されるエチル化ニトロフ
   ルオレノンイミン誘導体からなる電子輸送剤と、一般式
   (2) ： 【化４】 （式中、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰は同一または異なってアルキル基、
   アリール基、アルコキシ基またはハロゲン化アルコキシ
   基を示す。ｂ〜ｆは同一または異なって０〜３の整数を
   表す。）で表されるフェニレンジアミン誘導体からなる
   正孔輸送剤とを含有することを特徴とする電子写真感光
   体。
6. 【請求項６】前記感光層が、−０．８〜−１．４Ｖの酸
   化還元電位を有する電子受容性化合物を含有している請
   求項５記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】導電性基体と、この導電性基体上に設けた
   感光層とからなり、上記感光層が、結着樹脂中に、電荷
   発生剤と、前記請求項５に規定の一般式(1A)で表される
   エチル化ニトロフルオレノンイミン誘導体からなる電子
   輸送剤と、一般式(3) 、(4)または(5) ： 【化５】 （式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は同一または異なってアルキル基を
   示す。ｇおよびｈは同一または異なって０〜２の整数を
   表す。） 【化６】 （式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²⁰は同一または異なってアルキル基を
   示し、Ｒ²¹およびＲ²²は同一または異なって炭素数３〜
   ５のアルキル基またはアリール基を示す。ｉおよびｊは
   同一または異なって０〜２の整数を表す。） 【化７】 （式中、Ｒ²³およびＲ²⁴は同一または異なってアルキル
   基を示し、Ｒ²⁵およびＲ ²⁶は同一または異なって水素原
   子またはアルキル基を示し、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は同一また
   は異なって水素原子、アルキル基またはアリール基を示
   す。ｋおよびｐは同一または異なって０〜２の整数を表
   す。）で表されるベンジジン誘導体からなる正孔輸送剤
   とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
8. 【請求項８】前記有機感光層が、−０．８〜−１．４Ｖ
   の酸化還元電位を有する電子受容性化合物を含有してい
   る請求項７記載の電子写真感光体。