JPH08151378A - オキサジアゾール誘導体およびこれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子輸送能に優れたオキサジアゾール誘導体
およびこれを用いた電子写真感光体を提供すること。 【構成】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なって、アルキ
ル基、アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。ｍは
０〜３の整数、ｎは０〜２の整数、ｐは０〜２の整数で
ある。）で表されるオキサジアゾール誘導体、および上
記一般式で表される化合物を電子輸送剤として含有する
有機感光体層を設けた電子写真感光体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オキサジアゾール誘導
体およびこれを用いた電子写真感光体に関し、より詳し
くは複写機、レーザープリンター等に使用される電子写
真用有機感光体などにおいて電子輸送剤として好適に使
用されるオキサジアゾール誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】カー
ルソンプロセスを用いた複写機等の画像形成装置におい
ては、種々の材料からなる電子写真感光体が使用されて
いる。その１つはセレンのような無機材料を感光層に用
いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層として用
いた有機感光体である。有機感光体は無機感光体に比べ
て安価でしかも生産性が高い上、無公害である等の多く
の利点を有していることから、広範な研究が進められて
いる。

【０００３】有機感光体としては、電荷発生層と電荷輸
送層とを積層した所謂機能分離型の有機感光体、すなわ
ち積層型の感光体が多いが、電荷発生剤と電荷輸送剤と
を感光層中に分散させた単層型の有機感光体も知られて
いる。これらの感光体に使用される電荷輸送剤として
は、キャリヤ移動度の高いものが要求されているが、キ
ャリヤ移動度の高い電荷輸送剤は殆どが正孔輸送性であ
る。そのため、実用に供されているのは、機械的強度面
から最外層に電荷輸送層を設けた負帯電型の積層型有機
感光体に限られている。しかしながら、負帯電型の有機
感光体では、負極性コロナ放電を利用するため、オゾン
の発生量が多く、従って環境を汚染したり、感光体を劣
化させるなどの問題があった。

【０００４】そこで、このような欠点を排除するため
に、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが検討
されており、特開平１−２０６３４９号公報には、ジフ
ェノキノン構造を有する化合物を電子写真感光体用の電
子輸送剤として使用することが提案されている。しかし
ながら、一般に、ジフェノキノン類を含む従来の電子輸
送剤は、結着樹脂との相溶性に乏しく、ホッピング距離
が長くなるため、低電界での電子移動が生じ難い。その
ため、従来の電子輸送剤を含有した電子写真感光体は残
留電位がかなり高くなり、感度が小さいという欠点があ
った。

【０００５】このような欠点を解消するために、特開平
４−４６３５０号公報および同５−１５０４９８号公報
には、特定のオキサジアゾール誘導体を電子輸送剤とし
て使用することが提案されている。これらのオキサジア
ゾール誘導体は、上記ジフェノキノン誘導体に比べて結
着樹脂との相溶性に優れるものの、電子輸送能が充分で
なく、従って高感度の感光体を得ることができなかっ
た。

【０００６】本発明の主たる目的は、電子輸送能に優れ
た新規なオキサジアゾール誘導体を提供することであ
る。本発明の他の目的は、残留電位が低いレベルに抑制
され、優れた感度を示す単層型および積層型の電子写真
感光体を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を達成すべく鋭意研究を行った結果、一般
式(1) ：

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一または異な
って、アルキル基、アルコキシル基またはハロゲン原子
を示す。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜２の整数、ｐは０
〜２の整数である。）で表されるオキサジアゾール誘導
体が従来のジフェノキノン系化合物よりも高い電子輸送
能を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】上記一般式(1) で表されるオキサジアゾー
ル誘導体は、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性
が良好であり、かつ電荷発生剤とのマッチングが良好な
ために、電子の注入が円滑に行われ、特に低電界での電
子輸送性に優れている。従って、本発明における一般式
(1) の化合物を電子輸送剤として電子写真感光体に使用
するときは、高感度な有機感光体を提供することができ
る。

【００１１】さらに、本発明の化合物(1) は、その高い
電子輸送能を利用して、太陽電池、ＥＬ素子などの用途
にも使用することができる。上記一般式(1) において示
される各基を具体的に説明する。アルキル基としては、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基などの炭素数が１〜
６のアルキル基が挙げられる。

【００１２】アルコキシル基としては、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオ
キシ、ヘキシルオキシ基などの炭素数が１〜６のアルコ
キシル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、塩素、
臭素、フッ素、ヨウ素が挙げられる。上記一般式(1) の
化合物は、例えば下記反応行程式(I) に示すように、ピ
ラジニル酸ハライド誘導体(3) とベンズヒドラジド誘導
体(4) とを反応させて得られる化合物(5) を、さらに溶
媒中で分子内縮合させることによって合成される。

【００１３】反応行程式(I)

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｍ、ｎおよびｐは上
記と同じであり、Ｘはハロゲン原子を示す。） 化合物(3) と(4) から(5) を合成する反応に用いられる
溶媒としては、例えばピリジンなどが挙げられる。反応
は、アルゴンなどの不活性ガスや窒素などの雰囲気下
で、通常２５〜８０℃の温度で３０分ないし１８時間程
度行われる。

【００１６】化合物(5) から(1) を合成する反応に用い
られる溶媒としては、例えば塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ
₃ ）などが挙げられる。反応は、アルゴンなどの不活性
ガスや窒素などの雰囲気下で、通常２５〜１００℃の温
度で４〜２４時間程度行われる。また、上記一般式(4)
で表されるベンズヒドラジド誘導体は、例えば下記反応
工程式(II)に示すように、安息香酸誘導体(6) をエステ
ル化し、さらにヒドラジンと反応させることによって得
られる。

【００１７】反応工程式(II)

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ¹ 、ｍおよびｎは上記と同じで
あり、Ｒは炭素数が１〜６のアルキル基を示す。） 化合物(6) から(7) を合成する反応に用いられる溶媒に
は、エステル化で導入されるアルキル基Ｒに対応したア
ルコールが用いられる。反応は、硫酸や塩酸などの酸触
媒の存在下で、通常５０〜１２０℃の温度で１〜１２時
間程度行われる。

【００２０】化合物(7) から(4) を合成する反応は、ア
ルゴンなどの不活性ガスや窒素などの雰囲気下で、通常
４０〜１３０℃の温度で２〜２０時間程度行われる。本
発明の一般式(1) で表される化合物のうち最も構造式が
簡単な誘導体は、下記の化合物(1-1) である。この化合
物(1-1) は、後述の実施例に記載のように高い電子輸送
能を示すが、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ニトロ基などの他の置換基を
有する本発明の他の化合物〔(1-2) ,(1-3)〕において
も、(1-1) と同様の高い電子輸送能を示すとともに、溶
剤への溶解性や結着樹脂との相溶性がより一層向上する
という利点がある。

【００２１】

【化７】

【００２２】本発明の電子写真感光体は、導電性基体上
に有機感光層を設けたものであって、この有機感光層に
おける結着樹脂が、上記一般式(1) で表されるオキサジ
アゾール誘導体を電子輸送剤として含有していることを
特徴とする。本発明の電子写真感光体は、単層型と積層
型とに大別される。単層型の電子写真感光体は導電性基
体上に有機感光層を設けたものであって、前記有機感光
層が、結着樹脂中に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送
剤と共に、前記一般式(1) で表されるオキサジアゾール
誘導体を電子輸送剤として含有したものである。

【００２３】この単層型電子写真感光体においては、感
光体の残留電位が大きく低下し、感度を向上させること
ができる。本発明の単層型感光体は正帯電および負帯電
のいずれにも適用可能であるが、とくに正帯電型で使用
するのが好ましい。上記単層型電子写真感光体の有機感
光層に、−０．８〜−１．３Ｖの酸化還元電位を有する
電子受容性化合物を含有させると、電荷発生剤からの電
子の引抜きが効率よく行われるようになり、感光体の感
度がより一層向上する。

【００２４】一方、本発明の積層型電子写真感光体は、
導電性基体上に少なくとも電荷発生層および電荷輸送層
をこの順に設けたものであって、前記電荷輸送層に電子
輸送剤として前記一般式(1) で表されるオキサジアゾー
ル誘導体を含有する。この電子写真感光体は、正帯電型
として使用され、残留電位が大きく低下し、感度を向上
させることができる。

【００２５】電荷発生層から電荷輸送層への電子の授受
を円滑に行わせる上で、電荷発生層にも前記一般式(1)
で表されるオキサジアゾール誘導体を含有させるのが好
ましい。また、導電性基体上に少なくとも電荷発生層お
よび電荷輸送層をこの順に設けた積層型電子写真感光体
において、電荷輸送層に、電子輸送剤として前記一般式
(1) で表されるオキサジアゾール誘導体を含有させ、か
つ電荷発生層に−０．８〜−１．３Ｖの酸化還元電位を
有する電子受容性化合物を含有させてもよい。

【００２６】前記酸化還元電位の測定は、以下の材料を
用い、３電極式のサイクリックボルターメトリーにして
行う。 電極：作用電極（グラッシーカーボン電極）、対極（白金電極） 参照電極：銀硝酸電極 （０．１モル／リットルＡｇＮＯ₃ −アセトニトリル溶液） 測定溶液 電解質： 過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム ０．１モル 測定物質：電子輸送剤 ０．００１モル 溶剤：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ １リットル 以上の材料を調合して測定溶液を調製する。

【００２７】酸化還元電位の算出：図１に示すように、
索引電圧（Ｖ）と電流（μＡ）との関係を求めて同図に
示すＥ₁ とＥ₂ とを測定し、以下の計算式により酸化還
元電位を求める。 酸化還元電位＝（Ｅ₁ ＋Ｅ₂ ）／２ （Ｖ） 本発明における前記一般式(1) で表される化合物は、溶
剤への溶解性および結着樹脂との相溶性が良好であると
共に、電荷発生剤とのマッチングに優れ電子の注入が円
滑に行われ、かつ特に低電界での電子輸送性に優れてい
る。

【００２８】従って、本発明の単層型正帯電感光体は、
露光工程において電荷発生剤から放出された電子が前記
一般式(1) で表される電子輸送剤にスムーズに注入さ
れ、ついで電子輸送剤間での電子の授受により電子は感
光層の表面に移動されて、感光層表面に帯電させた正電
荷（＋）を打ち消す。一方、正孔（＋）は正孔輸送剤に
注入されて、途中でトラップされることなく、導電性基
体の表面に移動し、導電性基体の表面の負電荷（−）を
打ち消す。このようにして、正帯電型の感光体の感度が
向上するものと考えられる。単層型感光体を負帯電で使
用した場合は、上記と電荷移動の方向が逆になるだけで
同様に感度が向上する。

【００２９】また、本発明の積層型正帯電感光体では、
露光工程において電荷発生層の電荷発生剤から放出され
た電子が、電荷輸送層中の前記一般式(1) で表される電
子輸送剤にスムーズに注入され、ついで電子輸送剤間で
の電子の授受により電子は電荷輸送層中を移動し、感光
層表面に達し、あらかじめ感光層表面に帯電させた正電
荷（＋）を打ち消す。一方、正孔（＋）は電荷発生層か
ら直接導電性基体の表面に移動し、導電性基体の表面の
負電荷（−）を打ち消す。このようにして積層型正帯電
感光体の感度が向上するものと考えられる。

【００３０】感光体への露光により光を吸収した電荷発
生剤は、イオン対〔正孔（＋）と電子（−）〕を生成す
る。この生成したイオン対がフリーキャリヤとなり有効
に表面電荷を打ち消すためには、イオン対が再結合して
消失してしまう割合が小さいほうがよい。ここで、酸化
還元電位が−０．８〜−１．３Ｖである電子受容性化合
物が存在すると、ＬＵＭＯ（分子内で電子が専有してい
る分子軌道の中で最もエネルギーが高い準位をいい、励
起される電子は通常この準位の電子である。）のエネル
ギー準位が電荷発生剤よりも低いため、イオン対の生成
の際、電子が電子受容性化合物に移動し、イオン対がキ
ャリヤへ分離し易くなる。すなわち、電子受容性化合物
が電荷発生に作用し、その発生効率を向上させるのであ
る。

【００３１】一方、高感度であるためには、フリーキャ
リヤの移動時に不純物によるキャリヤトラップが発生し
ないことも必要である。通常、フリーキャリヤの移動過
程には少量の不純物などによるトラップが存在し、フリ
ーキャリヤは、トラップ−脱トラップを繰り返しながら
移動する。従って、フリーキャリヤが脱トラップ不可能
なレベルに落ち込むと、キャリヤトラップとなってしま
い、その移動は中止される。

【００３２】酸化還元電位が−０．８Ｖよりも大きい電
子受容性化合物を使用した場合は、分離したフリーキャ
リヤを脱トラップ不可能なレベルに落とし込み、キャリ
ヤトラップを生じる。これとは逆に、酸化還元電位が−
１．３Ｖより小さい電子受容性化合物の場合は、ＬＵＭ
Ｏのエネルギー準位が電荷発生剤よりも高くなり、イオ
ン対の生成の際、電子が電子受容性化合物に移動せず、
電荷発生効率の向上に繋がらないものと考えられる。

【００３３】前記正孔輸送剤としては、従来公知の正孔
輸送物質が使用され、例えば２，５−ジ（４−メチルア
ミノフェニル）、１，３，４−オキサジアゾール等のオ
キサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノス
チリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニ
ルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシ
ラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラ
ゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドー
ル系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール
系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合
物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリ
アゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化
合物等があげられる。

【００３４】これらの電荷輸送材料は、１種または２種
以上を混合して用いられる。また、ポリビニルカルバゾ
ール等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合に
は、結着樹脂は必ずしも必要でない。前記正孔輸送剤の
うち、本発明では、イオン化電位（Ｉｐ）が４．８〜
５．６ｅＶのものを使用するのが好ましく、電界強度３
×１０⁵ Ｖ／ｃｍで１×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・秒以上の移
動度を有するものが特に好ましい。具体的には、アルキ
ル置換トリフェニルアミン誘導体が好ましい。

【００３５】正孔輸送剤のイオン化電位は、電子輸送剤
におけると同様に、大気下光電子分析装置（理研計器
（株）製のＡＣ−１）を用いて測定したものである。本
発明において、正孔輸送剤として、イオン化電位が前記
範囲内にあるものを用いることによって、より一層残留
電位を低下させ、感度を向上させ得る。その理由は必ず
しも明らかではないが、以下のようなものと考えられ
る。

【００３６】すなわち、電荷発生剤から正孔輸送剤への
電荷の注入のし易さは正孔輸送剤のイオン化電位と密接
に関係しており、正孔輸送剤のイオン化電位が前記範囲
よりも大きい場合には、電荷発生剤から正孔輸送剤への
電荷の注入の程度が低くなるか、あるいは正孔輸送剤間
での正孔の授受の程度が低くなるため、感度の低下が生
じるものと認められる。

【００３７】一方、正孔輸送剤と電子輸送剤とが共存す
る系では、両者の間の相互作用、より具体的には電荷移
動錯体の形成に注意する必要がある。両者の間にこのよ
うな錯体が形成されると、正孔と電子との間に再結合が
生じ、全体として電荷の移動度が低下する。正孔輸送剤
のイオン化電位が前記範囲よりも小さい場合には、電子
輸送剤との間に錯体を形成する傾向が大きくなり、電子
−正孔の再結合が生じるために、見掛けの量子収率が低
下し、感度の低下に結びつくものと思われる。

【００３８】従って、前記一般式(1) で表されるオキサ
ジアゾール誘導体には、できるだけ嵩高い置換基を導入
し、その立体障害により正孔輸送剤との間での錯体の形
成を抑制するのが好ましい。本発明に用いられる好適な
正孔輸送剤としては、とくに限定されるものではない
が、例えば１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−
ジフェニルベンジジン、３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラキス−４−メチルフェニル（１，
１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ−エチル
−３−カルバゾリルアルデヒド−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
ヒドラゾン、４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−トルイル）アミ
ノ〕−β−フェニルスチルベン等があげられる。

【００３９】前記電子受容性化合物としては、電子受容
性を有し、−０．８〜−１．３Ｖの酸化還元電位を有す
る化合物であれば、とくに制限はなく、例えばベンゾキ
ノン系、ナフトキノン系、アントラキノン系、ジフェノ
キノン系、マロノニトリル、チオピラン系化合物、２，
４，８−トリニトロチオキサントン、３，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化
合物、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニ
トロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、等があ
げられる。このうち、とくにジフェノキノン系は、分子
鎖末端に電子受容性に優れたキノン系酸素原子が結合し
ており、かつ長い分子鎖全体にわたって共役二重結合が
あるため、分子内での電子の移動も容易であり、しかも
電子の授受が容易に行われるという利点があるため、と
くに好ましい。また、前記した各電子受容性化合物は電
荷発生に寄与している。

【００４０】前記ベンゾキノン系化合物としては、例え
ばｐ−ベンゾキノン、２，６−ジメチル−ｐ−ベンゾキ
ノン、２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノンなどが
あげられる。また、ジフェノキノン系化合物としては、
例えば下記の一般式 (8)〜(11)で表される誘導体があげ
られる。

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】（各式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷
およびＲ⁸ は、同一または異なって、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シク
ロアルキル基、置換基を有していてもよいアミノ基を示
す。） 前記アルキル基としては、例えばメチル、エチル、n-プ
ロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル基などの炭素数が１〜６のアルキル基が、アルコキシ
基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基など
の炭素数が１〜６のアルコキシ基が、アリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基などが、アラルキル
基としては、例えばベンジル、ベンズヒドリル、トリチ
ル、フェネチル基などが、シクロアルキル基としては、
例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルなどの炭素数が３〜６のシクロアル
キル基がそれぞれあげられる。また、置換基を有してい
てもよいアミノ基としては、例えばアミノ基のほか、モ
ノメチルアミノ、ジメチルアミノ、モノエチルアミノ、
ジエチルアミノ基などがあげられる。

【００４４】式 (8)〜(11)で表されるジフェノキノン系
化合物の具体例としては、例えば３，５−ジメチル−
３′，５′−ジｔ−ブチルジ−４，４′−ジフェノキノ
ン、３，３′−ジメチル−５，５′−ジｔ−ブチル−
４，４′−ジフェノキノン、３，５′−ジメチル−３，
５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノンなどが
あげられる。これらの置換基を有するジフェノキノン系
化合物は、分子の対称性が低いために分子間の相互作用
が小さく、溶解性に優れているために好ましい。また、
式(8) で表されるジフェノキノン系化合物としては、例
えば３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジ
フェノキノン、３，３′，５，５′−テトラエチル−
４，４′−ジフェノキノン、３，３′，５，５′−テト
ラｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノンなどがあげら
れる。これらのジフェノキノン系化合物は、単独または
二種以上を混合して使用することができる。

【００４５】本発明において使用される電荷発生剤とし
ては、例えばセレン、セレン−テルル、アモルファスシ
リコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、アンサンスロン系
顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ナフタ
ロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリ
ン系顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケトピロロピロ
ール系顔料等があげられる。これらの電荷発生剤は、所
望の領域に吸収波長を有するように、一種または二種以
上を混合して用いることができる。その際、正孔輸送剤
としてイオン化電位が４．８〜５．６ｅＶのものを使用
することに関連して、電荷発生剤としても、正孔輸送剤
とバランスしたイオン化電位を有するもの、具体的には
イオン化電位が４．８〜６．０ｅＶ、特に５．０〜５．
８ｅＶの範囲にあるものを用いるのが残留電位の低減、
感度の向上の上で望ましい。特に好適な電荷発生剤とし
ては、Ｘ型無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタ
ロシアニン等のフタロシアニン系顔料またはペリレン系
顔料が例示される。

【００４６】このうち、フタロシアニン系顔料は、７０
０ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体の電荷発生
材料として好適である。すなわち、上記フタロシアニン
系顔料は、前記一般式(1) で表される化合物（電子輸送
剤）とのマッチングに優れるため、この両者を併用した
電子写真感光体は、上記波長領域において高感度であ
り、従って７００ｎｍ以上の波長を有する光源を使用し
たデジタル光学系の画像形成装置に好適に使用すること
ができる。

【００４７】また、ペリレン系顔料としては、一般式
(2) ：

【００４８】

【化１０】

【００４９】（式中、Ｒ^a ，Ｒ^b ，Ｒ^c ，Ｒ^d は同一ま
たは異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシル基
またはアリール基を示す。）で表される化合物が好適に
使用される。上記一般式(2) 中のアルキル基、アルコキ
シ基およびアリール基としては、前記と同様な基が例示
される。このペリレン系顔料は、可視領域に感度を有す
る感光体の電荷発生材料として好適である。すなわち、
上記ペリレン系顔料(2) は、一般式(1) で表される化合
物（電子輸送剤）とのマッチングに優れるため、この両
者を併用した電子写真感光体は、可視領域において高感
度であり、従って可視領域の波長を有する光源を使用し
たアナログ光学系の画像形成装置に好適に使用すること
ができる。

【００５０】上記の各成分を分散させるための結着樹脂
としては、従来より有機感光層に使用されている種々の
樹脂を使用することができ、例えばスチレン系重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アク
リル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタ
レート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂
や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹
脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレ
ート等の光硬化性樹脂等があげられる。これらの結着樹
脂は１種または２種以上を混合して用いることができ
る。好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル、ア
ルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等であ
る。

【００５１】単層型の電子写真感光体を得るには、所定
の電子輸送剤を、電荷発生剤、正孔輸送剤、結着樹脂等
と共に適当な溶剤に溶解または分散した塗布液を、塗布
等の手段によって導電性基体上に塗布し、乾燥させれば
よい。積層型の電子写真感光体を得るには、まず導電性
基体上に、蒸着または塗布等の手段によって電荷発生剤
を含有する電荷発生層を形成し、ついでこの電荷発生層
上に、電子輸送剤と結着樹脂とを含む塗布液を塗布等の
手段によって塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成すれ
ばよい。

【００５２】単層型の感光体においては、結着樹脂１０
０重量部に対して電荷発生剤は０．１〜５０重量部、好
ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合され、電子輸
送剤は５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部
の割合で配合される。また、正孔輸送剤は５〜５００重
量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で配合す
る。さらに、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、結着
樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好まし
くは３０〜２００重量部であるのが適当である。単層型
の感光層に電子受容性化合物を含有させる場合は、電子
受容性化合物を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜
４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部で配合する
のが適当である。

【００５３】また、単層型の感光層の厚さは５〜１００
μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。積層型感光体
においては、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹
脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹
脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量
部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するの
が適当である。電荷発生層に電子受容性化合物を含有さ
せる場合は、電子受容性化合物を結着樹脂１００重量部
に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０
重量部で配合するのが適当である。また、電荷発生層に
オキサジアゾール誘導体(1) を含有させる場合は、この
誘導体(1) を結着樹脂１００重量部に対して０．５〜５
０重量部、好ましくは１〜４０重量部で配合するのが適
当である。

【００５４】電荷輸送層を構成する電子輸送剤と結着樹
脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射
により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよう
に、結着樹脂１００重量部に対して電子輸送剤を１０〜
５００重量部、好ましくは２５〜１００樹脂の割合で配
合するのが適当である。電荷輸送層に電子受容性化合物
を含有させる場合は、電子受容性化合物を結着樹脂１０
０重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．
５〜２０重量部で配合するのが適当である。

【００５５】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ
程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは
５〜５０μｍ程度である。単層型感光体にあっては、導
電性基体と感光層との間に、また積層型感光体にあって
は、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷
輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、
感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されて
いてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成さ
れていてもよい。

【００５６】単層型および積層型の各感光層には、電子
写真特性に悪影響を与えない範囲で、それ自体公知の種
々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重
項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化
剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定
剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合すること
ができる。

【００５７】また、感光層の感度を向上させるために、
例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチ
レン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
また、前記一般式(1) で表される化合物と共に、従来公
知の他の電子輸送剤を感光層に含有させてもよい。この
ような電子輸送剤としては、例えばベンゾキノン系、ジ
フェノキノン系、マロノニトリル、チオピラン系化合
物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチ
オキサントン、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン等のフルオレノン系化合物、ジニトロベンゼ
ン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニト
ロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があ
げられる。

【００５８】本発明の感光体に使用される導電性基体と
しては、導電性を有する種々の材料を使用することがで
き、例えばアルミニウム、鉄、銅、スズ、白金、銀、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、
ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートさ
れたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示され
る。

【００５９】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するも
のが好ましい。本発明における感光層は、前記した各成
分を含む樹脂組成物を溶剤に溶解ないし分散した塗布液
を導電性基体上に塗布、乾燥して製造される。

【００６０】すなわち、前記例示の電荷発生剤、電荷輸
送剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方
法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペ
イントシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散
混合して塗布液を調製し、これを公知の手段により塗
布、乾燥すればよい。塗布液をつくるための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン
等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメ
チルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種又
は２種以上を混合して用いることができる。

【００６１】さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分
散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。

【００６２】

【実施例】以下に、参考例、合成例、実施例および比較
例を挙げて、本発明のオキサジアゾール誘導体およびこ
れを用いた電子写真感光体を説明する。 《オキサジアゾール誘導体の合成》 参考例１ アルゴン雰囲気下で、ピラジニルカルボン酸５．０ｇ
（０．０４モル）に塩化チオニル２０ｍｌを加え、室温
で３時間攪拌した。攪拌後、塩化チオニルを留去し、得
られた固体を真空乾燥してピラジニルカルボン酸クロラ
イド４．０ｇ（未精製、収率７０％）を得た。 参考例２ エタノール６０ｍｌと硫酸４ｍｌとの混合液に安息香酸
２５．０ｇ（０．２０モル）を加えて２０時間加熱還流
し、冷却後エタノールを留去した。次いで、反応混合物
を水で希釈してクロロホルムより抽出し、水洗後無水硫
酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、溶媒を留去した。得られ
た液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；クロロホルム）で精製し、安息香酸エチル２２．１
ｇ（収率７４％）を得た。

【００６３】次いで、アルゴン雰囲気下でヒドラジン一
水和物２１ｍｌを加熱還流し、上記安息香酸エチル２
０．７ｇ（０．１４モル）を滴下して１５時間還流し
た。還流後、冷却して得られた白色結晶をろ過し、ろ液
を濃縮して得られた固体とともにエーテルから再結晶し
てベンズヒドラジド１０．３ｇ（収率５４％）を得た。 合成例１

【００６４】

【化１１】

【００６５】アルゴン雰囲気下で、ベンズヒドラジド(4
-1) ３．５ｇ（０．０３モル）、参考例１で得た未精製
の化合物(3-1) ４．５ｇおよびピリジン５０ｍｌを加
え、１時間加熱還流した。冷却後ピリジンを留去し、反
応混合物を水に加えて析出した結晶をろ過し、真空乾燥
して化合物(5-1) ５．０ｇ（未精製）を得た。アルゴン
雰囲気下で、未精製の上記化合物(5-1) ４．０ｇに塩化
ホスホリル１００ｍｌを加え、１５時間加熱還流した。
冷却後、反応混合物を水に加え、析出した沈澱物をろ過
し、水洗、真空乾燥した。得られた固体をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で
精製し、目的物である化合物(1-1) ２．１ｇ（収率３１
％）を得た。この化合物の融点は１９７℃であった。 元素分析 計算値（％）Ｃ；６４．３、Ｈ；３．６、Ｎ；２５．
０、Ｏ；７．１ 実測値（％）Ｃ；６４．１、Ｈ；３．５、Ｎ；２５．
１、Ｏ；７．３ 参考例３ エタノール１００ｍｌと硫酸４ｍｌとの混合液にｐ−ｔ
−ブチル安息香酸３０．０ｇ（０．１７モル）を加えて
６時間加熱還流し、冷却後エタノールを留去した。次い
で、反応混合物を水で希釈してクロロホルムより抽出
し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、溶媒を
留去した。得られた液体をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製し、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸エチル２８．９ｇ（収率８２．５％）
を得た。

【００６６】次いで、アルゴン雰囲気下でヒドラジン一
水和物２０ｍｌを加熱還流し、上記ｐ−ｔ−ブチル安息
香酸エチル２０ｇ（０．１モル）滴下して１５時間加熱
還流した。還流後、冷却して得られた白色結晶をろ過
し、ろ液を濃縮して得られた固体とともにエーテルから
再結晶してｐ−ｔ−ブチルベンズヒドラジド１６．７ｇ
（収率８７．２％）を得た。 合成例２

【００６７】

【化１２】

【００６８】アルゴン雰囲気下で、上記ｐ−ｔ−ブチル
ベンズヒドラジド(4-2) ２．８ｇ（０．０１５モル）、
参考例１で得た未精製の化合物(3-1) ２．０ｇおよびピ
リジン４０ｍｌを加え、１７時間加熱還流した。冷却後
ピリジンを留去し、反応混合物を水に加えて析出した結
晶をろ過し、真空乾燥して化合物(5-2) ５．３ｇ（未精
製）を得た。

【００６９】アルゴン雰囲気下で、未精製の上記化合物
(5-2) ３．５５ｇに塩化ホスホリル７０ｍｌを加え、１
２時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を水に加え、
析出した沈澱物をろ過し、水洗、真空乾燥した。得られ
た固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；クロロホルム）で精製し、目的物である化合物(1-
2) １．２ｇ（収率１１．０％）を得た。この化合物の
融点は１９６．３℃であった。 元素分析 計算値（％）Ｃ；６８．６、Ｈ；５．７、Ｎ；２０．
０、Ｏ；５．７ 実測値（％）Ｃ；６８．７、Ｈ；６．０、Ｎ；１９．
８、Ｏ；５．５ 参考例４ エタノール１００ｍｌと硫酸５ｍｌとの混合液に４−メ
チル−３−ニトロ安息香酸２５ｇ（０．１４モル）を加
えて５時間加熱還流し、冷却後エタノールを留去した。
次いで、反応混合物を水で希釈してクロロホルムより抽
出し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、溶媒
を留去した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製し、４−
メチル−３−ニトロ安息香酸エチル２４．９ｇ（収率８
５．０％）を得た。

【００７０】次いで、アルゴン雰囲気下で、上記４−メ
チル−３−ニトロ安息香酸エチル２０ｇ（０．１モル）
を乾燥エタノール５０ｍｌに加えて加熱還流し、さらに
ヒドラジン一水和物１２ｍｌを滴下して１３時間加熱還
流した。還流後、溶媒を留去して得られた固体をエタノ
ールで洗浄し、ろ過、乾燥して４−メチル−３−ニトロ
ベンズヒドラジド１４．３ｇ（未精製、収率７３％）を
得た。 合成例３

【００７１】

【化１３】

【００７２】アルゴン雰囲気下で、上記４−メチル−３
−ニトロベンズヒドラジド(4-3) ２．７ｇ（０．０１４
モル）、参考例１で得た未精製の化合物(3-1) ２．０ｇ
およびピリジン４０ｍｌを加え、１５時間加熱還流し
た。冷却後ピリジンを留去し、反応混合物を水に加えて
析出した沈澱物をろ過、水洗し、真空乾燥して化合物(5
-3) ４．９ｇ（未精製）を得た。

【００７３】アルゴン雰囲気下で、未精製の上記化合物
(5-3) ３．５ｇに塩化ホスホリル７０ｍｌを加え、１２
時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を氷水に加え、
析出した沈澱物をろ過し、水洗、真空乾燥した。得られ
た固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；クロロホルム）で精製し、目的物である化合物（1-
3)１．７ｇ（収率１５％）を得た。この化合物の融点は
１９７．７℃であった。 元素分析 計算値（％）Ｃ；６５．８、Ｈ；３．８、Ｎ；２３．
６、Ｏ；６．８ 実測値（％）Ｃ；６５．５、Ｈ；４．０、Ｎ；２３．
４、Ｏ；７．１ 《デジタル光源用単層型感光体の作製》 実施例１〜２，１０〜１１，１５〜１６ 電荷発生剤であるＸ型メタルフリーフタロシアニン（Ｘ
φ、Ｉｐ＝５．３８ｅＶ）またはオキソチタニルフタロ
シアニン（Ｔｉφ、Ｉｐ＝５．３２ｅＶ）５重量部と、
電子輸送剤である前記式(1-1) 〜(1-3) で表されるオキ
サジアゾール誘導体のいずれか３０重量部と、正孔輸送
剤であるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（ｐ−メチル
フェニル）−３，３′−ジメチルベンジジン（Ｉｐ＝
５．５６ｅＶ）５０重量部と、結着樹脂であるポリカー
ボネート１００重量部とを、溶媒である８００重量部の
テトラヒドロフランとともにボールミルにて５０時間混
合分散させて、単層型感光層塗布液を調製した。ついで
この塗布液を、導電性基材であるアルミニウム素管の表
面に、ディップコート法にて塗布し、１００℃で６０分
間熱風乾燥させて、膜厚１５〜２０μｍのデジタル光源
用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例１〜２ 電子輸送剤として、３，５−ジメチル−３’，５’−ジ
ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン（ＭＢ−ＤＰ
Ｑ）３０重量部を使用したこと以外は実施例１〜２，１
０〜１１，１５〜１６と同様にして、デジタル光源用の
単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例３ 電子輸送剤を配合しなかったこと以外は実施例１，１
０，１５と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層
を有する電子写真感光体を作製した。 実施例６〜９ 電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤および結着樹脂の
他に、電子受容性化合物として、ｐ−ベンゾキノン（Ｂ
Ｑ、酸化還元電位＝−０．５１Ｖ）、２，６−ジｔ−ブ
チル−ｐ−ベンゾキノン（Ｂｕ−ＢＱ、酸化還元電位＝
−０．５１Ｖ）、３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ
−ブチル−４，４’−ジフェノキノン（ＭＢ−ＤＰＱ、
酸化還元電位＝−０．５１Ｖ）および３，３’，５，
５’−テトラｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン
（Ｂｕ−ＤＰＱ、酸化還元電位＝−０．５１Ｖ）のいず
れか１０重量部を溶媒とともに混合分散させたこと以外
は上記実施例１〜２と同様にして、デジタル光源用の単
層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例８ 電子受容性化合物として２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾ
キノン（Ｃｌ−ＢＱ、酸化還元電位＝−０．５１Ｖ）を
１０重量部使用したこと以外は上記実施例６〜９と同様
にして、デジタル光源用の単層型感光層を有する電子写
真感光体を作製した。

【００７４】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて下記の光感度試験Ｉを行い、その感度特性を評価
した。 光感度試験Ｉ ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。そし
て、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンド
パスフィルターを用いて取り出した、波長７８０nm（半
値幅２０nm）、光強度１６μＷ／ｃｍ² の単色光を感光
体の表面に照射（照射時間８０ミリ秒）して、露光開始
から３３０ミリ秒経過した時点での表面電位を、露光後
電位Ｖ_L （Ｖ）として測定した。露光後電位Ｖ_L （Ｖ）
が小さいほど、電子写真感光体は高感度である。結果を
下記の表１〜２に示す。 《アナログ光源用単層型感光体》 実施例４，１３，１８ 電荷発生剤として、前記一般式(2) の置換基Ｒ^a 〜Ｒ^d
がメチル基であるペリレン顔料（Ｉｐ＝５．５０ｅＶ）
５重量部を使用したこと以外は実施例１〜２，１０〜１
１，１５〜１６と同様にして、アナログ光源用の単層型
感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例５ 電子輸送剤として、３，５−ジメチル−３’，５’−ジ
ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン（ＭＢ−ＤＰ
Ｑ）３０重量部を使用したこと以外は実施例４，１３，
１８と同様にして、アナログ光源用の単層型感光層を有
する電子写真感光体を作製した。 比較例６ 電子輸送剤を配合しなかったこと以外は実施例４，１
３，１８と同様にして、アナログ光源用の単層型感光層
を有する電子写真感光体を作製した。

【００７５】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて下記の光感度試験IIを行い、その感度特性を評価
した。 光感度試験II ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。そし
て、露光光源であるハロゲンランプの白色光（光強度１
４７μＷ／ｃｍ²）を感光体の表面に照射（照射時間５
０ミリ秒）して、露光開始から３３０ミリ秒経過した時
点での表面電位を、露光後電位Ｖ_L （Ｖ）として測定し
た。露光後電位Ｖ_L （Ｖ）が小さいほど、電子写真感光
体は高感度である。結果を下記の表１〜２に示す。 《デジタル光源用積層型感光体》 実施例３，１２，１７ 電荷発生剤であるＸ型メタルフリーフタロシアニン２重
量部と、結着樹脂であるポリビニルブチラール１重量部
とを、溶媒である１２０重量部のジクロロメタンととも
にボールミルにて混合分散させて、電荷発生層用の塗布
液を調製した。そしてこの塗布液を、導電性基材である
アルミニウム素管の表面に、ディップコート法にて塗布
し、１００℃で６０分間、熱風乾燥させて、膜厚０．５
μｍの電荷発生層を形成した。

【００７６】つぎに、電子輸送剤である前記式(1-1) 〜
(1-3) で表されるオキサジアゾール誘導体のいずれか８
０重量部と、結着樹脂であるポリカーボネート１００重
量部とを、溶媒である８００重量部のベンゼンとともに
ボールミルにて混合分散させて、電荷輸送層用の塗布液
を調製した。そしてこの塗布液を、上記電荷発生層上
に、ディップコート法にて塗布し、９０℃で６０分間熱
風乾燥させて、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成して、
デジタル光源用の積層型感光層を有する電子写真感光体
を作製した。 比較例４ 電子輸送剤として、ＭＢ−ＤＰＱ８０重量部を使用した
こと以外は実施例３，１２，１７と同様にして、デジタ
ル光源用の積層型感光層を有する電子写真感光体を作製
した。

【００７７】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて前記の光感度試験Ｉを行い、その感度特性を評価
した。結果を下記の表１〜２に示す。 《アナログ光源用積層型感光体》 実施例５，１４，１９ 電荷発生剤として、前記一般式(2) の置換基Ｒ^a 〜Ｒ^d
がメチル基であるペリレン顔料２重量部を使用したこと
以外は実施例３，１２，１７と同様にして、アナログ光
源用の積層型感光層を有する電子写真感光体を作製し
た。 比較例７ 電子輸送剤として、ＭＢ−ＤＰＱ８０重量部を使用した
こと以外は実施例５，１４，１９と同様にして、アナロ
グ光源用の積層型感光層を有する電子写真感光体を作製
した。

【００７８】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて前記の光感度試験IIを行い、その感度特性を評価
した。結果を表１〜２に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】表１〜２から明らかなように、本発明の化
合物を電子輸送剤として使用した実施例の感光体は、こ
れらに対応する比較例の感光体に比べて露光後電位Ｖ_L
が低下しており、高い感度を有していることがわかる。
また、実施例６〜９の電子写真感光体は、所定の酸化還
元電位を有する電子受容性化合物と、電子輸送性に優れ
た特定の電子輸送剤とを含有することによって他の実施
例よりもさらに露光後電位が低下していることが明らか
であり、より高い感度を有していることがわかる。

【００８２】

【発明の効果】本発明のオキサジアゾール誘導体は高い
電子輸送能を有する。従って、かかるオキサジアゾール
誘導体を電子輸送剤として含有する本発明の電子写真感
光体は、残留電位が著しく低下し、帯電に対して高い感
度を有するという効果がある。そのため、本発明の感光
体を使用すると、複写機やプリンター等の高速化を図る
ことができる。

【００８３】また、特定の酸化感電電位を有する電子受
容性化合物を添加することにより、より一層残留電位が
低下し、感度の向上した感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における酸化還元電位を求めるための牽
引電圧（Ｖ）と電流（Ａ）との関係を示すグラフであ
る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年２月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】感光体への露光により光を吸収した電荷発
生剤は、イオン対〔正孔（＋）と電子（−）〕を生成す
る。この生成したイオン対がフリーキャリヤとなり有効
に表面電荷を打ち消すためには、イオン対が再結合して
消失してしまう割合が小さいほうがよい。ここで、酸化
還元電位が−０．８〜−１．３Ｖである電子受容性化合
物が存在すると、ＬＵＭＯ（電子を有しない分子軌道の
中で最もエネルギー準位が低い軌道をいい、励起された
電子は通常この軌道に移動する。）のエネルギー準位が
電荷発生剤よりも低いため、イオン対の生成の際、電子
が電子受容性化合物に移動し、イオン対がキャリヤへ分
離し易くなる。すなわち、電子受容性化合物が電荷発生
に作用し、その発生効率を向上させるのである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】アルゴン雰囲気下で、未精製の上記化合物
(5-3) ３．５ｇに塩化ホスホリル７０ｍｌを加え、１２
時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を氷水に加え、
析出した沈澱物をろ過し、水洗、真空乾燥した。得られ
た固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；クロロホルム）で精製し、目的物である化合物（1-
3)１．７ｇ（収率１５％）を得た。この化合物の融点は
１９７．７℃であった。 元素分析 計算値（％）Ｃ；６５．８、Ｈ；３．８、Ｎ；２３．
６、Ｏ；６．８ 実測値（％）Ｃ；６５．５、Ｈ；４．０、Ｎ；２３．
４、Ｏ；７．１ 《デジタル光源用単層型感光体の作製》 実施例１〜２，１０〜１１，１５〜１６ 電荷発生剤であるＸ型メタルフリーフタロシアニン（Ｘ
φ、Ｉｐ＝５．３８ｅＶ）またはオキソチタニルフタロ
シアニン（Ｔｉφ、Ｉｐ＝５．３２ｅＶ）５重量部と、
電子輸送剤である前記式(1-1) 〜(1-3) で表されるオキ
サジアゾール誘導体のいずれか３０重量部と、正孔輸送
剤であるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（ｐ−メチル
フェニル）−３，３′−ジメチルベンジジン（Ｉｐ＝
５．５６ｅＶ）５０重量部と、結着樹脂であるポリカー
ボネート１００重量部とを、溶媒である８００重量部の
テトラヒドロフランとともにボールミルにて５０時間混
合分散させて、単層型感光層塗布液を調製した。ついで
この塗布液を、導電性基材であるアルミニウム素管の表
面に、ディップコート法にて塗布し、１００℃で６０分
間熱風乾燥させて、膜厚１５〜２０μｍのデジタル光源
用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例１〜２ 電子輸送剤として、３，５−ジメチル−３’，５’−ジ
ｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン（ＭＢ−ＤＰ
Ｑ）３０重量部を使用したこと以外は実施例１〜２，１
０〜１１，１５〜１６と同様にして、デジタル光源用の
単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例３ 電子輸送剤を配合しなかったこと以外は実施例１，１
０，１５と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層
を有する電子写真感光体を作製した。 実施例６〜９ 電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤および結着樹脂の
他に、電子受容性化合物として、ｐ−ベンゾキノン（Ｂ
Ｑ、酸化還元電位＝−０．８１Ｖ）、２，６−ジｔ−ブ
チル−ｐ−ベンゾキノン（Ｂｕ−ＢＱ、酸化還元電位＝
−１．３０Ｖ）、３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ
−ブチル−４，４’−ジフェノキノン（ＭＢ−ＤＰＱ、
酸化還元電位＝−０．８６Ｖ）および３，３’，５，
５’−テトラｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノン
（Ｂｕ−ＤＰＱ、酸化還元電位＝−０．９４Ｖ）のいず
れか１０重量部を溶媒とともに混合分散させたこと以外
は上記実施例１〜２と同様にして、デジタル光源用の単
層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例８ 電子受容性化合物として２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾ
キノン（Ｃｌ−ＢＱ、酸化還元電位＝−０．５１Ｖ）を
１０重量部使用したこと以外は上記実施例６〜９と同様
にして、デジタル光源用の単層型感光層を有する電子写
真感光体を作製した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ //(Ｃ０７Ｄ 413/04 241:12 271:10） (72)発明者 川口 博文 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 水田 泰史 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なって、アルキ
   ル基、アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。ｍは
   ０〜３の整数、ｎは０〜２の整数、ｐは０〜２の整数で
   ある。）で表されるオキサジアゾール誘導体。
2. 【請求項２】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
   真感光体であって、前記有機感光層が、下記一般式(1)
   で表されるオキサジアゾール誘導体からなる電子輸送剤
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なって、アルキ
   ル基、アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。ｍは
   ０〜３の整数、ｎは０〜２の整数、ｐは０〜２の整数で
   ある。）
3. 【請求項３】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
   真感光体であって、前記有機感光層が、−０．８〜−
   １．３Ｖの酸化還元電位を有する電子受容性化合物を含
   有する請求項２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】フタロシアニン系顔料からなる電荷発生剤
   を含有する請求項２および３記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】下記一般式(2) で表されるペリレン顔料か
   らなる電荷発生剤を含有する請求項２および３記載の電
   子写真感光体。 【化３】 （式中、Ｒ^a ，Ｒ^b ，Ｒ^c ，Ｒ^d は同一または異なっ
   て、水素原子、アルキル基、アルコキシル基またはアリ
   ール基を示す。）