JPH07320781A - 固体電解質二次電池 - Google Patents
固体電解質二次電池Info
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- JPH07320781A JPH07320781A JP6131423A JP13142394A JPH07320781A JP H07320781 A JPH07320781 A JP H07320781A JP 6131423 A JP6131423 A JP 6131423A JP 13142394 A JP13142394 A JP 13142394A JP H07320781 A JPH07320781 A JP H07320781A
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- JP
- Japan
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- polymer
- copolymer
- electrolyte
- solid electrolyte
- vinyl
- Prior art date
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- Pending
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【構成】正極と、リチウムを活物質とする負極と、電解
質塩及び高分子の複合体からなる高分子固体電解質、又
は、高分子に電解質塩と非プロトン性溶媒とからなる電
解液を含浸させてなる高分子ゲル状電解質とを備える固
体電解質二次電池であって、前記高分子が、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、酢酸ビニル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸メチル−塩化ビニル重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のビニル共重
合体である。 【効果】使用せる高分子固体電解質又は高分子ゲル状電
解質が負極と反応しにくく、充放電サイクルを繰り返し
ても内部抵抗が上昇しにくいので、充放電サイクル特性
に優れる。
質塩及び高分子の複合体からなる高分子固体電解質、又
は、高分子に電解質塩と非プロトン性溶媒とからなる電
解液を含浸させてなる高分子ゲル状電解質とを備える固
体電解質二次電池であって、前記高分子が、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、酢酸ビニル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸メチル−塩化ビニル重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のビニル共重
合体である。 【効果】使用せる高分子固体電解質又は高分子ゲル状電
解質が負極と反応しにくく、充放電サイクルを繰り返し
ても内部抵抗が上昇しにくいので、充放電サイクル特性
に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体電解質二次電池に係
わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れた固体電解質
二次電池を得ることを目的とした、高分子固体電解質又
は高分子ゲル状電解質の改良に関する。
わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れた固体電解質
二次電池を得ることを目的とした、高分子固体電解質又
は高分子ゲル状電解質の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
固体電解質電池が、漏液の心配が無いためにポジション
フリーであること、電解液の注液を必要としないために
電池の組立が容易であることなどの液体電解質電池には
無い利点があることから、注目されている。
固体電解質電池が、漏液の心配が無いためにポジション
フリーであること、電解液の注液を必要としないために
電池の組立が容易であることなどの液体電解質電池には
無い利点があることから、注目されている。
【０００３】而して、その電解質としては、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＢＦ4 等の電解質塩とＰＥＯ（ポリエチレンオ
キシド）とを複合化した高分子固体電解質が提案されて
いる。
4 、ＬｉＢＦ4 等の電解質塩とＰＥＯ（ポリエチレンオ
キシド）とを複合化した高分子固体電解質が提案されて
いる。
【０００４】しかしながら、ＰＥＯを用いた高分子固体
電解質は、充放電サイクルを繰り返すと、ＰＥＯが負極
のリチウムと反応し、両者の界面に電子伝導性の無いＬ
ｉ2Ｏ等の被膜が生成するため、従来提案されている固
体電解質二次電池には、充放電サイクル特性が良くない
という問題があった。このため、現在実用化されている
固体電解質電池は、心臓ペースメーカーの電源用に使用
されているリチウム電池（一次電池）のみである。
電解質は、充放電サイクルを繰り返すと、ＰＥＯが負極
のリチウムと反応し、両者の界面に電子伝導性の無いＬ
ｉ2Ｏ等の被膜が生成するため、従来提案されている固
体電解質二次電池には、充放電サイクル特性が良くない
という問題があった。このため、現在実用化されている
固体電解質電池は、心臓ペースメーカーの電源用に使用
されているリチウム電池（一次電池）のみである。
【０００５】本発明は、上述の問題を解決するべくなさ
れたものであって、その目的とするところは、充放電サ
イクル特性に優れた固体電解質二次電池を提供するにあ
る。
れたものであって、その目的とするところは、充放電サ
イクル特性に優れた固体電解質二次電池を提供するにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の請求項１記載の発明に係る固体電解質電池（以下、
「第１電池」と称する。）は、正極と、リチウムを活物
質とする負極と、電解質塩及び高分子の複合体からなる
高分子固体電解質とを備える固体電解質二次電池であっ
て、前記高分子が、ビニル共重合体であるものである。
の請求項１記載の発明に係る固体電解質電池（以下、
「第１電池」と称する。）は、正極と、リチウムを活物
質とする負極と、電解質塩及び高分子の複合体からなる
高分子固体電解質とを備える固体電解質二次電池であっ
て、前記高分子が、ビニル共重合体であるものである。
【０００７】また、請求項３記載の発明に係る固体電解
質電池（以下、「第２電池」と称する。）は、正極と、
リチウムを活物質とする負極と、高分子に電解質塩と非
プロトン性溶媒とからなる電解液を含浸させてなる高分
子ゲル状電解質とを備える固体電解質二次電池であっ
て、前記高分子が、ビニル共重合体であるものである。
なお、高分子ゲル状電解質を用いた電池は、厳密にはゲ
ル状電解質電池と称すべきかも知れないが、高分子ゲル
状電解質は見掛け上固形であるので、本明細書ではこれ
をも固体電解質電池に含める。また、第１電池と第２電
池とを本発明電池と総称することがある。
質電池（以下、「第２電池」と称する。）は、正極と、
リチウムを活物質とする負極と、高分子に電解質塩と非
プロトン性溶媒とからなる電解液を含浸させてなる高分
子ゲル状電解質とを備える固体電解質二次電池であっ
て、前記高分子が、ビニル共重合体であるものである。
なお、高分子ゲル状電解質を用いた電池は、厳密にはゲ
ル状電解質電池と称すべきかも知れないが、高分子ゲル
状電解質は見掛け上固形であるので、本明細書ではこれ
をも固体電解質電池に含める。また、第１電池と第２電
池とを本発明電池と総称することがある。
【０００８】第１電池は、電解質として電解質塩とビニ
ル共重合体との複合体からなる高分子固体電解質を用い
た固体電解質電池であり、また第２電池は、電解質とし
て電解質塩と非プロトン性溶媒とからなる電解液をビニ
ル共重合体に含浸させてなる高分子ゲル状電解質を用い
た固体電解質電池である。
ル共重合体との複合体からなる高分子固体電解質を用い
た固体電解質電池であり、また第２電池は、電解質とし
て電解質塩と非プロトン性溶媒とからなる電解液をビニ
ル共重合体に含浸させてなる高分子ゲル状電解質を用い
た固体電解質電池である。
【０００９】本発明電池におけるリチウムを活物質とす
る負極としては、金属リチウム又はリチウムを吸蔵放出
可能な、合金、酸化物、炭素材料が例示される。リチウ
ムを吸蔵放出可能な合金としては、リチウム−アルミニ
ウム合金、リチウム−インジウム合金、リチウム−錫合
金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマス合金、リチ
ウム−ガリウム合金、リチウム−亜鉛合金、リチウム−
カドミウム合金、リチウム−珪素合金、リチウム−カル
シウム合金、リチウム−バリウム合金、リチウム−スト
ロンチウム合金が、リチウムを吸蔵放出可能な酸化物と
しては、酸化鉄、酸化錫、酸化ニオビウム、酸化タング
ステン、酸化チタンが、またリチウムを吸蔵放出可能な
炭素材料としては、コークス、黒鉛、有機物焼成体が、
それぞれ例示される。
る負極としては、金属リチウム又はリチウムを吸蔵放出
可能な、合金、酸化物、炭素材料が例示される。リチウ
ムを吸蔵放出可能な合金としては、リチウム−アルミニ
ウム合金、リチウム−インジウム合金、リチウム−錫合
金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマス合金、リチ
ウム−ガリウム合金、リチウム−亜鉛合金、リチウム−
カドミウム合金、リチウム−珪素合金、リチウム−カル
シウム合金、リチウム−バリウム合金、リチウム−スト
ロンチウム合金が、リチウムを吸蔵放出可能な酸化物と
しては、酸化鉄、酸化錫、酸化ニオビウム、酸化タング
ステン、酸化チタンが、またリチウムを吸蔵放出可能な
炭素材料としては、コークス、黒鉛、有機物焼成体が、
それぞれ例示される。
【００１０】本発明電池における正極の活物質は特に制
限されず、例えばマンガン、コバルト、ニッケル、バナ
ジウム及びニオブから選ばれた少なくとも１種の金属を
含有する金属酸化物が挙げられる。
限されず、例えばマンガン、コバルト、ニッケル、バナ
ジウム及びニオブから選ばれた少なくとも１種の金属を
含有する金属酸化物が挙げられる。
【００１１】本発明電池におけるビニル共重合体として
は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸メチル−塩化ビニル重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
が例示される。
は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸メチル−塩化ビニル重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
が例示される。
【００１２】本発明電池における電解質塩としては、過
塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4 ）、トリフルオロメタン
スルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ）、六フッ化リ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）、四フッ化ホウ酸リチウム
（ＬｉＢＦ4 ）、六フッ化ヒ酸リチウム（ＬｉＡｓ
Ｆ6 ）、六フッ化アンチモン酸リチウム（ＬｉＳｂ
Ｆ6 ）、リチウムトリフルオロメタンスルホン酸イミド
〔ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 〕が例示される。
塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4 ）、トリフルオロメタン
スルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ）、六フッ化リ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）、四フッ化ホウ酸リチウム
（ＬｉＢＦ4 ）、六フッ化ヒ酸リチウム（ＬｉＡｓ
Ｆ6 ）、六フッ化アンチモン酸リチウム（ＬｉＳｂ
Ｆ6 ）、リチウムトリフルオロメタンスルホン酸イミド
〔ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 〕が例示される。
【００１３】第２電池における非プロトン性溶媒として
は、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、γ−
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）、スルホラン（ＳＬ）、
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエト
キシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｃ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテト
ラヒドロフラン（２Ｍ−ＴＨＦ）、１，３−ジオキソラ
ン（ＤＯＸＬ）、４−メチル−１，３−ジオキソラン
（４Ｍ−ＤＯＸＬ）が例示される。
は、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、γ−
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）、スルホラン（ＳＬ）、
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエト
キシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｃ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテト
ラヒドロフラン（２Ｍ−ＴＨＦ）、１，３−ジオキソラ
ン（ＤＯＸＬ）、４−メチル−１，３−ジオキソラン
（４Ｍ−ＤＯＸＬ）が例示される。
【００１４】
【作用】充放電サイクルを繰り返しても内部抵抗が上昇
しにくいので、従来の固体電解質電池と比較して、放電
容量が低下しにくい。負極と高分子固体電解質又は高分
子ゲル状電解質とが反応しにくく、それゆえ両者の界面
に電子伝導性の無いＬｉ2 Ｏ等の被膜が生成しにくいた
めと推察される。
しにくいので、従来の固体電解質電池と比較して、放電
容量が低下しにくい。負極と高分子固体電解質又は高分
子ゲル状電解質とが反応しにくく、それゆえ両者の界面
に電子伝導性の無いＬｉ2 Ｏ等の被膜が生成しにくいた
めと推察される。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１６】（実施例１〜７：第１電池） 〔正極〕正極活物質としての二酸化マンガンと、導電剤
としての黒鉛粉末と、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエ
チレン）とを重量比８：１：１で混合して正極合剤を調
製し、これを円板状に成形し、１００°Ｃで真空乾燥し
て、正極を作製した。
としての黒鉛粉末と、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエ
チレン）とを重量比８：１：１で混合して正極合剤を調
製し、これを円板状に成形し、１００°Ｃで真空乾燥し
て、正極を作製した。
【００１７】〔負極〕リチウム−アルミニウム合金を用
いた。
いた。
【００１８】〔高分子固体電解質〕化１〜化７に構造式
を示す平均分子量約６万の各種のビニル共重合体９３重
量部を、アセトニトリルに溶かして溶液を調製し、この
溶液にＬｉＣｌＯ4 ７重量部を加えて混合し、これをス
テンレス製のシャーレ上にキャストし、減圧乾燥してア
セトニトリルを除去した後、１００°Ｃで加熱乾燥し
て、高分子固体電解質を作製した。使用したビニル共重
合体は全て化１〜化７中のｎとｍとが１：１の比率のも
のである。
を示す平均分子量約６万の各種のビニル共重合体９３重
量部を、アセトニトリルに溶かして溶液を調製し、この
溶液にＬｉＣｌＯ4 ７重量部を加えて混合し、これをス
テンレス製のシャーレ上にキャストし、減圧乾燥してア
セトニトリルを除去した後、１００°Ｃで加熱乾燥し
て、高分子固体電解質を作製した。使用したビニル共重
合体は全て化１〜化７中のｎとｍとが１：１の比率のも
のである。
【００１９】
【化１】
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】
【化４】
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
【００２５】
【化７】
【００２６】〔固体電解質電池〕上記の正極、負極及び
各高分子固体電解質を用いて、順に、扁平型の固体電解
質電池Ａ１〜Ａ７（第１電池；理論容量：３０ｍＡｈ／
ｇ−電池重量；電池寸法：直径２０ｍｍ、厚さ１．６ｍ
ｍ）を組み立てた。
各高分子固体電解質を用いて、順に、扁平型の固体電解
質電池Ａ１〜Ａ７（第１電池；理論容量：３０ｍＡｈ／
ｇ−電池重量；電池寸法：直径２０ｍｍ、厚さ１．６ｍ
ｍ）を組み立てた。
【００２７】（実施例８〜１４：第２電池）表２に示す
平均分子量約６万の各種のビニル共重合体フィルムを、
プロピレンカーボネートにＬｉＣｌＯ4 を１モル／リッ
トル溶かした溶液（電解液）に浸漬して膨潤させ、高分
子ゲル状電解質を作製した。なお、含浸せる電解液と各
フィルムとの重量比は全て４：１とした。次いで、これ
らの高分子ゲル状電解質を用いたこと以外は実施例１〜
７と同様にして、固体電解質電池Ａ８〜Ａ１４（第２電
池）を組み立てた。
平均分子量約６万の各種のビニル共重合体フィルムを、
プロピレンカーボネートにＬｉＣｌＯ4 を１モル／リッ
トル溶かした溶液（電解液）に浸漬して膨潤させ、高分
子ゲル状電解質を作製した。なお、含浸せる電解液と各
フィルムとの重量比は全て４：１とした。次いで、これ
らの高分子ゲル状電解質を用いたこと以外は実施例１〜
７と同様にして、固体電解質電池Ａ８〜Ａ１４（第２電
池）を組み立てた。
【００２８】（比較例１）平均分子量約６万のポリエチ
レンオキシド〔−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −〕９３重
量部を、アセトニトリルに溶かして溶液を調製し、この
溶液にＬｉＣｌＯ4 ７重量部を加え、これをステンレス
製のシャーレ上にキャストし、減圧乾燥してアセトニト
リルを除去した後、１００°Ｃで加熱乾燥して、高分子
固体電解質を作製した。この高分子固体電解質を用いた
こと以外は実施例１〜７と同様にして、固体電解質電池
Ｂ１を組み立てた。
レンオキシド〔−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −〕９３重
量部を、アセトニトリルに溶かして溶液を調製し、この
溶液にＬｉＣｌＯ4 ７重量部を加え、これをステンレス
製のシャーレ上にキャストし、減圧乾燥してアセトニト
リルを除去した後、１００°Ｃで加熱乾燥して、高分子
固体電解質を作製した。この高分子固体電解質を用いた
こと以外は実施例１〜７と同様にして、固体電解質電池
Ｂ１を組み立てた。
【００２９】（比較例２〜４）ＬｉＣｌＯ4 を、エチレ
ンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比
３：２の混合溶媒（比較例２）、エチレンカーボネート
とテトラヒドロフランとの体積比３：２の混合溶媒（比
較例３）又はエチレンカーボネートと１，２−ジメトキ
シエタンとテトラヒドロフランとの体積比３：１：１の
混合溶媒（比較例４）に１モル／リットル溶かした溶液
を電解液として用いて、順に液体電解質電池Ｂ２〜Ｂ４
を組み立てた。セパレータとしては、ポリプロピレン製
の不織布を用いた。
ンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比
３：２の混合溶媒（比較例２）、エチレンカーボネート
とテトラヒドロフランとの体積比３：２の混合溶媒（比
較例３）又はエチレンカーボネートと１，２−ジメトキ
シエタンとテトラヒドロフランとの体積比３：１：１の
混合溶媒（比較例４）に１モル／リットル溶かした溶液
を電解液として用いて、順に液体電解質電池Ｂ２〜Ｂ４
を組み立てた。セパレータとしては、ポリプロピレン製
の不織布を用いた。
【００３０】（比較例５）ポリエチレンオキシドフィル
ムを、プロピレンカーボネートにＬｉＣｌＯ4 を１モル
／リットル溶かした溶液（電解液）に浸漬して膨潤さ
せ、高分子ゲル状電解質を作製した。なお、含浸せる電
解液とポリエチレンオキシドフィルムとの重量比は全て
４：１とした。次いで、この高分子ゲル状電解質を用い
たこと以外は実施例１〜７と同様にして、固体電解質電
池Ｂ５を組み立てた。
ムを、プロピレンカーボネートにＬｉＣｌＯ4 を１モル
／リットル溶かした溶液（電解液）に浸漬して膨潤さ
せ、高分子ゲル状電解質を作製した。なお、含浸せる電
解液とポリエチレンオキシドフィルムとの重量比は全て
４：１とした。次いで、この高分子ゲル状電解質を用い
たこと以外は実施例１〜７と同様にして、固体電解質電
池Ｂ５を組み立てた。
【００３１】〈分解電流〉各電解質と、作用極としての
白金電極と、対極及び参照極としてのリチウム電極とを
用いて、試験セルを組み立て、次いで白金電極の電位を
０Ｖ対参照極（Ｌｉ／Ｌｉ+ ）に設定したときの還元電
流（分解電流μＡ／ｃｍ2 ）を測定して、各電解質の分
解性の難易を調べた。分解電流が大きいほど、電解質が
分解し易いことを表す。結果を表１及び表２に示す。
白金電極と、対極及び参照極としてのリチウム電極とを
用いて、試験セルを組み立て、次いで白金電極の電位を
０Ｖ対参照極（Ｌｉ／Ｌｉ+ ）に設定したときの還元電
流（分解電流μＡ／ｃｍ2 ）を測定して、各電解質の分
解性の難易を調べた。分解電流が大きいほど、電解質が
分解し易いことを表す。結果を表１及び表２に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】表１より、実施例１〜７で作製した高分子
固体電解質は、比較例２〜４で作製した液体電解質はも
とより、比較例１で作製した従来の高分子固体電解質と
比較して、分解電流が小さいことから、分解しにくいこ
とが分かる。また、表２より、実施例８〜１４で作製し
た高分子ゲル状電解質は、比較例５で作製した従来の高
分子ゲル状電解質と比較して、分解電流が小さいことか
ら、分解しにくいことが分かる。
固体電解質は、比較例２〜４で作製した液体電解質はも
とより、比較例１で作製した従来の高分子固体電解質と
比較して、分解電流が小さいことから、分解しにくいこ
とが分かる。また、表２より、実施例８〜１４で作製し
た高分子ゲル状電解質は、比較例５で作製した従来の高
分子ゲル状電解質と比較して、分解電流が小さいことか
ら、分解しにくいことが分かる。
【００３５】〈５０サイクル目の放電容量〉各電池につ
いて、室温（２５°Ｃ）下にて、０．５ｍＡ／ｃｍ2 で
３．２０Ｖまで充電した後、０．５ｍＡ／ｃｍ2 で２．
００Ｖまで放電する工程を１サイクルとする充放電サイ
クル試験を行い、５０サイクル目の放電容量を求めた。
結果を先の表１及び表２に示す。
いて、室温（２５°Ｃ）下にて、０．５ｍＡ／ｃｍ2 で
３．２０Ｖまで充電した後、０．５ｍＡ／ｃｍ2 で２．
００Ｖまで放電する工程を１サイクルとする充放電サイ
クル試験を行い、５０サイクル目の放電容量を求めた。
結果を先の表１及び表２に示す。
【００３６】表１及び表２より、分解電流が小さい高分
子固体電解質又は高分子ゲル状電解質を用いた固体電解
質電池Ａ１〜Ａ１４（本発明電池）は、分解電流が大き
い高分子固体電解質、液体電解質又は高分子ゲル状電解
質を用いた電池Ｂ１〜Ｂ５（比較電池）に比し、５０サ
イクル目の放電容量が大きく、充放電サイクル特性に優
れていることが分かる。
子固体電解質又は高分子ゲル状電解質を用いた固体電解
質電池Ａ１〜Ａ１４（本発明電池）は、分解電流が大き
い高分子固体電解質、液体電解質又は高分子ゲル状電解
質を用いた電池Ｂ１〜Ｂ５（比較電池）に比し、５０サ
イクル目の放電容量が大きく、充放電サイクル特性に優
れていることが分かる。
【００３７】
【発明の効果】使用せる高分子固体電解質又は高分子ゲ
ル状電解質が負極と反応しにくく、充放電サイクルを繰
り返しても内部抵抗が上昇しにくいので、充放電サイク
ル特性に優れる。
ル状電解質が負極と反応しにくく、充放電サイクルを繰
り返しても内部抵抗が上昇しにくいので、充放電サイク
ル特性に優れる。
フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】正極と、リチウムを活物質とする負極と、
電解質塩及び高分子の複合体からなる高分子固体電解質
とを備える固体電解質二次電池であって、前記高分子
が、ビニル共重合体であることを特徴とする固体電解質
二次電池。 - 【請求項２】前記高分子が、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、酢酸
ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸メチル
−塩化ビニル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体又はスチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体である請求項１記載の固体電
解質二次電池。 - 【請求項３】正極と、リチウムを活物質とする負極と、
高分子に電解質塩と非プロトン性溶媒とからなる電解液
を含浸させてなる高分子ゲル状電解質とを備える固体電
解質二次電池であって、前記高分子が、ビニル共重合体
であることを特徴とする固体電解質二次電池。 - 【請求項４】前記高分子が、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、酢酸
ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸メチル
−塩化ビニル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体又はスチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体である請求項３記載の固体電
解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6131423A JPH07320781A (ja) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | 固体電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6131423A JPH07320781A (ja) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | 固体電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07320781A true JPH07320781A (ja) | 1995-12-08 |
Family
ID=15057621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6131423A Pending JPH07320781A (ja) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | 固体電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07320781A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1994
- 1994-05-20 JP JP6131423A patent/JPH07320781A/ja active Pending
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