JPH07319118A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 階調が２以上の乳剤層を塗布してもムラがお
きずかつ寸度安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
を提供する。 【構成】 支持体上にハロゲン化銀写真感光層を有し、
該感光剤層の階調が２以上でかつ、該支持体が主として
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体であ
り、かつ該支持体が下記の厚みパターンを満足する感光
材料。 （１）全幅方向のＭａｘ−Ｍｉｎ；ＴＤ Ｒ値 ０〜６
μｍ （２）長さ方向１ｍ長のＭａｘ−Ｍｉｎ；ＭＤ Ｒ値
０〜６μｍ （３）隣接する山と谷の厚み差；ＭＤ・ＴＤ変動 ０〜
６μｍ （４）両端の厚みの平均を基線としてこの基線より凸部
分の最大値；基線値 ０〜５μｍ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは塗布ムラを改良し、かつ寸度安
定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料あるいは感材と略する）は温湿度、特に湿
度が変化すると寸法が変化しやすいという欠点を持って
いる。この寸法変化は特に多色印刷のための網点画像
や、精密な線画の再現が要求される印刷用感材では、極
めて重大な問題となる。このような寸法変化は感光層を
形成する保護コロイド層（ゼラチン等）および支持体の
吸湿寸度変化によって発生する。このため、寸法安定性
の改良には、保護コロイド層の改良と支持体の改良の両
者が存在するが、本発明は後者の観点から改良を行った
ものである。支持体の寸法安定性を改良する方法とし
て、従来一般に用いられてきたポリエチレンテレフタレ
ート（以下ＰＥＴと略する）から、より吸湿寸度安定性
に優れた支持体に変更する方法がある。このような支持
体として、特開平３−１３１８４３号に記載されている
ような、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体を用いる方法が知られている。この重合体を用いた
支持体は、極めて良好な吸湿寸度安定性を示す。しか
し、寸度安定性が強く要求される印刷感材は、カラーネ
ガとかカラーリバーサルなどに比べ階調が硬く乳剤塗布
した際にベース平面性の影響を強く受け易く乳剤のムラ
が目だち易いという問題点がある。工業的規模において
幅が５０ｃｍ以上のベースに乳剤を塗布するには、ベー
スの厚みパターンの制御が極めて重要となる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、階調
が２以上のいわゆる硬い感材において乳剤塗布ムラが起
きにくいシンジオタクチック構造を有する写真用支持体
とこれを用いたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、感光剤
層の階調が２以上でかつ、該支持体が主としてシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体であり、かつ
該支持体が下記の厚みパターンを満足することにより達
成された。 （１）全幅方向のＭａｘ−Ｍｉｎ；ＴＤ Ｒ値 ０〜６
μｍ （２）長さ方向１ｍ長のＭａｘ−Ｍｉｎ；ＭＤ Ｒ値
０〜６μｍ （３）隣接する山と谷の厚み差；ＭＤ・ＴＤ変動 ０〜
６μｍ （４）両端の厚みの平均を基線としてこの基線より凸部
分の最大値；基線値 ０〜５μｍ これらの（１）〜（４）の技術的意義は、図解すると図
１に示す通りであって、（１）の条件は、シンジオタク
チックポリスチレン構造を有する写真用支持体の表面に
おける全幅方向の最大の高さＭａｘから最小の高さＭｉ
ｎを引いた値をＴＤ Ｒ値とし、その値が０〜６μｍで
あるということである。同様に（２）の条件は、同支持
体の表面における長さ１ｍの長さの範囲での最大の高さ
Ｍａｘから最小の高さＭｉｎを引いた値をＭＤ Ｒ値と
し、その値が０〜６μｍであるということである。
（３）の条件は、同支持体における幅方向、長さ方向を
問わず、隣接する山と谷の厚み差をＭＤ・ＴＤ変動と
し、その値が０〜６μｍであるということである。（た
だし、ＴＤ方向は全巾、ＭＤ方向は、１ｍ長測定した時
の値である。）（４）の条件は、同支持体の両端の厚み
の平均を基線としてこの基線より凸部分あるいは凹部分
の最大値を「ＴＤ基線値」とし、その値が０〜５μｍで
あるということである。そして、これらの（１）の条件
からみて、この写真用支持体の表面がきわめて平滑であ
り、且つその厚みが極めて均一であるということであ
り、このような支持体を用いることにより、高コントラ
ストな画像を形成する乳剤（階調２以上）を塗布しても
乳剤の塗布ムラを生じないという極めて優れた効果を発
揮する。さらに熱収縮率を小さくすることにより、より
高コントラストな画像を形成する乳剤を塗布しても乳剤
の塗布ムラを生じない極めて優れた効果を発揮する。本
発明でいう階調（γ値）は、特性曲線の濃度０．３から
３．０での平均階調を示すものであり、２．７をΔｌｏ
ｇＥ（濃度３．０を与える露光量の対数値と濃度０．３
を与える露光量の対数値の差）で割って得られる値で示
した。数値が大きいほど高コントラストな画像特性を有
している。

【０００５】以下にこれらの支持体およびこれらの達成
方法について説明を加える。本発明の支持体に用いるシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖である
フェニル基やその誘導体が交互に反対方向に位置する立
体構造を有するものであり、その立体規則性（タクティ
シティー）は同位炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ法）により定量されるのが一般的でかつ精度に優れ
る。この¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定される立体規則性
は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個
の場合はダイアッド、３個の場合はトライアッド、５個
の場合はペンダッドによって示すことができる。本発明
に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体とは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、１００
％以下、好ましくは８５％以上、１００％以下、若しく
ははラセミペンタヘッドで３０％以上、１００％以下、
好ましくは５０％以上、１００％以下の立体規則性を有
するものである。具体的には立体規則性のポリスチレ
ン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチ
レン）、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）、ポリ
（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）が挙げられる。ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレ
ン）、ポリ（プロピルスチレン）、ポリ（ブチルスチレ
ン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタ
レン）、ポリ（ビニルスチレン）、ポリ（アセナフチ
ン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化スチレン）と
しては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレ
ン）、ポリ（フルオロスチレン）などがある。また、ポ
リ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシス
チレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがある。これ
らのなかで、より好ましいものは、ポリ（スチレン）、
ポリ（メチルスチレン）であり、さらに好ましいのが、
ポリ（スチレン）である。

【０００６】これらのシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体は、上述のようなホモポリマー以外に
も、共重合体であってもよい。共重合体のコモノマー成
分としては、上述のスチレン系重合体を構成するモノマ
ーのほか、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、
オクテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン、イソプ
レン等のジエンモノマー、環状オレフィンモノマー、環
状ジエンモノマーやメタクリル酸メチル、無水マレイン
酸、アクリロニトリル等の極性ビニルモノマー等を挙げ
ることができる。これらの内、スチレンを主成分とし
て、これに、アルキルスチレン、水素化ポリスチレン、
ハロゲン化ポリスチレンを共重合したものが好ましい。
これらのなかでも、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−タ−シャリ−ブチルスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−フルオロスチレ
ン、水素化ポリスチレンであり、特に好ましいのがｐ−
メチルスチレンである。これらの添加量は好ましくは、
３０ｗｔ％以下、０ｗｔ％以上、より好ましくは２０ｗ
ｔ％以下、０ｗｔ％以上さらに好ましくは１０ｗｔ％以
下、０ｗｔ％以上である。

【０００７】また、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体と他のポリマーをブレンドして使用して
もよい。好ましいポリマーブレンド成分としては、上述
のようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体や、アタクチック構造を有するスチレン系重合体が
相溶性の観点から好ましい。これらの中でとくに好まし
いのが、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン
を主成分とし、これに、シンジオタクチック構造を有す
るポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチ
レン）、ポリ（ｐ−タ−シャリ−ブチルスチレン）、ポ
リ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン）、ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、ポリ（水素化ポ
リスチレン）およびこれらのアタクチック構造を有する
重合体をブレンドするのが好ましい。とくに、シンジオ
タクチック構造を有するｐ−メチルスチレンをブレンド
したものが好ましい。これらの添加量は好ましくは、３
０ｗｔ％以下、０ｗｔ％以上、より好ましくは２０ｗｔ
％以下、０ｗｔ％以上さらに好ましくは１０ｗｔ％、０
ｗｔ％以下である。

【０００８】このような中で好ましいポリマー組成を下
記に示す。（ここで、syn はシンジオタクチック、atc
はアタクチックを示す。） （１）ホモポリマー Ｐ−１：ｓｙｎ−ポリ（スチレン） Ｐ−２： 〃 −ポリ（ｐ−メチルスチレン） Ｐ−３： 〃 −ポリ（ｐ−クロロスチレン） Ｐ−４： 〃 −ポリ（水素化スチレン） （２）コポリマー ｗｔ％ Ｐ−５：ｓｙｎ−ポリ（スチレン／ｐ−メチルスチレン） （95／5) Ｐ−６： 〃 −ポリ（スチレン／ｐ−メチルスチレン） (85／15) Ｐ−７： 〃 −ポリ（スチレン／ｐ−クロロスチレン） （95／5) Ｐ−８： 〃 −ポリ（スチレン／ｐ−クロロスチレン） (85／15) Ｐ−９： 〃 −ポリ（スチレン／水素化スチレン） （95／5) Ｐ−10： 〃 −ポリ（スチレン／水素化スチレン） (85／15) Ｐ−11： 〃 −ポリ（スチレン／水素化スチレン／ｐ−メチルスチレン） (95/5/5) （３）ポリマーブレンド 重量％ Ｐ−12：ｓｎｄ−ポリ（スチレン）＋ｓｙｎ−ポリ（ｐ−メチルスチレン） (95/5) Ｐ−13： 〃 −ポリ（スチレン）＋ 〃 (85/15) Ｐ−14： 〃 −ポリ（スチレン）＋ｓｙｎ−ポリ（ｐ−クロロスチレン） （95/5) Ｐ−15： 〃 −ポリ（スチレン）＋ 〃 (85/15) Ｐ−16： 〃 −ポリ（スチレン）＋ｓｙｎ−ポリ（水素化スチレン） （95/5) Ｐ−17： 〃 −ポリ（スチレン）＋ 〃 (85/15) Ｐ−18： 〃 −ポリ（スチレン）＋ａｔｃ−ポリ（スチレン） （95/5) Ｐ−19： 〃 −ポリ（スチレン）＋ 〃 (85/15) Ｐ−20： 〃 −ポリ（スチレン）＋ａｔｃ−ポリ（ｐ−メチルスチレン） （95/5) Ｐ−21： 〃 −ポリ（スチレン）＋ 〃 (85/15) Ｐ−22： 〃 −ポリ（スチレン）＋ａｔｃ−ポリ（水素化スチレン） （95/5) Ｐ−23： 〃 −ポリ（スチレン）＋ 〃 (85/15) Ｐ−24： 〃 −ポリ（スチレン）＋ａｔｃ−ポリ（スチレン）＋ｓｙｎ−ポ リ（ｐ−メチルスチレン） (95/5/5)

【０００９】これらのスチレン系重合体の分子量は、重
量平均分子量が１０万以上８０万以下のものが好まし
く、特に好ましくは、２０万以上６０万以下のものであ
る。さらに分子量分布は、重量平均分子（Ｍw)／数平均
分子量（Ｍn)が１．５以上、５以下、さらに好ましくは
２以上４以下が好ましい。

【００１０】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中ま
たは、溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリア
ルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレ
ン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）
を重合することにより製造することができる。（特開昭
６２−１８７７０８号公報）。あるいは、チタン化合物
及びカチオンと複数の基が元素に結合したアニオンとか
らなる化合物を触媒として重合することにより製造する
ことができる。（特開平４−２４９５０４）。

【００１１】またさらに本発明の目的を妨げない範囲
で、シリカ、タルク、チタニア、アルミナ、炭酸カルシ
ウム、酸化カルシウム、塩化カルシウム等およびこれら
の混合物等の無機微粒子、架橋ポリスチレン、架橋ポリ
メチルメタクリレート等の有機微粒子、および酸化防止
剤、帯電防止剤、色素等を配合することができる。

【００１２】さらに本発明において製膜中のモノマー析
出防止のためには、スチレン系重合体あるいはその組成
物中の残量スチレン単量体が７０００ｐｐｍ以下である
ことが好ましい。そのようなスチレン系重合体あるいは
組成物を得るためには以下の方法に依るとよい。 (1) 重合後あるいはさらに処理後のスチレン系重合体を
減圧乾燥する方法。ここで減圧乾燥するにあたっては、
乾燥温度を核重合体のガラス転移温度以上の温度にする
と効率が良い。 (2) さらに押出機により脱気し、同時に成形用材料（ペ
レット）とする。ここで押出機はベント付きが好まし
く、一軸、二軸いずれの押出機を用いてもよい。

【００１３】以上のような本発明のスチレン系重合体あ
るいは該重合体を含む組成物を素材として、フィルムを
製造する。具体的には、加熱溶融して押し出し、冷却、
固化させて製膜する。ここで用いられる押し出し成型機
は、一軸押し出し成形機、二軸押し出し成形機のいずれ
でもよく、またベント付き、ベントなしのいずれでもよ
い。なお、押し出し機には二次凝集粒子を粉砕、除去あ
るいはゴミ、異物除去のためにメッシュフィルターを使
用することが好ましい。また押し出し温度は、用いるポ
リマーの融点〜分解温度より５０℃高い温度の範囲で選
定しＴ−ダイ等を用いて行うのが好ましい。上記押し出
し成型後、得られた予備成形体（原反シート）を冷却固
化する。この際の冷媒は気体、液体、金属ロール等各種
のものを使用することができる。金属ロール等を用いる
場合、エアナイフ、エアチャンバー、タッチロール、静
電印加等の方法を用いても良い。これらのなかで、平面
性の観点から静電印加法を用いるのが好ましい。冷却固
化の温度は、原反シートのガラス転移温度（Ｔｇ）−７
０℃〜Ｔｇ、より好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ−２０
℃の範囲である。

【００１４】次に冷却、固化した原反シートを延伸す
る。縦、横の均質性の要求される写真用支持体では、延
伸は縦、横の多軸延伸が好ましい。この多軸延伸は同時
延伸でも、逐次延伸でもよい。延伸方法としては、テン
ターによる方法、ロール間で延伸する方法、圧延による
方法などがあり、これらを組み合わせて適用すればよい
が、好ましいのは、テンターによる方法、ロール間で延
伸する方法である。より具体的には、ロール間延伸で縦
延伸後、テンターで横延伸を行うのがさらに好ましい。
本発明の厚みパターンの支持体を得るうえでのポイント
は、この延伸プロセスでの温度制御によって達成でき
る。即ち、縦延伸、横延伸とも延伸ゾーンの温度のばら
つき；最高温度−最低温度）を０℃〜２０℃、より好ま
しくは０℃〜０５℃、さらに好ましくは０℃〜１０℃以
内に抑制することによって達成される。この温度のバラ
ツキは、延伸ゾーン中に幅方向に５ヵ所以上、長手方向
に５ヶ所以上の碁盤目状に温度センサー（例えば熱電
対）を設置し、その最高温度と最低温度の差から求める
ことができる。この温度差が上述した範囲に入るように
延伸ゾーンを制御すればよい。制御は、セラミックヒー
ターのような熱源の場合、多分割し個々の出力を変える
ことで達成できる。また熱源が、熱風吹き出しによる場
合、吹き出し口を調整したり、じゃま板を設置し、風向
きを変えたり、また吹き出し口の開閉等で制御すること
ができる。延伸温度は、縦、横とも、原反シートのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋５０℃、より好ましくはＴ
ｇ＋５℃〜Ｔｇ＋３０℃、さらに好ましくはＴｇ＋１０
℃〜Ｔｇ＋２５℃に設定すれば良い。延伸速度は、縦、
横とも１０００〜８０００％／分、好ましくは２０００
〜６０００％／分、さらに好ましくは、２５００〜４０
００％／分である。面積延伸倍率は１０〜１６倍、好ま
しくは１１〜１５倍、さらに好ましくは１２〜１４．５
倍である。

【００１５】上述の条件で延伸して得られた延伸フィル
ムに、さらに熱固定を行う。本発明は、この熱固定条件
の改良により、さらに熱収縮率の小さな支持体を製膜す
ることができた。好ましい熱収縮率は、１１０℃３０分
間の無張力下の熱処理で、０．４％以下より好ましくは
０．３５％以下、さらに好ましくは０．３％以下であ
る。この範囲以上では、下塗り層あるいはバック層塗布
後の乾燥中に、シワが発生し易くなる。さらに後述のＴ
ｇ以下の熱処理時に、横方向（ＴＤ方向）にスジ状の凹
凸が発生し易くなる。このような本発明の熱収縮率を有
するフィルムは、下記のような熱固定条件で達成するこ
とができる。本発明の熱固定は、０．１〜２０％、より
好ましくは１〜１５％、さらに好ましくは３〜１０％、
幅方向に熱弛緩させると同時に、長手方向の幅１ｍ当た
りの張力が３〜５０ｋｇ、より好ましくは、５〜３０ｋ
ｇ、さらに好ましくは１０〜２０ｋｇで行うことにより
達成できる。熱弛緩量あるいは張力がこの範囲以下で
は、厚みパターンが低下し、一方、熱弛緩量、あるいは
張力がこの範囲以上では熱収縮量が大きくなる。このよ
うな熱固定温度はこのフィルムの２００℃〜融点（Ｔ
ｍ）、より好ましくは２２０℃〜Ｔｍ、さらに好ましく
は２３０℃〜Ｔｍで、３〜６０秒間、より好ましくは５
〜４０秒、さらに好ましくは１０〜３０秒保持すること
によって行われる。なお、この熱固定は、上記範囲内で
条件を変えて二回以上行ってもよく、同様な効果が得ら
れる。

【００１６】このようにして製膜した支持体の厚みは９
０〜３００μｍ、より好ましくは、１００〜２５０μ
ｍ、さらに好ましくは、１００〜２００μｍである。こ
の範囲以下では、力学強度が不足し取扱い上問題が発生
しやすい。一方これ以上厚くして、力学強度を上げる必
要はなく、コストが増加するだけである。さらにこのよ
うにして製膜したシンジオタクティックポリスチン系の
支持体は、極めて巻ぐせがつき易く、ロールで貯蔵中に
ついて巻ぐせのため、平坦な大の上に置いた時に端がも
ち上がり、ハンドリング性が悪かった。これは、印刷用
感材等で、重ね焼きを行う時大きな障害となる。このよ
うな対策として上述のＵＳ−４１４１７３５のような熱
処理を施すと、巻ぐせが付きにくくなるが、これを実施
すると熱処理後の面状が著しく低下する問題があった。
しかし、本発明のように熱収縮性の小さな支持体にする
ことで、熱処理注に発生する熱収縮応力を現象指せるこ
とができ、さらに本発明のような厚みパターンの均一な
支持体を用いることで、熱収縮応力が均一に分散させる
（厚みの厚い所に集中しない）ことができ、写真支持体
として実用に耐えうる面状の支持体を作ることができる
ようになった。このような熱処理の温度は５０℃以上Ｔ
ｇ以下、さらに好ましくは、Ｔｇ−３０℃以上Ｔｇ以
下、さらに好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ以下、熱処
理時間は、０．５〜３００時間、より好ましくは２〜２
５０時間、さらに好ましくは５〜２００時間である。こ
の熱処理は一定温度で行ってもよく、昇温しながら
行ってもよく、降温しながら行ってもよいが、より好
ましいのはとである。このような熱処理は製膜後か
ら乳剤塗設前までの間でどこで行ってもよいがもっとも
好ましいのは、帯電防止層塗布後、乳剤下塗り層塗布前
である。本発明の支持体には必要に応じ、グロー放電処
理、コロナ処理、紫外線照射処理、火炎処理、などの表
面処理を施してもよい。この中で接着性に優れ、最も好
ましいのが、グロー放電処理である。

【００１７】以下、コロナ処理、紫外線処理、グロー処
理、火焔処理について説明を加える。コロナ処理は、最
もよく知られている方法であり、従来公知のいずれの方
法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５１９０
５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３７６７
号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７６号等
に開示された方法により達成することができる。放電周
波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましくは５ｋＨｚ
〜数１００ｋＨｚが適当である。被処理物の処理強度に
関しては、０．００１ＫＶ・Ａ・分／m²〜５ＫＶ・Ａ・
分／m²、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／m²〜１ＫＶ
・Ａ・分／m²が適当である。電極と誘電体ロールのギャ
ップクリアランスは０．５〜２．５mm、好ましくは１．
０〜２．０mmが適当である。

【００１８】次に紫外線処理について述べる。紫外線処
理は、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４
号、特公昭４５−３８２８号記載の処理方法によって行
われるのが好ましい。水銀灯は石英管からなる高圧水銀
灯、低圧水銀灯で、紫外線の波長が１８０〜３８０ｎｍ
の間であるものが好ましい。紫外線照射の方法について
は、３６５ｎｍを主波長とする高圧水銀ランプであれ
ば、照射光量２０〜１００００（ｍＪ／cm² ）がよく、
より好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／cm² ）である。
２５４ｎｍを主波長とする低圧水銀ランプの場合には、
照射光量１００〜１００００（ｍＪ／cm² ）がよく、よ
り好ましくは２００〜１５００（ｍＪ／cm² ）である。

【００１９】次にグロー処理について述べる。グロー処
理は、従来知られている方法、例えば特公昭３５−７５
７８号、同３６−１０３３６号、同４５−２２００４
号、同４５−２２００５号、同４５−２４０４０号、同
４６−４３４８０号、特開昭５３−１２９２６２号、米
国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５
号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８
号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、同４，０７２，７６９
号、英国特許８９１，４６９号、同９９７，０９３号、
等を用いることができる。このようなグロー処理では、
特に雰囲気に水蒸気を導入した場合において最も優れた
接着効果を得ることができる。また、この手法は支持体
の黄色化抑制、ブロッキング防止にも非常に有効であ
る。水蒸気の存在下でグロー処理を実施する時の水蒸気
分圧は、１０％以上１００％以下が好ましく、更に好ま
しくは４０％以上９０％以下である。１０％未満では充
分な接着性を得ることが困難となる。水蒸気以外のガス
は酸素、窒素等からなる空気である。さらに、表面処理
すべき支持体を加熱した状態で真空グロー処理を行う
と、常温で処理するのに比べ短時間の処理で接着性が向
上し、有効である。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好
ましく、６０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、７０℃以
上Ｔｇ以下がさらに好ましい。Ｔｇ以上の温度で予熱す
ると接着が悪化する。

【００２０】グロー処理時の真空度は０．００５〜２０
Ｔｏｒｒとするのが好ましい。より好ましくは０．０２
〜２Ｔｏｒｒである。また、電圧は、５００〜５０００
Ｖの間が好ましい。より好ましくは５００〜３０００Ｖ
である。また、使用する放電周波数は、従来技術に見ら
れるように、直流から数１０００ＭＨｚ、好ましくは５
０Ｈｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜１Ｍ
Ｈｚである。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・分／
m²〜５ＫＶ・Ａ・分／m²が好ましく、更に好ましくは
０．１５ＫＶ・Ａ・分／m²〜１ＫＶ・Ａ・分／m²で所望
の接着性能が得られる。このようにして、グロー処理を
施こした支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温度を下
げることが好ましい。

【００２１】火焔処理の方法は天然ガスでも液化プロパ
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
る。プロパンガスの場合は、プロパンガス／空気の好ま
しい混合比は、容積比で１／１４〜１／２２、好ましく
は１／１６〜１／１９である。また、天然ガスの場合
は、１／６〜１／１０、好ましくは１／７〜１／９であ
る。火焔処理は１〜５０Ｋｃａｌ／m²、より好ましくは
３〜３０Ｋｃａｌ／m²の範囲で行うとよい。またバーナ
ーの内炎の先端と支持体の距離を４cm未満にするとより
効果的である。処理装置は春日電気（株）製フレーム処
理装置を用いることができる。また、火焔処理時に支持
体を支えるバックアップロールは中空型ロールで、冷却
水を通して水冷し、常に一定温度で処理するのがよい。

【００２２】次に表面処理した支持体と感光層の間に設
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層法に
おける下塗り第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体、エポキシ樹脂、
ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニルなどが用
いられる。また必要に応じて、トリアジン系、エポキシ
系、メラミン系、ブロックイソシアネートを含むイソシ
アネート系、アジリジン系、オキサザリン系等の架橋
剤、コロイダルシリカ等の無機粒子、界面活性剤、増粘
剤、染料、防腐剤などを添加してもよい。（これらにつ
いては、E.H.Immergut "Polymer Handbook" VI１８７〜
２３１、Intersciense Pub.New York １９６６や特開昭
５０−３９５２８、同５０−４７１９６、同５０−６３
８８１、同５１−１３３５２６、同６４−５３８、同６
３−１７４６９８、特願平１−２４０９６５、特開平１
−２４０９６５、同２−１８４８４４、特開昭４８−８
９８７０、同４８−９３６７２などに詳しい）。また、
下塗り第２層では、主としてゼラチンが用いられる。

【００２３】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。

【００２４】次に親水性コロイド層について述べる。親
水性コロイド層としてはハロゲン化銀乳剤層、保護層、
中間層、アンチハレーション層、バック層、バック保護
層等がある。これらの写真層のバインダーとして用いら
れる親水性コロイドとして最も好ましいものはゼラチン
である。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導
体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられているも
のはいずれも用いることができる。これらのゼラチンの
うち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン、
酸処理ゼラチンである。ゼラチン以外の親水性コロイド
としてコロイド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒
天、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導
体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース等のセルロース化合物、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
等の合成親水化合物等を挙げることができる。合成親水
化合物の場合、他の成分を共重合してもよい。これらの
親水性コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。

【００２５】このような親水性コロイド層は、１層でも
多層でもよく、各層の厚みは０．０２〜１０μｍ、より
好ましくは０．１〜７μｍの範囲が好ましい。乳剤面、
バック面には複数の親水性コロイド層を塗設してよい
が、これらの層のトータル厚みは、乳剤面で１．５〜１
０μｍ、バック面で０〜５μｍ程度が好ましい。特にバ
ック面では、親水性コロイド層は塗設しない事も好まし
い。

【００２６】バック面に親水性コロイド層を塗設しない
場合、バック面の耐傷性付与、マット剤、すべり剤等を
保持のため、疎水性ポリマーをバインダーとするポリマ
ー層を塗設してもよい。疎水性ポリマー層のバインダー
としてはポリメチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステルポリマー、ポリエチ
レン等のオレフィン系ポリマー、スチレン系ポリマー、
塩化ビニリデン、ウレタン系ポリマー、ブタジエン等の
ゴム系ポリマーなどが用いられる。この層は１層でも２
層以上でもよい。これらの層には必要に応じてマット
剤、すべり剤、帯電調整剤、界面活性剤、架橋剤、又後
述する表面抵抗率低減のための導電性物質などを添加し
てもよい。

【００２７】バック層には更にポリマーラテックスを添
加しても良い。本発明に用いられるポリマーラテックス
は平均粒径が２０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性ポリマー
の水分散物で、好ましい使用量はバインダー１．０に対
して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好ましくは
０．１〜０．８である。本発明に用いられるポリマーラ
テックスの好ましい例としてはアクリル酸のアルキルエ
ステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグリシジル
エステル、あるいはメタアクリル酸のアルキルエステ
ル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシジルエ
ステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が１０万
以上、特に好ましくは３０〜５０万のポリマーであり、
具体例は次式で示される。

【００２８】

【化１】

【００２９】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝
酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）
溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いる
ことが出来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はな
い。ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学
増感剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド
（特にゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜
物理性改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。こ
れらについては、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
７６巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載、及び
特開昭５２−１０８１３０号、同５２−１１４３２８
号、同５２−１２１３２１号、同５３−３２１７号、同
５３−４４０２５号公報の記載等を参考にすることが出
来る。

【００３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて表面抵抗率を１０¹²以下に低下させてもよ
い。表面抵抗率を低下させる手段に特に制限はない。例
えば、特開昭５８−６２６４８号、同５８−６２６４９
号、同５１−１１５２９１号等公報に開示されたＳｎ、
Ｚｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｖ等の酸化物の微粉末を添加する方
法、特開昭５７−２０４５４０号、同５４−１３３３２
４号等公報に開示されたポリマーを添加する方法、特開
昭６４−２６８４９号、同６１−２４９０７号等公報に
開示されている界面活性剤を添加する方法などがある。
これらの方法のうち好ましいものはＳｎＯ₂ 等の金属酸
化物を添加する方法である。

【００３１】金属酸化物の微粉末としては導電性の結晶
性酸化物又はその複合酸化物が好ましい。導電性の結晶
性酸化物又はその複合酸化物の微粒子としては体積抵抗
率が１０ ⁷ Ωcm以下、より好ましくは１０⁵ Ωcm以下の
ものが望ましい。またその粒子サイズは０．０１〜０．
７μ、特に０．０２〜０．５μであることが望ましい。
本発明に使用される導電性の結晶性金属酸化物あるいは
複合酸化物の微粒子の製造方法については特開昭５６−
１４３４３０号の明細書に詳細に記載されている。第１
に金属酸化物微粒子で暁成により作製し、導電性を向上
させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第２に焼成
により金属酸化物微粒子を製造するときに導電性を向上
させる為の異種原子を共存させる方法、第３に焼成によ
り金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げ
て、酸素欠陥を導入する方法等が容易である。金属原子
を含む例としてはＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ
₂に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ₂ に対してはＳｂ、
Ｎｂ、ハロゲン元素等があげられる。異種原子の添加量
は０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましいが０．１〜
１０ｍｏｌ％であれば特に好ましい。これらのうちＳｂ
を添加したＳｎＯ₂ 微粒子が最も好ましい。

【００３２】ハロゲン化銀写真感光材料にはハレーショ
ン防止、セーフライト安全性向上、表裏判別性向上など
の目的で、染色された非感光性親水性コロイド層（以降
染色層と表わす）を設けてもよい。これらは下記特許に
詳しくのべられている、米国特許第３，４５５，６９３
号、同２，５４８，５６４号、同４，１２４，３８６
号、同３，６２５，６９４号、特開昭４７−１３９３５
号、同５５−３３１７２号、同５６−３６４１４号、同
５７−１６１８５３号、同５２−２９７２７号、同６１
−１９８１４８号、同６１−１７７４４７号、同６１−
２１７０３９号、同６１−２１９０３９号等記載の染料
を媒染剤に吸着せしめる方法、特開昭６１−２１３８３
９号、同６３−２０８８４６号、同６３−２９６０３９
号、特開平１−１５８４３９号等記載の耐拡散型染料を
用いる方法、特願平１−１４２６８８号記載のオイルに
溶解した染料を油滴状に乳化分散する方法、米国特許
２，７１９，０８８号、同２，４９８，８４１号、同
２，４９６，８４３号、特開昭６０−４５２３７号、特
開平３−５７４８号等記載の染料を無機物表面に吸着せ
しめる方法、特開平２−２９８９３９号記載の染料をポ
リマーに吸着せしめる方法、特開昭５６−１２６３９
号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、
欧州特許第１５，６０１号、同２７４，７２３号、同２
７６，５６６号、同２９９，４３５号、世界特許（Ｗ
Ｏ）８８／０４７９４号、特開平２−２６４９３６号等
記載の水に不溶性の染料固体を用いる方法などがある。
これらの方法の中で染料を固体のまま分散する方法が染
料を特定層中に固定し、現像処理後の残色が少ないとい
う観点から好ましい。

【００３３】最後に、本発明で行った各種評価法につい
て記載する。 （１）厚みパターン 安立電気製の電子マイクロメーターを用いて６００ｍｍ
／分の速度で測定し、縮尺１／２０、チャート速度３０
ｍｍ／分でチャート紙上に記録した後、前述の方法に従
い、定規により計算し、小数点第１位を四捨五入した。 （２）熱収縮率 製膜直後の支持体の、１１０℃での熱収縮率を下記手順
で測定した。 幅５cm×長さ２５cmにサンプルを裁断 ２５℃６０％ＲＨ下で３時間以上調湿後、２０cm基長
のピンゲージを用いて寸法を測定する（これをｌ₁ とす
る）。 無張力下で、空気恒温槽中で１１０℃３０分間熱処
理。 ２５℃６０％ＲＨ下で３時間以上調湿しと同様にし
て寸法を測定、（ｌ₂とする）１００×（ｌ₂ −ｌ₁ ）
／ｌ₁ （％）を熱収縮率とした。 （３）巻ぐせ測定 コアセットカール ・１８ｃｍ×１ｍに長手方向に裁断したサンプルを直径
２０ｃｍのアルミ製巻芯に乳剤塗設予定面を外向きにし
て３０℃、５０％ＲＨ下で３０日間コアセットを実施 ・このサンプルを巻芯に巻いたまま２５℃、６０％ＲＨ
の中で２４時間調湿後ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９
−１９８５のＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ Ａに従って測定
し、１／Ｒ（Ｒはカールの半径〔ｍ〕）で表示した。 コアセットカール低減率 ・５０℃〜Ｔｇの温度で熱処理したサンプルのカール
値：ｘ ・熱処理しなかったサンプルのカール値：ｙ カール低減率は｛（ｙ−ｘ）／ｙ｝×１００（％）で示
す。

【００３４】

【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を詳細に説明
するが、本発明は、これに限定されるものではない。 実施例１ （１）ポリマーの重合 反応容器に、反応溶媒としてトルエン６リットルおよび
テトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアルミノ
キサンをアルミニウム原子として５００ミリモル入れ、
５０℃においてモル比でスチレン４８．９４：ｐ−メチ
ルスチレン１．０６とを加え、２時間重合反応を行っ
た。反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液
で洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥する
ことにより共重合体６４０ｇを得た。この共重合体の重
量平均分子量（Ｍｗ）が４４万であり、数平均分子量
（Ｍｎ）が２４万であった。この共重合体中のｐ−メチ
ルスチレン単位の含有割合は５ｗｔ％であった。また、
この共重合体は¹²Ｃ−ＮＭＲによる分析から、１４５．
１１ｐｐｍ、１４５．２２ｐｐｍ、１４２．０９ｐｐｍ
に吸収が認められ、そのピーク面積から算出したスチレ
ン単位のラセミペンタッドでのシンジオタクティシティ
ーは７２％であった。このポリマーのガラス転移温度
（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）はそれぞれ９７℃、２５０℃で
あった。

【００３５】なお、本発明で言うＴｇ，Ｔｍは次のよう
にして求められたものである。 試料１０mgを示差熱分析計の中にセットしチッ素気流
中、２０℃／分で３３０℃まで昇温後、室温まで急冷す
る。 再び２０℃／分でチッ素気流中で昇温してゆき、ベー
スラインがシフトしはじめる温度と新たにベースライン
を形成する温度の中点をＴｇとする。 吸熱側に現われる大きなピークの最大吸熱点の温度を
Ｔｍとする。

【００３６】（２）支持体の製膜 これらのポリマー、コポリマーを１５０℃にて減圧、乾
燥後、ベント付単軸押出機、あるいは、ポリマーブレン
ドの時は、ベント付２軸押出機を用いてペレット化し、
このペレットを１３０℃の熱風中攪拌しながら結晶化さ
せた。この結晶化ペレット中のモノマー含有量は９００
ｐｐｍであった。次に、このペレットを、フィルターの
内在する押出機の先端にＴ−ダイを取り付けた装置で押
出した。このときの溶融温度は、３００℃であった。こ
の溶融状態のシートを静電印加法を用いて、２軸延伸後
表１に示した厚みになるようにキャスティングを行っ
た。このようにして得られた透明なシートの結晶化度は
９％であった。これを１１０℃で縦方向に３．６倍、次
いで１２０℃で横方向に３．８倍、逐次２軸延伸を行っ
た。なお縦延伸はロール間延伸、横方向はテンター延伸
で行った。この時の延伸速度は、縦方向、横方向とも３
０００％／分で行った。さらに縦延伸、横延伸ゾーン内
の温度バラツキを０℃〜２０℃に保つことで、本発明の
範囲内の厚みパターンを有する支持体を作ることができ
た。一方、温度ばらつきがこの範囲外では、本特許の範
囲外の大きな厚みパターンとなっている。このようにし
て２軸延伸ベースに２４０℃で１５秒間熱固定を施し
た。この時の幅方向の緩和量を０．１〜２０％、縦方向
の幅１ｍ当たりの張力を３〜５０ｋｇにすることで１１
０℃３０分間の熱収縮率が０．４％以下の支持体を作る
ことができた。このようにして幅１．５ｍ、長さ２００
０ｍの支持体を製膜した。この支持体の厚みパターン、
熱収縮率を上述の方法に従い測定を行った。結果を表１
に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】（３）支持体の表面処理 これらの支持体の両面に以下の条件でグロー放電処理を
施こした。断面が直径２cm、長さ１５０cmの円柱状で冷
媒流路となる中空部を持つ棒状電極を、１０cm間隔に４
本絶縁板状に固定した。この電極板を真空タンク内に固
定し、この電極面から１５cm離れ、電極面に正対するよ
うに２軸延伸フィルムを走行させ、２秒間の表面対処が
行われるように速度をコントロールした。フィルムが電
極を通過する直前に、フィルム直径５０cmの温度コント
ローラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加熱
ロールを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間の
フィルム面に熱電対温度計を接触させることによりフィ
ルム面温度を７０℃にコントロールした。真空槽内の圧
力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体内のＨ₂ Ｏ分圧は７５
％で行った。放電周波数は３０ＫＨｚ、出力２５００
Ｗ、処理強度は０．５ＫＶ・Ａ・分／m²で行った。放電
処理後の支持体が巻き取られる前に表面温度が３０℃に
なるように、直径５０cmの温度コントローラー付き冷却
ロールに接触させ巻き取った。

【００３９】（４）写真感材の作成 グロー放電処理をした支持体の片面に下記バック第１層
を塗設した。 ＜バック第１層＞ ゼラチン １０．０重量部 水 ２４．０ 〃 メターノール ９６１．０ 〃 サリチル酸 ３．０ 〃 特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 〃 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 特公平３−２７０９９号記載 １．０ 〃 ノニオン性界面活性剤 化合物Ｉ−１３ この塗布液をワイヤーバーを用いて１０ml／m²塗布し、
１１５℃で２分間乾燥後巻き取った。これを用いて下記
３種類の感材を作成した。

【００４０】感材Ａ（スキャナー用感材） この支持体のバック第１層の上に下記組成の導電層（バ
ック第２層）及びバックオーバーコート層（バック第３
層）を塗布した。 ＜導電層＞ SnO₂/Sb₂O₅（９／１重量比、一次粒子：０．００５μｍ、二次粒子０．０８μ ｍ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ^**含有量３０００ｐｐｍ） ７７ 〃 化合物−１ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【００４１】 ＜バックオーバーコート層＞ ゼラチン（Ｃａ^**含有量３０ｐｐｍ） ３．６ｇ／m² 化合物−１ ３mg／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μｍ） ５０ 〃 化合物−２ ４０ 〃 化合物−３ ４０ 〃 化合物−４ ８０ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７５ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２０ 〃 化合物−５ ５ 〃 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム ７ 〃 硫酸ナトリウム ５０ 〃 酢酸ナトリウム ８５ 〃 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １５０ 〃

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】次いで、支持体の反対側の面に、バック第
１層と同じ処方の下塗り液を同様にして塗設した。この
上に下記組成の乳剤層、保護層下層、保護層上層を同時
に塗布した。 ＜乳剤層＞ 乳剤の調製 Ｉ液 水 １０００ml ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ２０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｇ ベンゼンスルホン酸ナトリウム ６mg II液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ III 液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ ヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム(0.001％水溶液） １５ml ヘキサブロモロジウム(III) 酸アンモニウム(0.001％水溶液） １．５ml ３８℃、ｐＨ＝４．５に保たれたＩ液にII液とIII 液を
攪拌しながら同時に１０分間にわたって加え、０．１６
μｍの微粒子を形成した。続いて下記IV液、Ｖ液を１０
分間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５
ｇを加え粒子形成を終了した。

【００４５】 IV液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ Ｖ液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ Ｋ₄ Ｆｅ（ＣＮ）₆ １×１０^-5モル／モルＡｇ その後常法にしたがって、フロキュレーション法によっ
て、水洗し、ゼラチン４０ｇを加えた。

【００４６】この乳剤を、ｐＨ＝５．３、ｐＡｇ＝７．
５に調整し、チオ硫酸ナトリウム５．２mg、塩化金酸１
０．０mgとＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を２．０mg加
え、ベンゼンスルホン酸ナトリウム８mg、ベンゼンスル
フィン酸ナトリウム２．０mgを加え、５５℃で最適感度
になるように化学増感し、最終的に塩化銀８０モル％を
含む、平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒
子乳剤を調整した。次いで増感色素を５×１０^-4モル
／モルＡｇ加えて、オルソ増感した。さらにカブリ防止
剤として、ハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールをＡｇ１モル当りそれぞれ２．５ｇ、
５０mg、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックス
Ｃ、平均粒径０．０１５μｍ）をゼラチンに対し、３０
重量％加え、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテ
ックス（０．０５μｍ）をゼラチンに対し、４０重量
％、硬膜剤として、１，１′−ビス（ビニルスルホニ
ル）メタンを１００mg／m²加えた。

【００４７】

【化４】

【００４８】 ＜保護層下層処方＞ m²当り ゼラチン ０．７ｇ ベンゼンスルホン酸ナトリウム ４mg １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ２５mg ポリエチルアクリレートラテックス １２５mg ＜保護層上層処方＞ m²当り ゼラチン ０．５ｇ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径２．５μｍ） ４０mg 化合物−６（滑り剤のゼラチン分散物） ６０mg コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ） ６０mg 化合物−７ ５mg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２２mg

【００４９】

【化５】

【００５０】感材Ｂ（印刷用撮影感材） バック第１層塗布後の支持体に下記導電層（バック第２
層）バック層（バック第３層）、バック保護層（バック
第４層）を塗設した。 ＜導電層＞ ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₅(9/1 重量比、一次粒子：0.005 μｍ、二次粒子：0.08μｍ ) ２００ mg/m² ゼラチン（Ｃａ^**含有量３０００ｐｐｍ） ７７ 〃 化合物−４ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナ−トナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【００５１】 （バック層） ゼラチン ３．０ｇ／ｍ² 界面活性剤 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ４０ｍｇ／ｍ² ジヘキシル−α−スルホサクシナ−トナトリウム塩 ４０ 〃 ゼラチン硬化剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２００ 〃 染料（Ａ） ２０ 〃 染料（Ｂ） ５０ 〃 染料（Ｃ） ２０ 〃 染料（Ｄ） ３０ 〃 プロキセル １０ 〃

【００５２】 （バック保護層） ゼラチン １．１ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレ−ト微粒子（平均粒径２．５μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １５ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナ−トナトリウム塩 １５ 〃 酢酸ナトリウム ６０ 〃 プロキセル １ 〃 次いでその反対側に下記処方の最下層、乳剤層第１層、
中間層、乳剤層第２層、保護層の順に同時塗布した。

【００５３】 ＜最下層＞ ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ポリエチルアクリレ−トラテックス（粒径０．０５μ） ０．２ 〃 １，１−ビス（ビニルスルホニル）メタン ０．０４ 〃 ＜乳剤層第１層＞ （ヒトラジン含有層乳剤および塗布液の調製）硝酸銀６
３ｇを溶解した硝酸銀水溶液２５０ｃｃと、乳剤全体の
銀１モル当たり１×１０^-7モルに相当するＫ₂ Ｒｈ（Ｈ
₂ Ｏ）Ｃｌ₅ および１×１０^-7モルに相当するＫ₃ Ｉｒ
Ｃｌ₆ を含む臭化カリウム２０ｇと塩化ナトリウム１４
ｇを溶解したハロゲン塩水溶液２５０ｃｃを、塩化ナト
リウム（０．５％）と１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジンチオン（０．００２％）とクエン酸（０．０５
％）を含有する２％ゼラチン水溶液に攪拌しながら３８
℃で１２分間ダブルジェット法により添加し、平均粒子
サイズ０．２０μｍ、塩化銀含量５５モル％塩臭化銀粒
子を得ることにより核形成を行った。続いて、硝酸銀１
０７ｇを溶解した硝酸銀水溶液４５０ｃｃと、臭化カリ
ウム２８ｇと塩化ナトリウム２８ｇを溶解したハロゲン
塩水溶液４５０ｃｃを、ダブルジェット法により２０分
間かけて添加し、粒子形成を行った。その後、銀１モル
あたり１×１０^-3モルのＫＩ溶液を加えてコンバ−ジョ
ンを行い、常法に従ってフロキュレ−ション法により水
洗した。そして、銀１モルあたりゼラチン４０ｇを加
え、ｐＨ６．０、ｐＡｇ７．５に調整した後、さらに銀
１モルあたりベンゼンチオスルホン酸ナトリウム７ｍ
ｇ、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム２ｍｇ、チオ硫酸
ナトリウム５ｍｇおよび塩化金酸８ｍｇを加え、６０℃
で７０分間加熱化学増感を施した後、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン１５０ｍｇおよび防腐剤として、プロキセル１０
０ｍｇを加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２
７μｍ、塩化銀含有率６０モル％の沃塩臭化銀立方体粒
子であった。（変動係数１０％）

【００５４】この乳剤に、それぞれ増感色素として銀１
モルあたり３×１０^-4モルの５−｛３−（４−スルホブ
チル）−５−クロロ−２−ベンゾオキサゾリジリデン｝
エチリデン−１−ヒドロキシエトキシエチル−３−（２
−フェニル）−２−チオヒダントインカリウム塩、およ
び３×１０^-4モルの５−｛３−（４−スルホブチル）−
２−ベンゾオキサゾリジリデン｝エチリデン−１−ヒド
ロキシエトキシエチル−３−（２−フェニル）−２−チ
オヒダントインカリウム塩を加え、さらに６×１０^-4モ
ルの下記構造式（Ｅ）で表される短波シアニン色素、３
×１０^-4モルの１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
−ル、６×１０^-4モルの、下記構造式（Ｆ）で表される
メルカプト化合物、および下記構造式（Ｇ）で表される
メルカプト化合物、３×１０^-4モルの下記構造式（Ｈ）
で表されるトリアジン化合物、３×１０^-4モルの下記構
造式（Ｉ）で表される化合物、６×１０^-4モルの５−ク
ロル−８−ヒドロキシキノリン、そしてヒドラジン化合
物として１×１０^-3モルの下記構造式（Ｊ）で表される
化合物および１×１０^-3モルの下記構造式（Ｋ）で表さ
れる化合物を添加し、さらにＮ−オレイル−Ｎ−メチル
タウリンナトリウム塩を３０ｍｇ／ｍ² 、コロイダルシ
リカ（日産化学製スノ−テックスＣ）を５００ｍｇ／ｍ
² 、ポリエチルアクリレ−トの分散物を５００ｍｇ／ｍ
² 、塗布されるように加えヒドラジン含有層塗布液を調
製した。塗布液のｐＨは６．０に調整した。この塗布液
をＡｇ３．５ｇ／ｍ² 、ゼラチン１．７ｇ／ｍ² になる
様に塗布した。

【００５５】 ＜中間層＞ ゼラチン １．０ｇ／ｍ² プロキセル ３ｍｇ／ｍ² エタンチオスルホン酸ナトリウム ５ 〃 染料（Ｌ） １００ 〃 ハイドロキノン １００ 〃 ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０．０５μ） ３００ 〃 ＜第２乳剤層＞ （レドックス化合物含有層乳剤および塗布液の調製）硝
酸銀１７０ｇを溶解した硝酸銀水溶液７００ｃｃと、銀
１モルあたり３×１０^-7モルに相当する（ＮＨ₄ ）₃ Ｒ
ｈＣｌ₆ を含有し、臭化カリウム３６ｇと塩化ナトリウ
ム４７ｇを溶解したハロゲン塩水溶液７００ｃｃを、塩
化ナトリウム（０．５％）と１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジンチオン（０．００２％）を含有そる２％ゼ
ラチン水溶液に攪拌しながら４５℃で３０分間ダブルジ
ェット法により添加し、平均粒子サイズ０．３０μｍ、
塩化銀含有量７０モル％の塩臭化銀粒子を得た。その
後、銀１モルあたり１×１０^-3モルのＫＩ溶液を加えて
コンバ−ジョンを行い、常法に従ってフロキュレ−ショ
ン法により水洗し、銀１モルあたりゼラチン４０ｇを加
え、ｐＨ６．０、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モ
ルあたりベンゼンチオスルホン酸ナトリウム７ｍｇとベ
ンゼンスルフィン酸ナトリウム２ｍｇ、塩化金酸８ｍｇ
およびチオ硫酸ナトリウム５ｍｇを加え、６０℃で６０
分間加熱し化学増感を施した後、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デン３５０ｍｇおよび防腐剤としてプロキセル１００ｍ
ｇを加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０．３０μ
ｍ、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀立方体であっ
た。（変動係数９％）

【００５６】こうして得られた乳剤に、それぞれ増感色
素としてレドックス化合物含有層乳剤の銀１モルあたり
５×１０^-4モルの５−｛３−（４−スルホブチル）−５
−クロロ−２−ベンゾオキサゾリジリデン｝エチリデン
−１−ヒドロキシエトキシエチル−３−（２−フェニ
ル）−２−チオヒダントインカリウム塩、および６×１
０^-4モルのヒドラジン含有層塗布液に添加した構造式
（Ｆ）で表されるメルカプト化合物、３×１０^-4モルの
構造式（Ｈ）で表されるトリアジン化合物、６×１０^-4
モルの５−クロル−８−ヒドロキシキノリン、さらに下
記構造式（Ｍ）で表される染料を１０ｍｇ／ｍ²、下記
構造式（Ｎ）で表されるレドックス化合物を６０ｍｇ／
ｍ²、ポリエチルアクリレ−トの分散物（３００ｍｇ／
ｍ²）硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン（３０ｍｇ／ｍ²）を添加した。こ
の塗布液をＡｇ０．３ｇ／ｍ² 、ゼラチン０．３ｇ／ｍ
² になる様に塗布した。

【００５７】 ＜保護層＞ ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² ＳｉＯ₂ 微粒子（細孔径１７０゜Ａ，平均粒径２．５μｍ） ６０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（日産化学社製スノ−テックスＣ） １００ｍｇ／ｍ² 流動パラフィン ５０ 〃 フッ素界面活性剤（Ｏ） ５ 〃 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０ 〃 本発明の感光材料に用いられる各種添加剤等に関して
は、特に制限は無く、例えば下記に示す該当箇所に記載
されたものを好ましく用いることができる。

【００５８】１）ハロゲン化銀乳剤とその製法 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行目か
ら同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２−１２２３６
号公報第７頁右上欄１９行目から、同第８頁左下欄１２
行目、特願平３−１１６５７３号、特願平３−１８９５
３２号に記載のセレン増感法。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左下欄８行目から同
第８頁右下欄８行目、同２−３９０４２号公報第７頁右
下欄８行目から第１３頁右下欄５行目。特開平２−１２
２３６号公報第８頁左下欄１３行目から同右下覧４行
目、同２−１０３５３６号公報第１６頁右下覧３行目か
ら同第１７頁左下覧２０行目、さらに特開平１−１１２
２３５号、同２−１２４５６０号、同３−７９２８号、
特願平３−１８９５３２号及び同３−４１１０６４号。 ３）ヒドラジン造核剤 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行目から
同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７４１４３号公
報第２０頁右下欄１行目から同第２７頁右上欄２０行目
の一般式（II）及び化合物II−１ないしII−５４。 ４）造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３行目か
ら同第１６頁左上欄１０行目の一般式（II−ｍ）ないし
（II−ｐ）及び化合物例II−１ないしII−２２、特開平
１−１７９９３９号公報に記載の化合物。 ５）界面活性剤、帯電防止剤 特開平２−１２２３６号公報第右上欄７行目から同右下
欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報第２頁左下欄
１３行目から同第４頁右下欄１８行目。

【００５９】６）ポリマ−ラテックス 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２行目
から同第２０行目。 ７）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右下欄６行目か
ら同第１９頁左下欄１行目、及び同２−５５３４９号公
報第８頁右下欄１３行目から同第１１頁左上欄８行目。 ８）カブリ防止剤 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１９行目
から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行目から５
行目、さらに特開平１−２３７５３８号公報に記載のチ
オスルフィン酸化合物。 ９）ポリヒドロキシベンゼン類 特開平２−５５３４９号公報第１１貢左上欄９頁から同
右下欄１７行目。 １０）マット剤、滑り剤、可塑剤 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁左上欄１５行目
から同第１９貢右上欄１５行目。 １１）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行目か
ら同第１７行目。 １２）染料 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１行目か
ら同１８行目、同２−３９０４２号公報第４頁右上欄１
行目から第６頁右上欄５行目、同２−２９４６３８号公
報及び特願平３−１８５７７３号に記載の固体染料。

【００６０】１３）バインダ− 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目から２
０行目。 １４）黒ポツ防止剤 米国特許第４９５６２５７号及び特開平１−１１８８３
２号公報に記載の化合物。 １５）レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表され
る化合物（特に化合物例１ないし５０）、同３−１７４
１４３号公報第３頁ないし第２０頁に記載の一般式（Ｒ
−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、化合物例１ないし７
５、さらに特願平３−６９４６６号、同３−１５６４８
号に記載の化合物。 １６）モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報の一般式（II）の化合物
（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 １７）コロイド状シリカ 特開平４−２１４５５１号段落記号「０００５」記載の
化合物。 １８）現像液及び現像方法 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁右上覧１６行目
から同第２１頁左上覧８行目。特開平２−５５３４９号
公報第１３頁右下欄１行目から同第１６頁左上欄１０行
目。以下に本実施例で用いた化合物例を示す。

【００６１】

【化６】

【００６２】

【化７】

【００６３】

【化８】

【００６４】感材Ｃ（印刷用返し感材） バック第１層塗布後の支持体の反対面にこれと同じ処方
の下塗り液を同様にして塗設した。この支持体の一方の
側に下記乳剤第１層および第２層、保護層下層および上
層を、同時塗布した。 ＜乳剤層第１層＞４０℃に保った４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（銀１モ
ル当たり５×１０^-3モル）を含有するゼラチン水溶液中
に硝酸銀水溶液と銀１モル当たり２×１０^-5モルの（NH
₄)₂Rh(H₂O)Cl₅ を含む塩化ナトリウム水溶液を同時に７
分で添加し、その間の電位を９５ｍＶにコントロ−ルす
ることにより、芯部の粒子０．１２μｍを調製した。そ
の後、硝酸銀水溶液と銀１モル当たり１．２×１０^-4モ
ルの(NH₄)₂RH(H₂O)CL₅を含む塩化ナトリウム水溶液を同
時に１４分間で添加しその間の電位を９５ｍＶにコント
ロ−ルすることによって平均粒子サイズ０．１５μｍの
塩化銀立方体粒子を調製した。この乳剤にポリエチルア
クリレ−トラテックス（平均粒径０．０５μｍ）を６０
０ｍｇ／ｍ²、下記のヒドラジン化合物、をモル比
で１：１に混合した溶液を各々２．２×１０^-5ｍｏｌ／
ｍ² 、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを３０ｍｇ／ｍ² 、下記の化合物−
１６、−１７を各々４０ｍｇ／ｍ² 、１０ｍｇ／ｍ² 、
硬膜剤として、下記化合物−１８を９８ｍｇ／ｍ² にな
る様に加え、銀量２．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン０．９ｇ／
ｍ² になる様に塗布した。

【００６５】＜乳剤層第２層＞４０℃に保った５，６−
シクロペンタン−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン（銀１モル当たり５×１０^-3モル）を
含有するゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液と銀１モル当
たり４×１０^-5モルの(NH₄)Rh(H₂O)Cl₅ を含む塩化ナト
リウム水溶液を同時に３分半で添加し、その間の電位を
９５ｍＶにコントロ−ルすることにより、芯部の粒子
０．０８μｍを調製した。その後、硝酸銀水溶液と銀１
モル当たり１．２×１０^-4モルの(NH₄)₂Rh(H₂O)Cl₅を含
む塩化ナトリウム水溶液を同時に７分間で添加しその間
の電位を９５ｍＶにコントロ−ルすることによって平均
粒子サイズ０．１０μｍの塩化銀立方体粒子を調製し
た。この乳剤を用いる以外は上記乳剤第１層と同様の乳
剤層を銀量１．５ｇ／ｍ²ゼラチン０．７ｇ／ｍ² にな
るように塗布した。 ＜保護層下層＞ ゼラチン ０．５５ｇ／ｍ² １−ヒドロキシ−２−ベンズアルドオキシウム １５ｍｇ／ｍ² 化合物−１９ ８０ 〃 化合物−２０ １０ 〃 ポリエチルアクリレ−トラテックス（平均粒径０．０５μｍ） ２８０ 〃

【００６６】 ＜保護層上層＞ ゼラチン ０．９５ｇ／ｍ² 不定形マット剤（ＳｉＯ₂、平均粒径３．０μｍ） ３０ｍｇ／ｍ² 球形マット剤（ＰＭＭＡ、平均粒径２．７μｍ） ３０ 〃 流動パラフィン（ゼラチン分散物） ５０ 〃 Ｎ−パ−フルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム ５ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ＊固体分散染料Ａ ８０ 〃 ＊固体分散染料Ｂ ４０ 〃 ＊固体分散染料Ａ、Ｂの微粒子分散物の調製方法 本発明での調製方法は特開昭６３−１９７９４３号の方
法に準じた。すなわち、水（４３４ミリリットル）及び
TritonＸ−２００Ｒ界面活性剤（ＴＸ−２００Ｒ）（５
３ｇ）（Rohm &Haas社から販売）の６．７％溶液とを、
１．５リットルネジ蓋ビンに入れた。これに、染料の２
０ｇと酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂ ）のビ−ズ（８００
ミリリットル）（２ｍｍ径）を添加し、このビンの蓋を
しっかりしめて、ミル内に置き、内容物を４日間粉砕し
た。内容物を１２．５％のゼラチン水溶液（１６０ｇ）
に添加し、ロ−ルミルに１０分間置いて泡を減少させ
た。得られた混合物をろ過して、ＺｒＯ₂ ビ−ズを除去
した。このままだと平均粒径が約０．３μｍであるが、
まだ粗粒子を含んでいるので、この後遠心分離法によっ
て分級し、最大粒子サイズが１μｍ以下になるようにし
た。ついで、支持体の反対側の面に、下記に示す導電層
及びバック層を同時塗布した。

【００６７】 ＜導電層＞ SnO₂Sb₂O₅（９／１重量比、一次粒子：０．００５μｍ、二次粒子０．０８μｍ ） ２００ｍｇ／ｍ₂ ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ｐｐｍ） ７７ 〃 化合物−２１ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナ−トナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃 ＜バック層＞ ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量３０ｐｐｍ） ２．８２ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレ−ト微粒子（平均粒径４．７μ） ５４ｍｇ／ｍ² 化合物−２１ ３ 〃 化合物−２２ ４０ 〃 化合物−２３ ４０ 〃 化合物−２４ ８０ 〃 化合物−２５ １５０ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７５ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナ−トナトリウム ２０ 〃 化合物−２６ ５ 〃 硫酸ナトリウム ５０ 〃 酢酸ナトリウム ８５ 〃 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １５０ 〃 以下に本実施例で用いた化合物例を示す。

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【化１１】

【００７１】（５）熱処理 一部の感材は、熱処理を施した支持体を用いた。熱処理
は１．５ｍ幅×１５００ｍの支持体を１ｍ幅当たり２０
ｋｇの張力で直径３０ｃｍのアルミニウム製中空巻芯に
巻きつけ、表１に示した温度および時間で行った。な
お、この熱処理は感材Ａ（本発明２）、感材Ｂ（本発明
７）はバック面に帯電防止層を塗設した後に、また感材
Ｃは製膜直後に実施した。

【００７２】（６）感材の評価 次の方法で感材の乳剤塗布ムラを評価した。 ・露光：現像処理後の発色透過濃度がＸ−ｒｉｔｅ社製
モデル３１０−Ｔ濃度計における緑光濃度値で０．９〜
１．１の範囲になるように白色露光を与えた。なお各感
材の現像処理は下記方法にて行った。 感材Ａ 現像：ＳＲ−Ｄ１現像液（富士写真フイルム製） ３８℃１４秒 定着：ＳＲ−Ｆ１定着液（ 〃 ） 現像機：ＦＧ−７１０ＮＨ（ 〃 ） 感材Ｂ 現像：ＧＲ−Ｄ１現像液（ 〃 ） ３４℃３０秒 定着：ＧＲ−Ｆ１定着液（ 〃 ） 現像機：ＦＧ−６８０Ａ（ 〃 ） 感材Ｃ 現像：ＧＲ−Ｄ１現像液（ 〃 ） ３８℃２０秒 定着：ＧＲ−Ｆ１定着液（ 〃 ） 現像機：ＦＧ−６８０ＡＧ（ 〃 ） ・乳剤塗布ムラの評価 上記方法で露光・現像後のサンプルをライトテーブル
（ＬＴ−７７Ｈ、写真科学（株）製）の上に並べて目視
で評価した。全く塗布ムラが観察されるものを○、わず
かに観察されるものを○’弱く発生しているものを△。
強く発生しているものを×とした。

【００７３】（７）結論 本発明の厚みパターンを有する支持体は乳剤塗布ムラが
発生しにくい。さらに、熱収縮率を改良することによ
り、この効果は一層顕著になる。また、本発明の支持体
を熱処理することで巻くせがつきにくくなり、さらに熱
処理中の面状の低下はほとんど見られなかった。

【００７４】

【発明の効果】本発明の支持体を用いることで、階調が
２以上の乳剤を塗布してもムラが発生せず、かつ寸度安
定性にすぐれたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本願発明の測定値の測定例を示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀写真感光層を有し、該感光剤層の階調が２以上でか
   つ、該支持体が主としてシンジオタクチック構造を有す
   るスチレン系重合体であり、かつ該支持体が下記の厚み
   パターンを満足することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 （１）全幅方向のＭａｘ−Ｍｉｎ：ＴＤ Ｒ値 ０〜６
   μｍ （２）長さ方向１ｍ長のＭａｘ−Ｍｉｎ：ＭＤ Ｒ値
   ０〜６μｍ （３）隣接する山と谷の厚み差；ＭＤ・ＴＤ変動 ０〜
   ６μｍ （４）両端の厚みの平均を基線としてこの基線より凸部
   分の最大値または、凹部分の最大値；基線値 ０〜５μ
   ｍ
2. 【請求項２】 該支持体の１１０℃、３０分における熱
   収縮率が０．４％以下であることを特徴とする請求項１
   のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 該支持体が、乳剤塗布前までに５０℃以
   上ガラス転移温度以下で熱処理されることを特徴とする
   請求項１，２のハロゲン化銀写真感光材料。