JPH073099A - フッ素ゴム組成物およびその加硫成形品の製造方法 - Google Patents

フッ素ゴム組成物およびその加硫成形品の製造方法

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JPH073099A
JPH073099A JP16953693A JP16953693A JPH073099A JP H073099 A JPH073099 A JP H073099A JP 16953693 A JP16953693 A JP 16953693A JP 16953693 A JP16953693 A JP 16953693A JP H073099 A JPH073099 A JP H073099A
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JP
Japan
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fluororubber
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weight
molding
component
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JP16953693A
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Takeo Kaneko
武夫 金子
Kazutoshi Sugitani
和俊 杉谷
Masayuki Saito
正幸 斉藤
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Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】(A)フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロ
プロピレンを共重合して得られるフッ素ゴム、またはフ
ッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテト
ラフルオロエチレンを共重合して得られるフッ素ゴム、
(B)有機4級ホスホニウム塩、(C)窒素含有有機化
合物および/またはリン含有有機化合物、(D)ポリヒ
ドロキシ化合物(E)金属酸化物および/または金属水
酸化物からなるフッ素ゴム組成物。 【効果】本発明は、フッ素ゴムを金型を用いてポリオー
ル加硫により成形する際に成形不良のない良好な成形品
が得られることから工業的価値が極めて高く、また、本
発明により得られるフッ素ゴムの成形品は、自動車や航
空機等の輸送機関のO−リング、オイルシール、ガスケ
ット、シール材、ホース、チューブ、ダイヤフラム等
に、また、化学プラントや食品プラント等の同様な部品
や一般工業部品に幅広く使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は加硫性の改善された新規
なフッ素ゴム組成物、およびその加硫成形品の製造方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】フッ素ゴムは優れた耐熱性、耐油性、耐
薬品性等を有することから、自動車部品等を中心に各種
の工業分野で広く用いられている。しかしながら、金型
を用いてポリオール加硫により成形する際に加硫促進剤
として有機4級ホスホニウム塩を用いると、成形品のウ
ェルド部分等に加硫不足や発泡等が生じ、成形不良を起
こすことがあった。また、加硫促進剤として有機4級ア
ンモニウム塩を用いた場合には、成形不良は起こさない
が、硬さやモジュラスが高くなり、伸びが低下するとい
う問題があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金型
を用いてポリオール加硫により成形する際に、成形不良
がなく、機械的特性の良好なフッ素ゴム組成物、および
その加硫成形品の製造方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、フッ素ゴム
のポリオール加硫組成物に窒素またはリン含有の有機化
合物を添加することが有効であることを見いだし、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【0005】すなわち、本発明は、(A)フッ化ビニリ
デンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得ら
れるフッ素ゴム、またはフッ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンを共重合
して得られるフッ素ゴム 100重量部、(B)有機4
級ホスホニウム塩 0.05〜2重量部、(C)窒素含
有有機化合物および/またはリン含有有機化合物から選
ばれる少なくとも1種 0.01〜3重量部、(D)ポ
リヒドロキシ化合物 0.1〜10重量部、(E)金属
酸化物および/または金属水酸化物 0.5〜30重量
部からなる金型を用いて成形する際に成形不良のないフ
ッ素ゴム組成物、および、フッ素ゴムをポリオール加硫
により金型を用いて圧縮成形、射出成形またはトランス
ファー成形を行う際に請求項1記載のフッ素ゴム組成物
を用いるフッ素ゴム加硫成形品の製造方法を提供する。
【0006】本発明において(A)成分として用いられ
るフッ素ゴムは、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオ
ロプロピレンを重量比40/60〜80/20の割合で
共重合して得られるフッ素ゴム、または前記割合のフッ
化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンに、さら
にテトラフルオロエチレンをフッ化ビニリデン、ヘキサ
フルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンの合
計重量に基づき35重量%以下の割合で共重合して得ら
れるフッ素ゴムが好ましく、これらは単独で、または2
種以上の混合物として用いられる。
【0007】また、これらのフッ素ゴムの分子量や分子
量分布は特に制限されるものではなく、用途や成形条件
等に応じ、適宜選定される。これらのフッ素ゴムの製造
には、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合
等の従来公知の重合方法が好ましく採用される。
【0008】本発明において(B)成分として用いられ
る有機4級ホスホニウム塩は、フッ素ゴムのポリオール
加硫において、従来公知の加硫促進剤はすべて使用可能
である。
【0009】(B)成分の具体例としてはトリフェニル
ベンジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジ
ルホスホニウムブロマイド、メチルトリオクチルホスホ
ニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライ
ド、メチルトリオクチルホスホニウムジメチルホスフェ
ート、メチルトリオクチルホスホニウムアセテート、テ
トラブチルホスホニウムベンゾトリアゾール塩等が挙げ
られる。これらの化合物は単独で、または2種以上の混
合物として用いられる。
【0010】(A)成分100重量部に対する(B)成
分の使用量は0.05〜2重量部、好ましくは0.1〜
1重量部、特に好ましくは0.1〜0.6重量部の範囲
である。また、(B)成分および、フッ素ゴムのポリオ
ール加硫において従来公知の他の加硫促進剤と併用する
ことも可能である。
【0011】本発明に用いられる(C)成分の窒素また
はリン含有の有機化合物は(B)成分と併用することに
より、フッ素ゴムを金型を用いてポリオール加硫により
成形する際に、機械的特性を低下させることなく成形品
のウェルド部分等の成形不良を防止することが可能とな
る。
【0012】(C)成分の具体例としては1,8−ジア
ザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン、1,5−
ジアザビシクロ[4.3.0]−5−ノネン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ジフェニルアミン、エチ
レンイミン、ピペリジン、モルホリン、ピリジン、ベン
ゾトリアゾール、p−ジメチルアミノピリジン、1,4
−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、トリフェニ
ルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホ
スフィン、トリフェニルホスファイト、トリエチルホス
ファイト、トリフェニルホスフェート、トリブチルホス
フェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリオ
クチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの
化合物は単独で、または2種以上の混合物として用いら
れる。
【0013】(A)成分100重量部に対する(C)成
分の使用量は0.01〜3重量部、好ましくは0.01
〜1重量部の範囲である。
【0014】本発明に用いられる(D)成分のポリヒド
ロキシ化合物は、フッ素ゴムの加硫剤となるものであ
り、従来公知の化合物はすべて使用可能である。(D)
成分としては、ビスフェノールAF、ビスフェノール
A、ハイドロキノン、カテコール、含フッ素脂肪族ポリ
ヒドロキシ化合物等が挙げられ、ビスフェノールAFが
特に好ましく用いられる。(A)成分100重量部に対
する(D)成分の使用量は0.1〜10重量部、好まし
くは0.5〜5重量部の範囲である。
【0015】本発明に用いられる(E)成分の金属酸化
物または金属水酸化物もしくはそれらの混合物はフッ素
ゴムの加硫時に受酸剤として用いられるもので、ポリオ
ール加硫において従来公知の化合物はすべて使用可能で
ある。(E)成分の具体例としては酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。(A)成分1
00重量部に対する(E)成分の使用量は0.5〜30
重量部、好ましくは1〜25重量部の範囲である。
【0016】本発明のフッ素ゴム組成物においては、必
要に応じて、他の成分、例えばカーボンブラック、シリ
カ、クレー、ケイソウ土、炭酸カルシウム、フッ化カル
シウム、硫酸バリウム等の充填剤や補強剤、加工助剤、
内部離型剤、接着促進剤、可塑剤、着色剤等を配合する
ことが可能である。また、天然ゴムや他の合成ゴム、熱
可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等とブレンドすることも可能
である。
【0017】本発明のフッ素ゴム組成物は、前述の各成
分をロールやニーダー等の通常のゴムの混練装置により
均一に混合することにより得られる。こうして得られた
フッ素ゴム組成物は、例えばプレス成形、射出成形やト
ランスファー成形等の金型を用いて成形する際に、通常
の成形とまったく同様にして成形することが可能であ
り、しかも金型内での成形品のウェルド部分等の加硫不
足や発泡等の成形不良の発生が防止され、良好な成形品
が得られる。
【0018】また、本発明のフッ素ゴム組成物は、例え
ば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かしてから
のコーティングやディップ成形等の通常のゴムの成形方
法により加硫、成形することも可能である。加硫条件
は、成形しようとするものの形状や条件により適宜決め
られるものであるが、おおむね、100℃〜400℃で
数秒〜24時間の範囲である。また、得られた加硫物の
特性を安定化させるために2次加硫を行ってもよい。そ
の場合の条件としては、おおむね、150℃〜300℃
で30分〜48時間程度である。
【0019】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、実施例中、部とは重量部を示す。
【0020】実施例1 乳化重合法により、フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロ
プロピレン=60/40(重量比)、固有粘度[η]=
0.55のフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム100部
に対してMTカーボン30部、ビスフェノールAF1.
5部、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド
0.2部、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7
−ウンデセン0.02部、キョーワマグ150(協和化
学工業製、酸化マグネシウム)3部、およびカルビット
(近江化学製、水酸化カルシウム)6部を2ロールによ
り均一に混合してフッ素ゴム組成物を得た。
【0021】得られたフッ素ゴム組成物を厚さ5mmに
シートアウトし、幅2cm、長さ18cmに裁断してプ
レフォームを作成した。次に、得られたプレフォーム3
個を内径38mm、太さ2mmのO−リング9個取りの
金型に横3列にO−リングのキャビティ上に仕込み、1
70℃で20分プレス加硫した。同様にして、O−リン
グを90個加硫成形した。
【0022】これらのO−リングはすべて加硫不足や発
泡のない良好な成形品であった。また、ここで得られた
フッ素ゴム組成物を170℃で20分プレス加硫し、さ
らに230℃で24時間2次加硫し、厚さ2mmの加硫
ゴムのシートを得た。これを、JIS K6301に従
い、物性を測定したところ、硬さ74、100%モジュ
ラス78kg/cm2 、引っ張り強さ175kg/cm
2 伸び200%だった。
【0023】比較例1 実施例1で1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7
−ウンデセンを用いずに、トリフェニルベンジルホスホ
ニウムクロライドを0.4部用いること以外は実施例1
とまったく同様にしてO−リングを90個加硫成形した
ところ、90個すべてにおいてウェルド部分が加硫不足
により成形不良をおこした。
【0024】比較例2 実施例1でトリフェニルベンジルホスホニウムクロライ
ドおよび1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−
ウンデセンを用いずにテトラブチルアンモニウムブロマ
イド0.4部を用いること以外は実施例1とまったく同
様にしてO−リングを90個加硫成形したところ、これ
らは90個いずれも良好な成形品であった。また、実施
例1と同様にして物性を測定したところ、硬さ80、1
00%モジュラス115kg/cm2 、引っ張り強さ1
51kg/cm2 伸び130%だった。
【0025】実施例2 実施例1で1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7
−ウンデセンを用いるかわりに1,5−ジアザビシクロ
[4.3.0]−5−ノネンを用いること以外は実施例
1とまったく同様にしてO−リングを90個加硫成形し
たところ、これらは90個いずれも良好な成形品であっ
た。また、実施例1と同様にして物性を測定したとこ
ろ、硬さ76、100%モジュラス75kg/cm2
引っ張り強さ163kg/cm2 、伸び200%だっ
た。
【0026】実施例3 実施例1で1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7
−ウンデセンを用いるかわりにトリブチルアミンを用い
ること以外は実施例1とまったく同様にしてO−リング
を90個加硫成形したところ、これらは90個いずれも
良好な成形品であった。また、実施例1と同様にして物
性を測定したところ、硬さ75、100%モジュラス7
7kg/cm2 、引っ張り強さ164kg/cm2 、伸
び190%だった。
【0027】実施例4 実施例1で1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7
−ウンデセンを用いるかわりにトリフェニルホスフィン
0.2部を用いること以外は実施例1とまったく同様に
してO−リングを90個加硫成形したところ、これらは
90個いずれも良好な成形品であった。また、実施例1
と同様にして物性を測定したところ、硬さ74、100
%モジュラス71kg/cm2 、引っ張り強さ168k
g/cm2 、伸び210%だった。
【0028】
【発明の効果】本発明のフッ素ゴム組成物は、従来のフ
ッ素ゴム同様に優れた特性を有し、かつ金型を用いて加
硫成形する際に成形不良を防止できることから工業的価
値の極めて高いものである。また、本発明により得られ
るフッ素ゴムの成形品は、その優れた特性に基づき、自
動車や航空機等の輸送機関のO−リング、オイルシー
ル、ガスケット、シール材、ホース、チューブ、ダイヤ
フラム等に、また、化学プラントや食品プラント等の同
様な部品や一般工業部品に幅広く使用される。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)フッ化ビニリデンおよびヘキサフル
    オロプロピレンを共重合して得られるフッ素ゴム、また
    はフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよび
    テトラフルオロエチレンを共重合して得られるフッ素ゴ
    ム100重量部、 (B)有機4級ホスホニウム塩 0.05〜2重量部、 (C)窒素含有有機化合物および/またはリン含有有機
    化合物 0.01〜3重量部、 (D)ポリヒドロキシ化合物 0.1〜10重量部、 (E)金属酸化物および/または金属水酸化物 0.5
    〜30重量部、からなる金型を用いて成形する際に成形
    不良のないフッ素ゴム組成物。
  2. 【請求項2】(C)成分が第3アミンである請求項1記
    載のフッ素ゴム。
  3. 【請求項3】(C)成分が1,8−ジアザビシクロ
    [5.4.0]−7−ウンデセンである請求項1記載の
    フッ素ゴム組成物。
  4. 【請求項4】(C)成分が第3ホスフィンである請求項
    1記載のフッ素ゴム組成物。
  5. 【請求項5】フッ素ゴムをポリオール加硫により金型を
    用いて圧縮成形、射出成形またはトランスファー成形を
    行う際に請求項1記載のフッ素ゴム組成物を用いるフッ
    素ゴム加硫成形品の製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000351882A (ja) * 1999-06-14 2000-12-19 Daikin Ind Ltd フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品
WO2004094527A1 (ja) * 2003-04-22 2004-11-04 Daikin Industries Ltd. プラズマ老化防止効果に優れた含フッ素エラストマー組成物およびその成形品
US7279530B2 (en) 2003-04-21 2007-10-09 Nok Corporation Method for producing low friction fluorine rubber crosslinked body

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000351882A (ja) * 1999-06-14 2000-12-19 Daikin Ind Ltd フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品
US7279530B2 (en) 2003-04-21 2007-10-09 Nok Corporation Method for producing low friction fluorine rubber crosslinked body
WO2004094527A1 (ja) * 2003-04-22 2004-11-04 Daikin Industries Ltd. プラズマ老化防止効果に優れた含フッ素エラストマー組成物およびその成形品
US7678858B2 (en) 2003-04-22 2010-03-16 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing elastomer composition excellent in plasma-aging prevention effect and shaped article made thereof
JP4720501B2 (ja) * 2003-04-22 2011-07-13 ダイキン工業株式会社 プラズマ老化防止効果に優れた含フッ素エラストマー組成物およびその成形品

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