JP2000351882A - フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品 - Google Patents
フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品Info
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- JP2000351882A JP2000351882A JP16654699A JP16654699A JP2000351882A JP 2000351882 A JP2000351882 A JP 2000351882A JP 16654699 A JP16654699 A JP 16654699A JP 16654699 A JP16654699 A JP 16654699A JP 2000351882 A JP2000351882 A JP 2000351882A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水性分散液として調製でき、かつ、比較的低
温において短時間で高強度の加硫皮膜が得られる、可使
時間の長い１液型フッ素ゴム加硫用水性組成物を提供す
る。 【解決手段】 フッ素ゴム水性ディスパージョンに、フ
ェニル基および少なくとも２個の水酸基を有するポリオ
ールと第３級アミンとの塩からなる塩基性ポリオール加
硫剤を配合して調製されたフッ素ゴム加硫用水性組成
物。
温において短時間で高強度の加硫皮膜が得られる、可使
時間の長い１液型フッ素ゴム加硫用水性組成物を提供す
る。 【解決手段】 フッ素ゴム水性ディスパージョンに、フ
ェニル基および少なくとも２個の水酸基を有するポリオ
ールと第３級アミンとの塩からなる塩基性ポリオール加
硫剤を配合して調製されたフッ素ゴム加硫用水性組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴム加硫用
水性組成物および被覆物品に関し、さらに詳しくは、弾
性状含フッ素共重合体および特定のポリオール系加硫剤
を含むフッ素ゴム加硫用水性組成物およびそのような組
成物から形成した被覆層を有する物品に関する。
水性組成物および被覆物品に関し、さらに詳しくは、弾
性状含フッ素共重合体および特定のポリオール系加硫剤
を含むフッ素ゴム加硫用水性組成物およびそのような組
成物から形成した被覆層を有する物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴム水性塗料組成物をポリアミン
系加硫剤により加硫する方法が知られている(特公昭５
８‐５３６７１号公報)。この方法により得ることので
きる皮膜は、一般に機械的性質に優れるがシール性に劣
る。加えて、そのような皮膜をオフィスオートメーショ
ン（ＯＡ）機器（例えば複写機、プリンターなど）に使
用されるロールの表面被覆に用いた場合、弾性、耐熱性
などが不十分であるという欠点を有する。また、ポリア
ミン系加硫剤をフッ素ゴム加硫用組成物、例えば塗料組
成物に加えると、ゲル化が進行するなどの理由から組成
物の可使時間が短くなる。それゆえ、２液以上の組成物
が調製され、実用に供されているが、実用可能な１液型
組成物は知られていない。
系加硫剤により加硫する方法が知られている(特公昭５
８‐５３６７１号公報)。この方法により得ることので
きる皮膜は、一般に機械的性質に優れるがシール性に劣
る。加えて、そのような皮膜をオフィスオートメーショ
ン（ＯＡ）機器（例えば複写機、プリンターなど）に使
用されるロールの表面被覆に用いた場合、弾性、耐熱性
などが不十分であるという欠点を有する。また、ポリア
ミン系加硫剤をフッ素ゴム加硫用組成物、例えば塗料組
成物に加えると、ゲル化が進行するなどの理由から組成
物の可使時間が短くなる。それゆえ、２液以上の組成物
が調製され、実用に供されているが、実用可能な１液型
組成物は知られていない。
【０００３】一方、フッ素ゴムをポリオール系加硫剤に
より加硫する場合には、有機溶剤を含んだ１液型フッ素
ゴム塗料組成物を調製することは可能である(ＰＣＴ／
ＪＰ９７／０２８５３)。しかし、近年ＶＯＣ規制等が
厳しくなり、環境に優しい水性塗料が望まれているが、
有機溶剤を含まない水性分散液としての１液型フッ素ゴ
ム水性塗料組成物は知られていない。
より加硫する場合には、有機溶剤を含んだ１液型フッ素
ゴム塗料組成物を調製することは可能である(ＰＣＴ／
ＪＰ９７／０２８５３)。しかし、近年ＶＯＣ規制等が
厳しくなり、環境に優しい水性塗料が望まれているが、
有機溶剤を含まない水性分散液としての１液型フッ素ゴ
ム水性塗料組成物は知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水性
分散液として調製でき、かつ、比較的低温において短時
間で高強度の加硫皮膜が得られる、可使時間の長い１液
型フッ素ゴム加硫用水性組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、従来のフッ素ゴム加硫用水性組成
物（塗料組成物）から形成された皮膜を有する物品、特
にＯＡ機器用ロールが有する上記のような欠点を解消し
たフッ素ゴム被覆物品を提供することである。このよう
な目的を達成するために、本発明は、フッ素ゴム水性デ
ィスパージョンに、フェニル基および少なくとも２個の
水酸基を有するポリオールと第３級アミンとの塩からな
る塩基性ポリオール加硫剤を配合してなるフッ素ゴム加
硫用水性組成物、およびこの組成物から形成した被覆層
により表面の少なくとも一部が被覆された物品を提供す
る。
分散液として調製でき、かつ、比較的低温において短時
間で高強度の加硫皮膜が得られる、可使時間の長い１液
型フッ素ゴム加硫用水性組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、従来のフッ素ゴム加硫用水性組成
物（塗料組成物）から形成された皮膜を有する物品、特
にＯＡ機器用ロールが有する上記のような欠点を解消し
たフッ素ゴム被覆物品を提供することである。このよう
な目的を達成するために、本発明は、フッ素ゴム水性デ
ィスパージョンに、フェニル基および少なくとも２個の
水酸基を有するポリオールと第３級アミンとの塩からな
る塩基性ポリオール加硫剤を配合してなるフッ素ゴム加
硫用水性組成物、およびこの組成物から形成した被覆層
により表面の少なくとも一部が被覆された物品を提供す
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物に含まれる
各成分を具体的に説明する。 (Ａ) フッ素ゴム水性ディスパージョン フッ素ゴム水性ディスパージョンとは、弾性状含フッ素
共重合体をポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルス
ルホン酸塩などの界面活性剤により１０〜７５重量％の
濃度で水中に分散したものである。
各成分を具体的に説明する。 (Ａ) フッ素ゴム水性ディスパージョン フッ素ゴム水性ディスパージョンとは、弾性状含フッ素
共重合体をポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルス
ルホン酸塩などの界面活性剤により１０〜７５重量％の
濃度で水中に分散したものである。
【０００６】弾性状含フッ素共重合体とは、主鎖に−Ｃ
Ｈ2−で示される繰り返し単位を含む含フッ素共重合体
である。その代表例は、ビニリデンフルオライドを含む
弾性状含フッ素共重合体であり、具体例は、主鎖が以下
の構造の繰り返し単位を含む共重合体である：−ＣＦ2
−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、および−ＣＨ2−ＣＨ
(ＣＨ3)−から選択される少なくとも１種の繰り返し単
位、並びに、−ＣＦ2−ＣＦ(ＣＦ3)−、−ＣＦ2−ＣＦ2
−、および−ＣＦ2−(ＯＲf)ＣＦ−（式中、Ｒfは炭素
数１〜６のフルオロアルキル基である。）から選択され
る少なくとも1種の繰り返し単位。より具体的には、ビ
ニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンの共
重合体、ビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、エチレン
とヘキサフルオロプロピレンの共重合体、テトラフルオ
ロエチレンとプロピレンの共重合体などである。このよ
うな弾性状含フッ素共重合体は、「ダイエル」（商標）
（ダイキン工業株式会社）、「バイトン・フローム」
（商標）（E.I.デュポン社）、「アフラス」（商標）
（旭硝子株式会社）などの商品名で市販されている。中
でも、架橋性の点でビニリデンフルオライド系共重合体
が好ましい。
Ｈ2−で示される繰り返し単位を含む含フッ素共重合体
である。その代表例は、ビニリデンフルオライドを含む
弾性状含フッ素共重合体であり、具体例は、主鎖が以下
の構造の繰り返し単位を含む共重合体である：−ＣＦ2
−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、および−ＣＨ2−ＣＨ
(ＣＨ3)−から選択される少なくとも１種の繰り返し単
位、並びに、−ＣＦ2−ＣＦ(ＣＦ3)−、−ＣＦ2−ＣＦ2
−、および−ＣＦ2−(ＯＲf)ＣＦ−（式中、Ｒfは炭素
数１〜６のフルオロアルキル基である。）から選択され
る少なくとも1種の繰り返し単位。より具体的には、ビ
ニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンの共
重合体、ビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、エチレン
とヘキサフルオロプロピレンの共重合体、テトラフルオ
ロエチレンとプロピレンの共重合体などである。このよ
うな弾性状含フッ素共重合体は、「ダイエル」（商標）
（ダイキン工業株式会社）、「バイトン・フローム」
（商標）（E.I.デュポン社）、「アフラス」（商標）
（旭硝子株式会社）などの商品名で市販されている。中
でも、架橋性の点でビニリデンフルオライド系共重合体
が好ましい。
【０００７】(Ｂ) 塩基性ポリオール加硫剤 本発明において塩基性ポリオール加硫剤とは、水酸基、
特にフェノール性水酸基を分子内に少なくとも２個有す
る化合物および高分子化合物であって、加硫性能を有す
るものを意味する。例えば、
特にフェノール性水酸基を分子内に少なくとも２個有す
る化合物および高分子化合物であって、加硫性能を有す
るものを意味する。例えば、
【０００８】
【化１】 等のフェノール化合物、
【０００９】式：
【化２】 （式中、ＺはＣＨ2またはＣＨ2ＯＣＨ2、ＹはＨ、Ｒ、
ＣＨ2ＯＲ、ＯＲまたはハロゲン、Ｒは炭素数１〜４の
アルキル基、ｎは０〜１００の整数を表す。）で示され
るフェノール樹脂と塩基性化合物との塩である。
ＣＨ2ＯＲ、ＯＲまたはハロゲン、Ｒは炭素数１〜４の
アルキル基、ｎは０〜１００の整数を表す。）で示され
るフェノール樹脂と塩基性化合物との塩である。
【００１０】塩基性化合物としては、以下に示すアンモ
ニウム塩または第３級アミンが挙げられる。アンモニウ
ム塩の具体例は、トリメチルベンジルアンモニウム、ト
リエチルベンジルアンモニウム、ジメチルデシルベンジ
ルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、ミ
リスチルベンジルジメチルアンモニウム、ドデシルトリ
メチルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルア
ンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、コ
コナットトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチ
ルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、
テトラブチルアンモニウム、1,4-フェニレンジメチレン
ビストリメチルアンモニウム、1,4-フェニレンジメチレ
ンビストリエチルアンモニウム、エチレンビストリエチ
ルアンモニウムなどである。
ニウム塩または第３級アミンが挙げられる。アンモニウ
ム塩の具体例は、トリメチルベンジルアンモニウム、ト
リエチルベンジルアンモニウム、ジメチルデシルベンジ
ルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、ミ
リスチルベンジルジメチルアンモニウム、ドデシルトリ
メチルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルア
ンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、コ
コナットトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチ
ルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、
テトラブチルアンモニウム、1,4-フェニレンジメチレン
ビストリメチルアンモニウム、1,4-フェニレンジメチレ
ンビストリエチルアンモニウム、エチレンビストリエチ
ルアンモニウムなどである。
【００１１】第３級アミンの具体例は、1,8-ジアザ-ビ
シクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-メチル-1,8-ジアザ-ビ
シクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-プロピル-1,8-ジアザ-
ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-ドデシル-1,8-ジア
ザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-エイコシル-1,8-
ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-テトラコシ
ル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-ベン
ジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-フ
ェネチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、
8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-
ウンデセン-7、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリ-n-プロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、トリイ
ソブチルアミン、メチルジエチルアミン、ジメチルエチ
ルアミン、ジメチル-n-プロピルアミン、ジメチル-n-ブ
チルアミン、ジメチルイソブチルアミン、ジメチルイソ
プロピルアミン、ジメチル-sec-ブチルアミン、ジメチ
ル-tert-ブチルアミン、トリアリルアミン、ジアリルメ
チルアミン、アリルジメチルアミン、ベンジルジメチル
アミン、ベンジルジエチルアミン、N-アリルピペリジ
ン、N-エチルピペリジン、N-ブチルピペリジン、N-メチ
ルピロリジン、N-シクロヘキシルピロリジン、N-n-ブチ
ルピロリジン、N-エチルピロリジン、N-ベンジルピロリ
ジン、2,4,6-トリメチルピリジンなどである。
シクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-メチル-1,8-ジアザ-ビ
シクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-プロピル-1,8-ジアザ-
ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-ドデシル-1,8-ジア
ザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-エイコシル-1,8-
ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-テトラコシ
ル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-ベン
ジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-フ
ェネチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、
8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-
ウンデセン-7、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリ-n-プロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、トリイ
ソブチルアミン、メチルジエチルアミン、ジメチルエチ
ルアミン、ジメチル-n-プロピルアミン、ジメチル-n-ブ
チルアミン、ジメチルイソブチルアミン、ジメチルイソ
プロピルアミン、ジメチル-sec-ブチルアミン、ジメチ
ル-tert-ブチルアミン、トリアリルアミン、ジアリルメ
チルアミン、アリルジメチルアミン、ベンジルジメチル
アミン、ベンジルジエチルアミン、N-アリルピペリジ
ン、N-エチルピペリジン、N-ブチルピペリジン、N-メチ
ルピロリジン、N-シクロヘキシルピロリジン、N-n-ブチ
ルピロリジン、N-エチルピロリジン、N-ベンジルピロリ
ジン、2,4,6-トリメチルピリジンなどである。
【００１２】中でも、ヒドロキノン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡＦ、レゾール型フェノール樹脂と
アンモニウム塩もしくは第３級アミンとの塩が塗膜物性
の点で好ましい。ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡＦ、レゾール型フェノール樹脂は加硫性
能が特に優れ、また、アンモニウム塩や第３級アミンは
アルカリ金属やアルカリ土類金属と異なり塗膜中に分解
残渣を残さない。また、加硫剤としては塩基性ポリオー
ルと通常のポリオールとの組み合わせを用いることもで
きる。
Ａ、ビスフェノールＡＦ、レゾール型フェノール樹脂と
アンモニウム塩もしくは第３級アミンとの塩が塗膜物性
の点で好ましい。ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡＦ、レゾール型フェノール樹脂は加硫性
能が特に優れ、また、アンモニウム塩や第３級アミンは
アルカリ金属やアルカリ土類金属と異なり塗膜中に分解
残渣を残さない。また、加硫剤としては塩基性ポリオー
ルと通常のポリオールとの組み合わせを用いることもで
きる。
【００１３】(Ｃ)加硫促進剤 本発明の組成物には、任意成分である加硫促進剤として
以下のような化合物を配合することができる。 (a)第４級アンモニウム塩 式：ＮＲ1 4ＸまたはＲ1 3Ｎ−Ｒ'−ＮＲ1 3・２Ｘ （式中、Ｘは酸基または水酸基であり、Ｒ1は同一また
は相異なる炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２
０のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基であり、また２つ以上のＲ1が共同で炭素環または複
素環を形成してもよく、Ｒ'は炭素数２〜２１のアルキ
レン基または炭素数８〜１２のフェニレンジアルキレン
基を表す。）で示される第４級アンモニウム塩
以下のような化合物を配合することができる。 (a)第４級アンモニウム塩 式：ＮＲ1 4ＸまたはＲ1 3Ｎ−Ｒ'−ＮＲ1 3・２Ｘ （式中、Ｘは酸基または水酸基であり、Ｒ1は同一また
は相異なる炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２
０のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基であり、また２つ以上のＲ1が共同で炭素環または複
素環を形成してもよく、Ｒ'は炭素数２〜２１のアルキ
レン基または炭素数８〜１２のフェニレンジアルキレン
基を表す。）で示される第４級アンモニウム塩
【００１４】前記酸基の例は、ハライド、サルフェー
ト、サルファイト、ビサルファイト、チオサルフェー
ト、サイファイド、ポリサルファイド、ハイドロジェン
サルファイド、チオシアネート、カーボネート、ビカー
ボネート、ナイトレート、カーボキシレート、ボレー
ト、ホスフェート、ビホスフェート、ホスファイト、パ
ークロレート、ビフルオライド、アルセネート、フェリ
シアナイド、フェロシアナイド、モリブデート、セレネ
ート、セレナイト、ウラネート、タングステートなどで
ある。
ト、サルファイト、ビサルファイト、チオサルフェー
ト、サイファイド、ポリサルファイド、ハイドロジェン
サルファイド、チオシアネート、カーボネート、ビカー
ボネート、ナイトレート、カーボキシレート、ボレー
ト、ホスフェート、ビホスフェート、ホスファイト、パ
ークロレート、ビフルオライド、アルセネート、フェリ
シアナイド、フェロシアナイド、モリブデート、セレネ
ート、セレナイト、ウラネート、タングステートなどで
ある。
【００１５】第４級アンモニウム塩の具体例は、トリメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ジメチルデシルベンジル
アンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、ミリスチルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロラ
イド、ココナットトリメチルアンモニウムクロライド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、テトラブチル
アンモニウムハイドロオキサイド、1,4-フェニレンジメ
チレンビストリメチルアンモニウムジクロライド、1,4-
フェニレンジメチレンビストリエチルアンモニウムジク
ロライド、エチレンビストリエチルアンモニウムジブロ
マイドなどのアルキルおよびアラルキル第４級アンモニ
ウム塩；
チルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ジメチルデシルベンジル
アンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、ミリスチルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロラ
イド、ココナットトリメチルアンモニウムクロライド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、テトラブチル
アンモニウムハイドロオキサイド、1,4-フェニレンジメ
チレンビストリメチルアンモニウムジクロライド、1,4-
フェニレンジメチレンビストリエチルアンモニウムジク
ロライド、エチレンビストリエチルアンモニウムジブロ
マイドなどのアルキルおよびアラルキル第４級アンモニ
ウム塩；
【００１６】8-メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-
ウンデセニウムクロライド、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシ
クロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムアイオダイド、8-メチル
-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイド
ロオキサイド、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-
7-ウンデセニウム-メチルサルフェート、8-メチル-1,8-
ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムブロマイ
ド、8-プロピル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデ
セニウムブロマイド、8-ドデシル-1,8-ジアザ-ビシクロ
[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-ドデシル-1,8
-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイドロオ
キサイド、8-エイコシル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-
7-ウンデセニウムクロライド、8-テトラコシル-1,8-ジ
アザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8
-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニ
ウムクロライド、8-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.
4.0]-7-ウンデセニウムハイドロオキサイド、8-フェネ
チル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムク
ロライド、8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビシク
ロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライドなどの第４級1,
8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウム塩などで
ある。
ウンデセニウムクロライド、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシ
クロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムアイオダイド、8-メチル
-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイド
ロオキサイド、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-
7-ウンデセニウム-メチルサルフェート、8-メチル-1,8-
ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムブロマイ
ド、8-プロピル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデ
セニウムブロマイド、8-ドデシル-1,8-ジアザ-ビシクロ
[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-ドデシル-1,8
-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイドロオ
キサイド、8-エイコシル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-
7-ウンデセニウムクロライド、8-テトラコシル-1,8-ジ
アザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8
-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニ
ウムクロライド、8-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.
4.0]-7-ウンデセニウムハイドロオキサイド、8-フェネ
チル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムク
ロライド、8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビシク
ロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライドなどの第４級1,
8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウム塩などで
ある。
【００１７】(b)第３級アミンの無機または有機酸との
第４級塩
第４級塩
【化３】式：ＮＲ1 3またはＲ1 2Ｎ−Ｒ'−ＮＲ1 2 （式中、Ｒ1およびＲ'は前記と同意義である。）で示さ
れる第３級アミン
れる第３級アミン
【００１８】第３級アミンの具体例は、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリ-n-プロピルアミン、トリ-
n-ブチルアミン、トリイソブチルアミン、メチルジエチ
ルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチル-n-プロピ
ルアミン、ジメチル-n-ブチルアミン、ジメチルイソブ
チルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、ジメチル-s
ec-ブチルアミン、ジメチル-tert-ブチルアミン、トリ
アリルアミン、ジアリルメチルアミン、アリルジメチル
アミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルア
ミン、N-アリルピペリジン、N-エチルピペリジン、N-ブ
チルピペリジン、N-メチルピロリジン、N-シクロヘキシ
ルピロリジン、N-n-ブチルピロリジン、N-エチルピロリ
ジン、N-ベンジルピロリジン、2,4,6-トリメチルピリジ
ンなどである。
ン、トリエチルアミン、トリ-n-プロピルアミン、トリ-
n-ブチルアミン、トリイソブチルアミン、メチルジエチ
ルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチル-n-プロピ
ルアミン、ジメチル-n-ブチルアミン、ジメチルイソブ
チルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、ジメチル-s
ec-ブチルアミン、ジメチル-tert-ブチルアミン、トリ
アリルアミン、ジアリルメチルアミン、アリルジメチル
アミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルア
ミン、N-アリルピペリジン、N-エチルピペリジン、N-ブ
チルピペリジン、N-メチルピロリジン、N-シクロヘキシ
ルピロリジン、N-n-ブチルピロリジン、N-エチルピロリ
ジン、N-ベンジルピロリジン、2,4,6-トリメチルピリジ
ンなどである。
【００１９】第４級塩を形成する無機または有機酸の例
として、以下のようなものが挙げられる。塩化水素酸
（HCl）、臭化水素酸（HBr）、フッ化水素酸（HF）、
として、以下のようなものが挙げられる。塩化水素酸
（HCl）、臭化水素酸（HBr）、フッ化水素酸（HF）、
【化４】式：(C2H5)3NH+Cl-、(C2H5)3NH+NO3 -、2(C2H5)
3NH+SO4 2-、2(C2H5)3NH+CO3 2-、(C2H5)3NH+R2O-、(C
2H5)3NH+ R2COO-、(C4H9)3NH+Cl-、(C4H9)3NH+NO3 -、2
(C4H9)3NH+SO4 2-、2(C4H9)3NH+CO3 2-、(C4H9)3NH+ R
2O-、(C4H9)3NH+ R2COO- （式中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１
〜２０のアルケニル基または炭素数６〜２０のアリール
基を表す。）で示される化合物。なお、第１級または第
２級アミンは、ポリオール加硫以外の反応が起こるので
好ましくない。
3NH+SO4 2-、2(C2H5)3NH+CO3 2-、(C2H5)3NH+R2O-、(C
2H5)3NH+ R2COO-、(C4H9)3NH+Cl-、(C4H9)3NH+NO3 -、2
(C4H9)3NH+SO4 2-、2(C4H9)3NH+CO3 2-、(C4H9)3NH+ R
2O-、(C4H9)3NH+ R2COO- （式中、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１
〜２０のアルケニル基または炭素数６〜２０のアリール
基を表す。）で示される化合物。なお、第１級または第
２級アミンは、ポリオール加硫以外の反応が起こるので
好ましくない。
【００２０】(c)第４級ホスホニウム塩
【化５】式：ＰＲ1 4ＸまたはＲ2 3Ｐ−Ｒ'−ＰＲ1 3・２Ｘ （式中、Ｒ1、Ｒ'およびＸは前記と同意義である。）で
示される第４級ホスホニウム塩
示される第４級ホスホニウム塩
【００２１】第４級ホスホニウム塩の具体例は、ベンジ
ルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニル
ホスホニウムメチルメタンホスホネート、ビス(ベンジ
ルジフェニルホスフィン)イミニウムクロライド、2,4-
ジクロロベンジルトリフェニルホスホニウムクロライ
ド、4-メチルベンジルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、4-クロロベンジルトリフェニルホスホニウムクロ
ライド、m-トリフルオロメチルベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロライド、2-シアノベンジルトリフェニル
ホスホニウムブロマイド、α-カルベトキシベンジルト
リフェニルホスホニウムブロマイド、ジフェニルメチル
トリフェニルホスホニウムクロライド、1-ナフチルメチ
ルトリフェニルホスホニウムクロライド、カルベトキシ
メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メトキシ
メチルトリフェニルホスホニウムクロライド、アリロキ
シメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、1-カル
ベトキシエチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
イソブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、4-シ
アノブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、2-ペ
ンチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、アリルト
リフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホ
スホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブ
ロマイド、メチルトリオクチルホスホニウムクロライ
ド、メチルトリオクチルホスホニウムテトラフルオロボ
レート、メチルトリオクチルホスホニウムアセテート、
メチルトリオクチルホスホニウムジメチルホスフェー
ト、ベンジルトリオクチルホスホニウムクロライド、ベ
ンジルトリオクチルホスホニウムブロマイド、メトキシ
エトキシエチルトリオクチルホスホニウムクロライド、
ブチルトリオクチルホスホニウムブロマイド、m-トリフ
ルオロメチルベンジルトリオクチルホスホニウムクロラ
イド、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリオクチルホ
スホニウムクロライド、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチルトリオクチルホスホニウムクロライド、テト
ラオクチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホス
ホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマ
イドなどである。なお、上記の（ａ）〜（ｃ）におい
て、ｐＫａが８未満のものは、加硫速度を低下させるの
で、得られる塗膜強度が低くなり、好ましくない。
ルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニル
ホスホニウムメチルメタンホスホネート、ビス(ベンジ
ルジフェニルホスフィン)イミニウムクロライド、2,4-
ジクロロベンジルトリフェニルホスホニウムクロライ
ド、4-メチルベンジルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、4-クロロベンジルトリフェニルホスホニウムクロ
ライド、m-トリフルオロメチルベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロライド、2-シアノベンジルトリフェニル
ホスホニウムブロマイド、α-カルベトキシベンジルト
リフェニルホスホニウムブロマイド、ジフェニルメチル
トリフェニルホスホニウムクロライド、1-ナフチルメチ
ルトリフェニルホスホニウムクロライド、カルベトキシ
メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メトキシ
メチルトリフェニルホスホニウムクロライド、アリロキ
シメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、1-カル
ベトキシエチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
イソブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、4-シ
アノブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、2-ペ
ンチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、アリルト
リフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホ
スホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブ
ロマイド、メチルトリオクチルホスホニウムクロライ
ド、メチルトリオクチルホスホニウムテトラフルオロボ
レート、メチルトリオクチルホスホニウムアセテート、
メチルトリオクチルホスホニウムジメチルホスフェー
ト、ベンジルトリオクチルホスホニウムクロライド、ベ
ンジルトリオクチルホスホニウムブロマイド、メトキシ
エトキシエチルトリオクチルホスホニウムクロライド、
ブチルトリオクチルホスホニウムブロマイド、m-トリフ
ルオロメチルベンジルトリオクチルホスホニウムクロラ
イド、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリオクチルホ
スホニウムクロライド、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチルトリオクチルホスホニウムクロライド、テト
ラオクチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホス
ホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマ
イドなどである。なお、上記の（ａ）〜（ｃ）におい
て、ｐＫａが８未満のものは、加硫速度を低下させるの
で、得られる塗膜強度が低くなり、好ましくない。
【００２２】(d)有機酸 本発明において、さらに保存安定性向上を目的として、
組成物に有機酸を添加することができる。有機酸として
は炭素数１〜１２の有機酸、好ましくは炭素数１〜４の
有機酸が用いられる。炭素数が１２を越える有機酸は塗
膜中に残存するので好ましくない。より好ましい有機酸
は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸等のジカルボン酸である。
有機酸は、貯蔵中、組成物に含まれる含フッ素共重合体
のポリオール加硫を抑制する。しかし、組成物を塗布、
乾燥、焼成すると、有機酸が蒸発または熱分解され、上
記塩基性化合物が加硫反応を促進するので、本発明では
有機酸も「加硫促進剤」として扱う。
組成物に有機酸を添加することができる。有機酸として
は炭素数１〜１２の有機酸、好ましくは炭素数１〜４の
有機酸が用いられる。炭素数が１２を越える有機酸は塗
膜中に残存するので好ましくない。より好ましい有機酸
は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸等のジカルボン酸である。
有機酸は、貯蔵中、組成物に含まれる含フッ素共重合体
のポリオール加硫を抑制する。しかし、組成物を塗布、
乾燥、焼成すると、有機酸が蒸発または熱分解され、上
記塩基性化合物が加硫反応を促進するので、本発明では
有機酸も「加硫促進剤」として扱う。
【００２３】本発明の組成物における各成分の配合割合
は、フッ素ゴム１００重量部に対し、塩基性ポリオール
系加硫剤０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部、加硫促進剤０〜１０重量部、好ましくは０．０１
〜５重量部である。加硫促進剤の量が上記下限よりも少
なくなると加硫が起こりにくくなり、一方、上限を超え
ると加硫制御が困難になることがある。
は、フッ素ゴム１００重量部に対し、塩基性ポリオール
系加硫剤０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部、加硫促進剤０〜１０重量部、好ましくは０．０１
〜５重量部である。加硫促進剤の量が上記下限よりも少
なくなると加硫が起こりにくくなり、一方、上限を超え
ると加硫制御が困難になることがある。
【００２４】(Ｄ)各種添加剤 本発明の組成物には、上記ポリオール系加硫剤および加
硫促進剤に加え、フッ素ゴム組成物に通常添加される各
種添化剤、例えば充填材、着色剤、受酸剤などを配合す
ることができる。充填材としてはカーボンブラック、ホ
ワイトカーボン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが
例示でき、着色剤としては無機顔料、複合酸化物顔料な
どが例示できる。受酸剤としては酸化マグネシウム、酸
化鉛、酸化亜鉛、炭酸鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイ
トなどの複塩が例示できるが、水酸化カルシウムなどの
活性の高いものはゲル化を起こしやすく、好ましくな
い。また、前記塩基性化合物のpKaよりも小さいpKaを有
する化合物が好ましい。受酸剤のpKaが大きいと、組成
物がゲル化を起こしやすくなる。通常、受酸剤はその活
性度に応じて含フッ素共重合体１００重量部に対し、１
〜４０重量部配合できる。
硫促進剤に加え、フッ素ゴム組成物に通常添加される各
種添化剤、例えば充填材、着色剤、受酸剤などを配合す
ることができる。充填材としてはカーボンブラック、ホ
ワイトカーボン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが
例示でき、着色剤としては無機顔料、複合酸化物顔料な
どが例示できる。受酸剤としては酸化マグネシウム、酸
化鉛、酸化亜鉛、炭酸鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイ
トなどの複塩が例示できるが、水酸化カルシウムなどの
活性の高いものはゲル化を起こしやすく、好ましくな
い。また、前記塩基性化合物のpKaよりも小さいpKaを有
する化合物が好ましい。受酸剤のpKaが大きいと、組成
物がゲル化を起こしやすくなる。通常、受酸剤はその活
性度に応じて含フッ素共重合体１００重量部に対し、１
〜４０重量部配合できる。
【００２５】(Ｅ)フッ素樹脂および末端変性パーフルオ
ロポリエーテル さらに、本発明の組成物にはフッ素樹脂や末端変性パー
フルオロポリエーテル（末端基が−ＮＨ2、−ＣＨ2ＯＨ
等のフッ素ゴムと反応し得る官能基であるパーフルオロ
ポリエーテル化合物）をフッ素ゴム１００重量部に対し
て５〜９００重量部の範囲で配合することにより、得ら
れる塗膜に非粘着性を付与することができる。フッ素樹
脂としては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）、エチレン―テトラフルオロエチレン共重合体（Ｅ
ＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロプロピ
レン―パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレ
ン―パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（Ｐ
ＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）など
を用いることができる。中でもテトラフルオロエチレン
系重合体が非粘着性の点で好ましい。フッ素樹脂は分散
性の点から水性ディスパージョンの形態で用いるのが好
ましい。
ロポリエーテル さらに、本発明の組成物にはフッ素樹脂や末端変性パー
フルオロポリエーテル（末端基が−ＮＨ2、−ＣＨ2ＯＨ
等のフッ素ゴムと反応し得る官能基であるパーフルオロ
ポリエーテル化合物）をフッ素ゴム１００重量部に対し
て５〜９００重量部の範囲で配合することにより、得ら
れる塗膜に非粘着性を付与することができる。フッ素樹
脂としては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）、エチレン―テトラフルオロエチレン共重合体（Ｅ
ＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロプロピ
レン―パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレ
ン―パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（Ｐ
ＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）など
を用いることができる。中でもテトラフルオロエチレン
系重合体が非粘着性の点で好ましい。フッ素樹脂は分散
性の点から水性ディスパージョンの形態で用いるのが好
ましい。
【００２６】本発明の組成物は、従来の含フッ素共重合
体の加硫用組成物と同様の方法で塗布し、加硫すること
ができる。すなわち、組成物の性状に応じてハケ塗り、
スプレーコーティング、浸漬塗布、フローコーティン
グ、ディスペンサーコーティング、スクリーンコーティ
ングなどにより被塗物に塗布し、十分に乾燥させた後に
１５０〜３００℃で１０〜１２０分間焼成する。
体の加硫用組成物と同様の方法で塗布し、加硫すること
ができる。すなわち、組成物の性状に応じてハケ塗り、
スプレーコーティング、浸漬塗布、フローコーティン
グ、ディスペンサーコーティング、スクリーンコーティ
ングなどにより被塗物に塗布し、十分に乾燥させた後に
１５０〜３００℃で１０〜１２０分間焼成する。
【００２７】本発明の組成物から形成した被覆層の上
に、さらに表面層を形成してもよい。表面層は、上記フ
ッ素樹脂および／または末端変性パーフルオロポリエー
テルから常套の方法で形成することができる。
に、さらに表面層を形成してもよい。表面層は、上記フ
ッ素樹脂および／または末端変性パーフルオロポリエー
テルから常套の方法で形成することができる。
【００２８】被塗物の表面は、組成物を塗布する前に十
分脱脂、洗浄しておくのが好ましい。被塗物と組成物と
の接着性を向上させるため、シラン系プライマー、シリ
コーン系プライマーなどによりプライマー層を被塗物表
面に形成するのが望ましい。
分脱脂、洗浄しておくのが好ましい。被塗物と組成物と
の接着性を向上させるため、シラン系プライマー、シリ
コーン系プライマーなどによりプライマー層を被塗物表
面に形成するのが望ましい。
【００２９】本発明のフッ素ゴム加硫用水性組成物は、
水性ポリアミン加硫用組成物と比較して、１液型の水性
分散液とした場合にも保存安定性に優れるという特徴を
有する。また、溶剤系ポリオール加硫用組成物と比較す
ると、含フッ素共重合体の固形分を高濃度で含むことが
できる。なお、本発明の加硫用水性組成物は、必ずしも
１液型とする必要はなく、使用直前に加硫剤を混合する
ような２液型の組成物とすることもできる。
水性ポリアミン加硫用組成物と比較して、１液型の水性
分散液とした場合にも保存安定性に優れるという特徴を
有する。また、溶剤系ポリオール加硫用組成物と比較す
ると、含フッ素共重合体の固形分を高濃度で含むことが
できる。なお、本発明の加硫用水性組成物は、必ずしも
１液型とする必要はなく、使用直前に加硫剤を混合する
ような２液型の組成物とすることもできる。
【００３０】本発明の組成物により被覆する物品基材と
しては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮な
どの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布および不織布
等のガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレ
ン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等の
汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；ＳＢＲ、
ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等の汎用ゴム、およびシ
リコーンゴム、フッ素ゴム等の耐熱性ゴムの成形品およ
び被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布
等を使用することができる。
しては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮な
どの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布および不織布
等のガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレ
ン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等の
汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；ＳＢＲ、
ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等の汎用ゴム、およびシ
リコーンゴム、フッ素ゴム等の耐熱性ゴムの成形品およ
び被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布
等を使用することができる。
【００３１】本発明の組成物から形成される被覆は、耐
熱性、対溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で
使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定
着ロール、圧着ロール）および搬送ベルト；シートおよ
びベルト；Ｏ−リング、ダイヤフラム、耐薬品性チュー
ブ、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケ
ット等が挙げられる。
熱性、対溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で
使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定
着ロール、圧着ロール）および搬送ベルト；シートおよ
びベルト；Ｏ−リング、ダイヤフラム、耐薬品性チュー
ブ、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケ
ット等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。実施例１ PigペーストＡの調製：充填材（ＭＴカーボンブラッ
ク）２０重量部および受酸剤（協和化学工業株式会社製
ＤＨＴ‐４Ａ）５重量部を、界面活性剤（花王株式会社
製エマルゲン１０８；２０％水溶液。主成分：Ｃ12Ｈ25
−(ＯＣＨ2ＣＨ2)n−ＯＨ）２重量部と共に、純水４８
重量部に分散させて、ペーストを調製した。これを、
「PigペーストＡ」という。
する。実施例１ PigペーストＡの調製：充填材（ＭＴカーボンブラッ
ク）２０重量部および受酸剤（協和化学工業株式会社製
ＤＨＴ‐４Ａ）５重量部を、界面活性剤（花王株式会社
製エマルゲン１０８；２０％水溶液。主成分：Ｃ12Ｈ25
−(ＯＣＨ2ＣＨ2)n−ＯＨ）２重量部と共に、純水４８
重量部に分散させて、ペーストを調製した。これを、
「PigペーストＡ」という。
【００３３】塗料組成物の調製：フッ素ゴムディスパー
ジョンＡ（ダイキン工業株式会社製ビニリデンフルオラ
イド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体）の固形分１００重量部に対し、Pigペー
ストＡ７３重量部を加え、十分に分散させた。この水性
分散液に、塩基性ポリオール加硫剤であるビスフェノー
ルＡＦアンモニウム塩 ４重量部および加硫促進剤（サ
ンアプロ株式会社製ＳＡ６１０‐５０。主成分：ＤＢＵ
（1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7）蟻酸塩
の５０重量％ジプロピレングリコール溶液）０．５重量
部を加え、塗料組成物を調製した。
ジョンＡ（ダイキン工業株式会社製ビニリデンフルオラ
イド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体）の固形分１００重量部に対し、Pigペー
ストＡ７３重量部を加え、十分に分散させた。この水性
分散液に、塩基性ポリオール加硫剤であるビスフェノー
ルＡＦアンモニウム塩 ４重量部および加硫促進剤（サ
ンアプロ株式会社製ＳＡ６１０‐５０。主成分：ＤＢＵ
（1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7）蟻酸塩
の５０重量％ジプロピレングリコール溶液）０．５重量
部を加え、塗料組成物を調製した。
【００３４】得られた塗料組成物について、以下の方法
で安定性および塗膜物性を測定した。 ＜安定性＞：塗料をポリエチレン瓶に入れ、２５℃雰囲
気下で静置した。２日、７日、２週間、１ヶ月および３
ヶ月後に塗料の性状を観察した。 ＜引張特性＞：塗料を金属製バットに流し込み、室温で
５日間、および８０〜１００℃で２日間乾燥し、その後
２００℃で６０分間焼成した。生成したフィルムを剥が
し取ってＪＩＳ４号ダンベル形状に打ち抜き、引張速度
５００mm/minで引張試験を行った。
で安定性および塗膜物性を測定した。 ＜安定性＞：塗料をポリエチレン瓶に入れ、２５℃雰囲
気下で静置した。２日、７日、２週間、１ヶ月および３
ヶ月後に塗料の性状を観察した。 ＜引張特性＞：塗料を金属製バットに流し込み、室温で
５日間、および８０〜１００℃で２日間乾燥し、その後
２００℃で６０分間焼成した。生成したフィルムを剥が
し取ってＪＩＳ４号ダンベル形状に打ち抜き、引張速度
５００mm/minで引張試験を行った。
【００３５】実施例２ ビスフェノールＡＦアンモニウム塩に代えてビスフェノ
ールＡＦ・ＤＢＵ塩を用いた以外は実施例１と同じ手順
を繰り返して、塗料組成物を調製した。
ールＡＦ・ＤＢＵ塩を用いた以外は実施例１と同じ手順
を繰り返して、塗料組成物を調製した。
【００３６】実施例３ ビスフェノールＡＦアンモニウム塩に代えてビスフェノ
ールＡＦトリエチルアミン塩を用いた以外は実施例１と
同じ手順を繰り返して、塗料組成物を調製した。
ールＡＦトリエチルアミン塩を用いた以外は実施例１と
同じ手順を繰り返して、塗料組成物を調製した。
【００３７】実施例4 ビスフェノールＡＦアンモニウム塩に代えてヒドロキノ
ンＤＢＵ塩を用いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返
して、塗料組成物を調製した。
ンＤＢＵ塩を用いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返
して、塗料組成物を調製した。
【００３８】実施例５ フッ素ゴムディスパージョンＡに代えてフッ素ゴムディ
スパージョンＢ（ダイキン工業株式会社製ビニリデンフ
ルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体）を用
いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返して、塗料組成
物を調製した。
スパージョンＢ（ダイキン工業株式会社製ビニリデンフ
ルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体）を用
いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返して、塗料組成
物を調製した。
【００３９】実施例６ フッ素ゴムディスパージョンＡに代えてフッ素ゴムディ
スパージョンＢを用い、ビスフェノールＡＦアンモニウ
ム塩に代えてビスフェノールＡＦ・ＤＢＵ塩を用いた以
外は実施例１と同じ手順を繰り返して、塗料組成物を調
製した。
スパージョンＢを用い、ビスフェノールＡＦアンモニウ
ム塩に代えてビスフェノールＡＦ・ＤＢＵ塩を用いた以
外は実施例１と同じ手順を繰り返して、塗料組成物を調
製した。
【００４０】実施例７ フッ素ゴムディスパージョンＡに代えてフッ素ゴムディ
スパージョンＢを用い、ビスフェノールＡＦアンモニウ
ム塩に代えてビスフェノールＡＦトリエチルアミン塩を
用いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返して、塗料組
成物を調製した。
スパージョンＢを用い、ビスフェノールＡＦアンモニウ
ム塩に代えてビスフェノールＡＦトリエチルアミン塩を
用いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返して、塗料組
成物を調製した。
【００４１】実施例８ フッ素ゴムディスパージョンＡに代えてフッ素ゴムディ
スパージョンＢを用い、ビスフェノールＡＦアンモニウ
ム塩に代えてヒドロキノン DBU塩を用いた以外は実施例
１と同じ手順を繰り返して、塗料組成物を調製した。
スパージョンＢを用い、ビスフェノールＡＦアンモニウ
ム塩に代えてヒドロキノン DBU塩を用いた以外は実施例
１と同じ手順を繰り返して、塗料組成物を調製した。
【００４２】比較例１ ビスフェノールＡＦアンモニウム塩に代えて、ビスフェ
ノールＡを用いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返し
て、塗料組成物を調製した。
ノールＡを用いた以外は実施例１と同じ手順を繰り返し
て、塗料組成物を調製した。
【００４３】比較例２ 塩基性ポリオール加硫剤および加硫促進剤に代えて、ポ
リアミン加硫剤（油化シェル株式会社製エポメートＦ‐
１００）２重量部およびシランカップリング剤（日本ユ
ニカー株式会社製Ａ‐１１００）９重量部それぞれと、
さらに純水７．５重量部を用いた以外は実施例１と同じ
手順を繰り返して、塗料組成物を調製した。
リアミン加硫剤（油化シェル株式会社製エポメートＦ‐
１００）２重量部およびシランカップリング剤（日本ユ
ニカー株式会社製Ａ‐１１００）９重量部それぞれと、
さらに純水７．５重量部を用いた以外は実施例１と同じ
手順を繰り返して、塗料組成物を調製した。
【００４４】実施例１〜８および比較例１〜２の塗料組
成および試験結果を表１および２に示す。
成および試験結果を表１および２に示す。
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】実施例９ 実施例２で調製した塗料から作成した塗膜について、密
着性、非粘着性および引張特性を以下のようにして測定
した。 ＜密着性＞塗料を基材上にスプレーコーティングし、８
０〜１００℃で十分に乾燥させた後、２００℃で６０分
間焼成した。塗膜表面にＪＩＳ Ｋ ５４００‐１９９０
の８.５.２に規定された碁盤目１００桝を作成し、この
面に粘着テープ（ニチバン株式会社製）を十分に密着さ
せ、直ちに引き剥がした。新しい粘着テープを用いて引
き剥がしを計１０回行い、残存桝目の数を数えた。基材
としては、アルミニウム板（Ａ‐１０５０）、ポリイミ
ドフィルム、シリコーンゴムシートおよびフッ素ゴムシ
ートを用いた。アルミニウム板は予めブラスト処理し、
プライマーとしてシラン化合物（ＬＯＲＤ Ｃhemlok Ｙ
‐４３１０；１０重量％水溶液）を塗布した。シリコー
ンゴムシートにも予めプライマーとしてＧＬＰ‐１０３
ＳＲ（ダイキン工業株式会社製。主成分：シリコーン系
樹脂）を塗布した。
着性、非粘着性および引張特性を以下のようにして測定
した。 ＜密着性＞塗料を基材上にスプレーコーティングし、８
０〜１００℃で十分に乾燥させた後、２００℃で６０分
間焼成した。塗膜表面にＪＩＳ Ｋ ５４００‐１９９０
の８.５.２に規定された碁盤目１００桝を作成し、この
面に粘着テープ（ニチバン株式会社製）を十分に密着さ
せ、直ちに引き剥がした。新しい粘着テープを用いて引
き剥がしを計１０回行い、残存桝目の数を数えた。基材
としては、アルミニウム板（Ａ‐１０５０）、ポリイミ
ドフィルム、シリコーンゴムシートおよびフッ素ゴムシ
ートを用いた。アルミニウム板は予めブラスト処理し、
プライマーとしてシラン化合物（ＬＯＲＤ Ｃhemlok Ｙ
‐４３１０；１０重量％水溶液）を塗布した。シリコー
ンゴムシートにも予めプライマーとしてＧＬＰ‐１０３
ＳＲ（ダイキン工業株式会社製。主成分：シリコーン系
樹脂）を塗布した。
【００４７】＜非粘着性＞密着性試験の場合と同様にし
て作成した塗膜の表面に、純水またはn-セタンを一滴滴
下し、ゴニオメータ（協和界面科学株式会社製）によ
り、接触角を測定した。 ＜引張特性＞引張特性は、実施例１に記載の方法により
測定した。
て作成した塗膜の表面に、純水またはn-セタンを一滴滴
下し、ゴニオメータ（協和界面科学株式会社製）によ
り、接触角を測定した。 ＜引張特性＞引張特性は、実施例１に記載の方法により
測定した。
【００４８】実施例１0 実施例６で調製した塗料を用いた以外は実施例９と同様
にして、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定
した。
にして、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定
した。
【００４９】比較例３ 比較例２で調製した塗料を用いた以外は実施例９と同様
にして、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定
した。
にして、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定
した。
【００５０】比較例４ 溶剤系ポリオール加硫フッ素ゴム塗料（ダイキン工業株
式会社製ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体系塗料）を用い、密着性および非粘着性
測定のための塗膜を作成するために塗料をバーコーター
により基材に塗布し、実施例９に記載の測定方法によ
り、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定し
た。
式会社製ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体系塗料）を用い、密着性および非粘着性
測定のための塗膜を作成するために塗料をバーコーター
により基材に塗布し、実施例９に記載の測定方法によ
り、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定し
た。
【００５１】実施例１1 PigペーストＢの調製：充填剤（チタン工業株式会社製
タロックスＲ‐５１６Ｌ。主成分：Fe2O3）3重量部およ
び受酸剤（協和化学工業株式会社製ＤＨＴ‐４Ａ）５重
量部を、界面活性剤（花王株式会社製エマルゲン１０
８；２０％水溶液）２重量部と共に、純水４３重量部に
分散させて、ペーストを調製した。これを、「Pigペー
ストＢ」という。
タロックスＲ‐５１６Ｌ。主成分：Fe2O3）3重量部およ
び受酸剤（協和化学工業株式会社製ＤＨＴ‐４Ａ）５重
量部を、界面活性剤（花王株式会社製エマルゲン１０
８；２０％水溶液）２重量部と共に、純水４３重量部に
分散させて、ペーストを調製した。これを、「Pigペー
ストＢ」という。
【００５２】塗料組成物の調製：フッ素ゴムディスパー
ジョンＡの固形分１００重量部に対し、PigペーストＢ
５１重量部とＦＥＰディスパージョン（ダイキン工業株
式会社製。固形分濃度５２重量％）１９２重量部を加
え、十分に分散させた。この水性分散液に塩基性ポリオ
ール加硫剤であるビスフェノールＡＦアンモニウム塩 4
重量部および加硫促進剤（サンアプロ株式会社製ＳＡ６
１０‐５０）０．５重量部を加え、塗料組成物を調製し
た。
ジョンＡの固形分１００重量部に対し、PigペーストＢ
５１重量部とＦＥＰディスパージョン（ダイキン工業株
式会社製。固形分濃度５２重量％）１９２重量部を加
え、十分に分散させた。この水性分散液に塩基性ポリオ
ール加硫剤であるビスフェノールＡＦアンモニウム塩 4
重量部および加硫促進剤（サンアプロ株式会社製ＳＡ６
１０‐５０）０．５重量部を加え、塗料組成物を調製し
た。
【００５３】得られた塗料から作成した塗膜について、
密着性、非粘着性および引張特性を以下のようにして測
定した。 ＜密着性＞および＜非粘着性＞ 塗料を基材上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させた後、３００℃で１５分間焼成して
塗膜を形成し、実施例9に記載した方法で密着性および
非粘着性を測定した。 ＜引張特性＞塗料をアルミ箔上にスプレーコーティング
し、８０〜１００℃で十分に乾燥させた後、３００℃で
１５分間焼成した。アルミ箔を塩酸で溶かし、得られた
塗膜をＪＩＳ４号ダンベル形状に打ち抜き、引張速度５
００mm/minで引張試験を行った。
密着性、非粘着性および引張特性を以下のようにして測
定した。 ＜密着性＞および＜非粘着性＞ 塗料を基材上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させた後、３００℃で１５分間焼成して
塗膜を形成し、実施例9に記載した方法で密着性および
非粘着性を測定した。 ＜引張特性＞塗料をアルミ箔上にスプレーコーティング
し、８０〜１００℃で十分に乾燥させた後、３００℃で
１５分間焼成した。アルミ箔を塩酸で溶かし、得られた
塗膜をＪＩＳ４号ダンベル形状に打ち抜き、引張速度５
００mm/minで引張試験を行った。
【００５４】実施例１2 フッ素ゴムディスパージョンＡに代えてフッ素ゴムディ
スパージョンＢを用いた以外は実施例１1の手順を繰り
返して、塗料組成物を調製し、塗膜の密着性、非粘着性
および引張特性を測定した。
スパージョンＢを用いた以外は実施例１1の手順を繰り
返して、塗料組成物を調製し、塗膜の密着性、非粘着性
および引張特性を測定した。
【００５５】比較例５ ＦＥＰ添加水性ポリアミン加硫フッ素ゴム塗料（ダイキ
ン工業株式会社製 ビニリデンフルオライド／テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体系
塗料 フッ素ゴム対フッ素樹脂の固形分比＝１:１）を用
い、実施例１１の手順を繰り返して塗料組成物を調製
し、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定し
た。
ン工業株式会社製 ビニリデンフルオライド／テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体系
塗料 フッ素ゴム対フッ素樹脂の固形分比＝１:１）を用
い、実施例１１の手順を繰り返して塗料組成物を調製
し、塗膜の密着性、非粘着性および引張特性を測定し
た。
【００５６】実施例１3 実施例９で調製した塗料を基材上にスプレーコーティン
グし、８０〜１００℃で十分に乾燥させた後、FEP粉体
塗料（ダイキン工業株式会社製）を塗装し、３００℃で
１５分間焼成した。得られた塗膜の密着性と非粘着性を
実施例9と同様に測定した。
グし、８０〜１００℃で十分に乾燥させた後、FEP粉体
塗料（ダイキン工業株式会社製）を塗装し、３００℃で
１５分間焼成した。得られた塗膜の密着性と非粘着性を
実施例9と同様に測定した。
【００５７】実施例９〜１３および比較例３〜５の測定
結果を表３および４に示す。
結果を表３および４に示す。
【表３】
【００５８】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寺坂 清太郎 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 中谷 安利 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4J002 BD12W BD14W BD15W BD16W CC06X CH05Y EJ036 EN136 FD14X FD146 GH01 HA06 4J038 CD091 CD092 CD111 CD112 CD121 CD122 CD131 CD132 CE051 CE052 DA042 GA12 HA096 JA20 JA21 JA35 JB01 JC29 KA09 MA08 NA11 NA14 NA27 PA07 PA19 PB06 PC02 PC03 PC07 PC08 PC10
Claims (10)
- 【請求項１】 フッ素ゴム水性ディスパージョンに、フ
ェニル基および少なくとも２個の水酸基を有するポリオ
ールと、アンモニアとの塩および／または第３級アミン
との塩からなる塩基性ポリオール加硫剤を配合してなる
フッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項２】 塩基性ポリオール加硫剤が、ヒドロキノ
ン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦおよびレゾ
ール型フェノール樹脂からなる群から選択される少なく
とも１種のポリオールと、アンモニアとの塩および／ま
たは第３級アミンとの塩である請求項1に記載のフッ素
ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項３】 前記フッ素ゴムが、ビニリデンフルオラ
イドと、これと共重合しうる少なくとも一種の他のフッ
素含有エチレン性不飽和単量体との弾性共重合体である
請求項１に記載のフッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項４】 さらにフッ素樹脂を含む請求項１に記載
のフッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項５】 フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン
を含む重合体である請求項４に記載のフッ素ゴム加硫用
水性組成物。 - 【請求項６】 フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン
と、ヘキサフルオロプロピレンおよびパーフルオロアル
キルビニルエーテルからなる群から選択される少なくと
も１種の単量体との共重合体である請求項４に記載のフ
ッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項７】 さらに末端変性パーフルオロポリエーテ
ルを含む請求項１〜６のいずれかに記載のフッ素ゴム加
硫用水性組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のフッ素
ゴム加硫用水性組成物から形成した被覆層により表面の
少なくとも一部が被覆された物品。 - 【請求項９】 該被覆層の表面の少なくとも一部が、フ
ッ素樹脂からなる非粘着層により被覆された請求項８に
記載の物品。 - 【請求項１０】 オフィスオートメーション機器用ロー
ルである請求項８または９に記載の物品。
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|---|---|---|---|
| JP16654699A JP4586216B2 (ja) | 1999-06-14 | 1999-06-14 | フッ素ゴム被覆物品 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16654699A JP4586216B2 (ja) | 1999-06-14 | 1999-06-14 | フッ素ゴム被覆物品 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000351882A true JP2000351882A (ja) | 2000-12-19 |
| JP4586216B2 JP4586216B2 (ja) | 2010-11-24 |
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ID=15833286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16654699A Expired - Fee Related JP4586216B2 (ja) | 1999-06-14 | 1999-06-14 | フッ素ゴム被覆物品 |
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| WO2002046302A1 (fr) * | 2000-12-06 | 2002-06-13 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de dispersion a base de fluororesine fusible, procede d'utilisation de cette composition comme revetement et article ainsi revetu |
| WO2003062681A1 (fr) * | 2001-12-28 | 2003-07-31 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | Joint d'arbre tournant et son procede de fabrication |
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-
1999
- 1999-06-14 JP JP16654699A patent/JP4586216B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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