JPH06306238A - フッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム加硫成形品の製造方法 - Google Patents
フッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム加硫成形品の製造方法Info
- Publication number
- JPH06306238A JPH06306238A JP12061993A JP12061993A JPH06306238A JP H06306238 A JPH06306238 A JP H06306238A JP 12061993 A JP12061993 A JP 12061993A JP 12061993 A JP12061993 A JP 12061993A JP H06306238 A JPH06306238 A JP H06306238A
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- fluororubber
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- hexafluoropropylene
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Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）およびヘキ
サフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を共重合して得られる
フッ素ゴム、またはＶｄＦ、ＨＦＰおよびテトラフルオ
ロエチレンを共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）有
機４級ホスホニウム塩、（Ｃ）ポリヒドロキシ化合物
（Ｄ）金属酸化物および／または金属水酸化物からなる
フッ素ゴム組成物、および該フッ素ゴム組成物を用いる
フッ素ゴム加硫成形品の製造方法。 【効果】金型を用いてフッ素ゴムをポリオール加硫によ
り成形する際に成形不良のないフッ素ゴム組成物を得る
ことができる。
サフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を共重合して得られる
フッ素ゴム、またはＶｄＦ、ＨＦＰおよびテトラフルオ
ロエチレンを共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）有
機４級ホスホニウム塩、（Ｃ）ポリヒドロキシ化合物
（Ｄ）金属酸化物および／または金属水酸化物からなる
フッ素ゴム組成物、および該フッ素ゴム組成物を用いる
フッ素ゴム加硫成形品の製造方法。 【効果】金型を用いてフッ素ゴムをポリオール加硫によ
り成形する際に成形不良のないフッ素ゴム組成物を得る
ことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素ゴム組成物に関
し、さらに詳しくは加硫性の改善された新規なフッ素ゴ
ム組成物、およびその加硫成形品の製造方法に関するも
のである。
し、さらに詳しくは加硫性の改善された新規なフッ素ゴ
ム組成物、およびその加硫成形品の製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムは優れた耐熱性、耐油性、耐
薬品性等を有することから、自動車部品等を中心に各種
の工業分野で広く用いられている。しかしながら、金型
を用いてポリオール加硫により成形する際に加硫促進剤
として有機４級ホスホニウム塩を用いると、成形品のウ
ェルド部分等に加硫不足や発泡等が生じ、成形不良を起
こすことがあった。
薬品性等を有することから、自動車部品等を中心に各種
の工業分野で広く用いられている。しかしながら、金型
を用いてポリオール加硫により成形する際に加硫促進剤
として有機４級ホスホニウム塩を用いると、成形品のウ
ェルド部分等に加硫不足や発泡等が生じ、成形不良を起
こすことがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金型
を用いてポリオール加硫により成形する際に、成形不良
のないフッ素ゴム組成物、およびその加硫成形品の製造
方法を提供することにある。
を用いてポリオール加硫により成形する際に、成形不良
のないフッ素ゴム組成物、およびその加硫成形品の製造
方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の有
機４級ホスホニウム塩が加硫促進剤として有効であるこ
とを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の有
機４級ホスホニウム塩が加硫促進剤として有効であるこ
とを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）フッ化ビニリ
デンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得ら
れるフッ素ゴム、またはフッ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンを共重合
して得られるフッ素ゴム １００重量部、（Ｂ）一般式
Ｒ4 Ｐ・Ｃ6 Ｈ4 Ｎ3 （Ｒは同一または互いに異なる炭
素数１〜２０の炭化水素基）で示される有機４級ホスホ
ニウム塩 ０．０５〜２重量部、（Ｃ）ポリヒドロキシ
化合物 ０．１〜１０重量部、（Ｄ）金属酸化物または
金属水酸化物もしくはそれらの混合物 ０．５〜３０重
量部からなるフッ素ゴム組成物、
デンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得ら
れるフッ素ゴム、またはフッ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンを共重合
して得られるフッ素ゴム １００重量部、（Ｂ）一般式
Ｒ4 Ｐ・Ｃ6 Ｈ4 Ｎ3 （Ｒは同一または互いに異なる炭
素数１〜２０の炭化水素基）で示される有機４級ホスホ
ニウム塩 ０．０５〜２重量部、（Ｃ）ポリヒドロキシ
化合物 ０．１〜１０重量部、（Ｄ）金属酸化物または
金属水酸化物もしくはそれらの混合物 ０．５〜３０重
量部からなるフッ素ゴム組成物、
【０００６】およびフッ素ゴムをポリオール加硫により
金型を用いて圧縮成形、射出成形またはトランスファー
成形を行う際に前記フッ素ゴム組成物を用いるフッ素ゴ
ム加硫成形品の製造方法を提供するものである。
金型を用いて圧縮成形、射出成形またはトランスファー
成形を行う際に前記フッ素ゴム組成物を用いるフッ素ゴ
ム加硫成形品の製造方法を提供するものである。
【０００７】本発明において（Ａ）成分として用いられ
るフッ素ゴムは、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオ
ロプロピレンを重量比４０／６０〜８０／２０の割合で
共重合して得られるフッ素ゴム、または前記割合のフッ
化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンに、さら
にテトラフルオロエチレンをフッ化ビニリデン、ヘキサ
フルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンの合
計重量に基づき３５重量％以下の割合で共重合して得ら
れるフッ素ゴムであり、これらは単独で、または２種以
上の混合物として用いられる。
るフッ素ゴムは、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオ
ロプロピレンを重量比４０／６０〜８０／２０の割合で
共重合して得られるフッ素ゴム、または前記割合のフッ
化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンに、さら
にテトラフルオロエチレンをフッ化ビニリデン、ヘキサ
フルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンの合
計重量に基づき３５重量％以下の割合で共重合して得ら
れるフッ素ゴムであり、これらは単独で、または２種以
上の混合物として用いられる。
【０００８】また、これらのフッ素ゴムの分子量や分子
量分布は特に制限されるものではなく、用途や成形条件
等に応じ、適宜選定される。これらのフッ素ゴムの製造
には、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合
等の従来公知の重合方法が好ましく採用される。
量分布は特に制限されるものではなく、用途や成形条件
等に応じ、適宜選定される。これらのフッ素ゴムの製造
には、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合
等の従来公知の重合方法が好ましく採用される。
【０００９】本発明において（Ｂ）成分として用いられ
る有機４級ホスホニウム塩は、従来一般的に用いられて
いる加硫促進剤と比較して加硫性が同等で、加硫物の特
性を損なうことなく、かつ、金型を用いて加硫成形する
際に、得られる成形物に加硫不足や発泡等を防止する効
果がある。
る有機４級ホスホニウム塩は、従来一般的に用いられて
いる加硫促進剤と比較して加硫性が同等で、加硫物の特
性を損なうことなく、かつ、金型を用いて加硫成形する
際に、得られる成形物に加硫不足や発泡等を防止する効
果がある。
【００１０】（Ｂ）成分の具体例としては、テトラブチ
ルホスホニウムベンゾトリアゾール塩、テトラプロピル
ホスホニウムベンゾトリアゾール塩、トリフェニルベン
ジルホスホニウムベンゾトリアゾール塩等が挙げられ
る。これらの化合物は単独で、または２種以上の混合物
として用いられる。また、これらの化合物は、従来一般
的に用いられている加硫促進剤と併用してもよい。
ルホスホニウムベンゾトリアゾール塩、テトラプロピル
ホスホニウムベンゾトリアゾール塩、トリフェニルベン
ジルホスホニウムベンゾトリアゾール塩等が挙げられ
る。これらの化合物は単独で、または２種以上の混合物
として用いられる。また、これらの化合物は、従来一般
的に用いられている加硫促進剤と併用してもよい。
【００１１】（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｂ）成
分の使用量は０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜
１重量部、特に好ましくは０．１〜０．６重量部の範囲
である。
分の使用量は０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜
１重量部、特に好ましくは０．１〜０．６重量部の範囲
である。
【００１２】本発明に用いられる（Ｃ）成分のポリヒド
ロキシ化合物は、フッ素ゴムの加硫剤となるものであ
り、従来公知の化合物はすべて使用可能である。（Ｃ）
成分としては、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノール
Ａ、ハイドロキノン、カテコール、含フッ素脂肪族ポリ
ヒドロキシ化合物等が挙げられ、ビスフェノールＡＦが
特に好ましく用いられる。
ロキシ化合物は、フッ素ゴムの加硫剤となるものであ
り、従来公知の化合物はすべて使用可能である。（Ｃ）
成分としては、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノール
Ａ、ハイドロキノン、カテコール、含フッ素脂肪族ポリ
ヒドロキシ化合物等が挙げられ、ビスフェノールＡＦが
特に好ましく用いられる。
【００１３】（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｃ）成
分の使用量は０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
５重量部の範囲である。
分の使用量は０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
５重量部の範囲である。
【００１４】本発明に用いられる（Ｄ）成分の金属酸化
物または金属水酸化物もしくはそれらの混合物はフッ素
ゴムの加硫時に受酸剤として用いられるもので、ポリオ
ール加硫において従来公知の化合物はすべて使用可能で
ある。（Ｄ）成分の具体例としては酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。（Ａ）成分１
００重量部に対する（Ｄ）成分の使用量は０．５〜３０
重量部、好ましくは１〜２５重量部の範囲である。
物または金属水酸化物もしくはそれらの混合物はフッ素
ゴムの加硫時に受酸剤として用いられるもので、ポリオ
ール加硫において従来公知の化合物はすべて使用可能で
ある。（Ｄ）成分の具体例としては酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。（Ａ）成分１
００重量部に対する（Ｄ）成分の使用量は０．５〜３０
重量部、好ましくは１〜２５重量部の範囲である。
【００１５】本発明のフッ素ゴム組成物においては、必
要に応じて、他の成分、例えばカーボンブラック、シリ
カ、クレー、ケイソウ土、炭酸カルシウム、フッ化カル
シウム、硫酸バリウム等の充填剤や補強剤、加工助剤、
内部離型剤、接着促進剤、可塑剤、着色剤等を配合する
ことが可能である。
要に応じて、他の成分、例えばカーボンブラック、シリ
カ、クレー、ケイソウ土、炭酸カルシウム、フッ化カル
シウム、硫酸バリウム等の充填剤や補強剤、加工助剤、
内部離型剤、接着促進剤、可塑剤、着色剤等を配合する
ことが可能である。
【００１６】また、天然ゴムや他の合成ゴム、熱可塑性
樹脂や熱硬化性樹脂等とブレンドすることも可能であ
る。本発明のフッ素ゴム組成物は、前述の各成分をロー
ルやニーダー等の通常のゴムの混練装置により均一に混
合することにより得られる。
樹脂や熱硬化性樹脂等とブレンドすることも可能であ
る。本発明のフッ素ゴム組成物は、前述の各成分をロー
ルやニーダー等の通常のゴムの混練装置により均一に混
合することにより得られる。
【００１７】こうして得られたフッ素ゴム組成物は、例
えばプレス成形、射出成形やトランスファー成形等の金
型を用いて成形する際に、通常の成形とまったく同様に
して成形することが可能であり、しかも金型内での成形
品のウェルド部分等の加硫不足や発泡等の成形不良の発
生が防止され、良好な成形品が得られる。
えばプレス成形、射出成形やトランスファー成形等の金
型を用いて成形する際に、通常の成形とまったく同様に
して成形することが可能であり、しかも金型内での成形
品のウェルド部分等の加硫不足や発泡等の成形不良の発
生が防止され、良好な成形品が得られる。
【００１８】また、本発明のフッ素ゴム組成物は、例え
ば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かしてから
のコーティングやディップ成形等の通常のゴムの成形方
法により加硫、成形することも可能である。加硫条件
は、成形しようとするものの形状や条件により適宜決め
られるものであるが、おおむね、１００℃〜４００℃で
数秒〜２４時間の範囲である。また、得られた加硫物の
特性を安定化させるために２次加硫を行ってもよい。そ
の場合の条件としては、おおむね、１５０℃〜３００℃
で３０分〜４８時間程度である。
ば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かしてから
のコーティングやディップ成形等の通常のゴムの成形方
法により加硫、成形することも可能である。加硫条件
は、成形しようとするものの形状や条件により適宜決め
られるものであるが、おおむね、１００℃〜４００℃で
数秒〜２４時間の範囲である。また、得られた加硫物の
特性を安定化させるために２次加硫を行ってもよい。そ
の場合の条件としては、おおむね、１５０℃〜３００℃
で３０分〜４８時間程度である。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、実施例中、部とは重量部を示す。
明する。なお、実施例中、部とは重量部を示す。
【００２０】実施例１ 乳化重合法により、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロ
プロピレン＝６０／４０（重量比）、固有粘度［η］＝
０．５５のフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム１００部
に対してＭＴカーボン３０部、ビスフェノールＡＦ１．
５部、テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾール塩
０．５部、キョーワマグ１５０（協和化学工業製）３
部、およびカルビット（近江化学製）６部を２ロールに
より均一に混合してフッ素ゴム組成物を得た。
プロピレン＝６０／４０（重量比）、固有粘度［η］＝
０．５５のフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム１００部
に対してＭＴカーボン３０部、ビスフェノールＡＦ１．
５部、テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾール塩
０．５部、キョーワマグ１５０（協和化学工業製）３
部、およびカルビット（近江化学製）６部を２ロールに
より均一に混合してフッ素ゴム組成物を得た。
【００２１】ここで得られたフッ素ゴム組成物を厚さ５
ｍｍにシートアウトし、幅２ｃｍ、長さ１８ｃｍに裁断
してプレフォームを作成した。次に、ここで得られたプ
レフォーム３個を内径３８ｍｍ、太さ２ｍｍのＯ−リン
グ９個取りの金型に横３列にＯ−リングのキャビティ上
に仕込み、１７０℃で２０分プレス加硫した。同様にし
て、Ｏ−リングを９０個加硫成形した。これらのＯ−リ
ングはいずれも加硫不足や発泡のない良好な成形品であ
った。
ｍｍにシートアウトし、幅２ｃｍ、長さ１８ｃｍに裁断
してプレフォームを作成した。次に、ここで得られたプ
レフォーム３個を内径３８ｍｍ、太さ２ｍｍのＯ−リン
グ９個取りの金型に横３列にＯ−リングのキャビティ上
に仕込み、１７０℃で２０分プレス加硫した。同様にし
て、Ｏ−リングを９０個加硫成形した。これらのＯ−リ
ングはいずれも加硫不足や発泡のない良好な成形品であ
った。
【００２２】比較例１ 実施例１のテトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾー
ル塩のかわりにトリフェニルベンジルホスホニウムクロ
ライドを用いること以外は実施例１とまったく同様にし
てＯ−リングを９０個加硫成形したところ、９０個すべ
てにおいてウェルド部分が加硫不足により成形不良をお
こした。
ル塩のかわりにトリフェニルベンジルホスホニウムクロ
ライドを用いること以外は実施例１とまったく同様にし
てＯ−リングを９０個加硫成形したところ、９０個すべ
てにおいてウェルド部分が加硫不足により成形不良をお
こした。
【００２３】
【発明の効果】本発明のフッ素ゴム組成物は、従来のフ
ッ素ゴム同様に優れた特性を有し、かつ加硫性に優れる
ことから工業的価値の極めて高いものである。また、本
発明により得られるフッ素ゴムの成形品はは、その優れ
た特性に基づき、自動車や航空機等の輸送機関のＯ−リ
ング、オイルシール、ガスケット、シール材、ホース、
チューブ、ダイヤフラム等に、また、化学プラントや食
品プラント等の同様な部品や一般工業部品に幅広く使用
される。
ッ素ゴム同様に優れた特性を有し、かつ加硫性に優れる
ことから工業的価値の極めて高いものである。また、本
発明により得られるフッ素ゴムの成形品はは、その優れ
た特性に基づき、自動車や航空機等の輸送機関のＯ−リ
ング、オイルシール、ガスケット、シール材、ホース、
チューブ、ダイヤフラム等に、また、化学プラントや食
品プラント等の同様な部品や一般工業部品に幅広く使用
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平井 浩之 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社千葉工場内
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）フッ化ビニリデンおよびヘキサフル
オロプロピレンを共重合して得られるフッ素ゴム、また
はフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよび
テトラフルオロエチレンを共重合して得られるフッ素ゴ
ム １００重量部、（Ｂ）一般式Ｒ4 Ｐ・Ｃ6 Ｈ4 Ｎ3
（Ｒは同一または互いに異なる炭素数１〜２０の炭化水
素基）で示される有機４級ホスホニウム塩 ０．０５〜
２重量部、（Ｃ）ポリヒドロキシ化合物 ０．１〜１０
重量部、（Ｄ）金属酸化物または金属水酸化物もしくは
それらの混合物 ０．５〜３０重量部、からなるフッ素
ゴム組成物。 - 【請求項２】フッ素ゴムをポリオール加硫により金型を
用いて圧縮成形、射出成形またはトランスファー成形を
行う際に請求項１記載のフッ素ゴム組成物を用いるフッ
素ゴム加硫成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12061993A JPH06306238A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | フッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム加硫成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12061993A JPH06306238A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | フッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム加硫成形品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306238A true JPH06306238A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14790726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12061993A Pending JPH06306238A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | フッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム加硫成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306238A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6437028B1 (en) | 1998-06-16 | 2002-08-20 | Asahi Glass Company, Limited | Crosslinkable elastic copolymer composition |
-
1993
- 1993-04-23 JP JP12061993A patent/JPH06306238A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6437028B1 (en) | 1998-06-16 | 2002-08-20 | Asahi Glass Company, Limited | Crosslinkable elastic copolymer composition |
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