JPH06248145A - 融合不良のないフッ素ゴム用加硫組成物 - Google Patents
融合不良のないフッ素ゴム用加硫組成物Info
- Publication number
- JPH06248145A JPH06248145A JP5062859A JP6285993A JPH06248145A JP H06248145 A JPH06248145 A JP H06248145A JP 5062859 A JP5062859 A JP 5062859A JP 6285993 A JP6285993 A JP 6285993A JP H06248145 A JPH06248145 A JP H06248145A
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- fluororubber
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- tetrafluoroethylene
- vinylidene fluoride
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンお
よびプロピレンを共重合して得られるフッ素ゴムに酸化
カルシウムおよびポリエチレンワックスが配合されてな
る融合不良のないフッ素ゴム用加硫組成物。 【効果】酸化カルシウムとポリエチレンワックスの併用
によりフッ素ゴム、中でも特にフッ化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレンおよびプロピレンからなるフッ素ゴ
ムの加硫、成形の際に融合不良を発生させない。
よびプロピレンを共重合して得られるフッ素ゴムに酸化
カルシウムおよびポリエチレンワックスが配合されてな
る融合不良のないフッ素ゴム用加硫組成物。 【効果】酸化カルシウムとポリエチレンワックスの併用
によりフッ素ゴム、中でも特にフッ化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレンおよびプロピレンからなるフッ素ゴ
ムの加硫、成形の際に融合不良を発生させない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオール加硫可能な
フッ素ゴム、中でも特にフッ化ビニリデン、テトラフル
オロエチレンおよびプロピレンからなるフッ素ゴムの融
合不良のない成形品を与えるフッ素ゴム用加硫組成物に
関するものである。
フッ素ゴム、中でも特にフッ化ビニリデン、テトラフル
オロエチレンおよびプロピレンからなるフッ素ゴムの融
合不良のない成形品を与えるフッ素ゴム用加硫組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムは耐熱性、耐油性に最も優れ
たゴム材料として知られており、中でも特にフッ化ビニ
リデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共
重合して得られるフッ素ゴムは、耐エンジンオイル性に
極めて優れたフッ素ゴムとして知られているが、金型で
の圧縮成形などにより厚さの大きい成形品をポリオール
加硫により成形する際に、加硫用のゴム組成物を何層か
に重ね合わせた後加硫させた場合等に加硫成形物に融合
不良をおこすことがあった。
たゴム材料として知られており、中でも特にフッ化ビニ
リデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共
重合して得られるフッ素ゴムは、耐エンジンオイル性に
極めて優れたフッ素ゴムとして知られているが、金型で
の圧縮成形などにより厚さの大きい成形品をポリオール
加硫により成形する際に、加硫用のゴム組成物を何層か
に重ね合わせた後加硫させた場合等に加硫成形物に融合
不良をおこすことがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術における問題点を解消するものであり、フッ素ゴ
ム、中でも特にフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レンおよびプロピレンからなるフッ素ゴムの融合不良の
ない成形品を与えるフッ素ゴム用加硫組成物を提供する
ことを目的とするものである。
技術における問題点を解消するものであり、フッ素ゴ
ム、中でも特にフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レンおよびプロピレンからなるフッ素ゴムの融合不良の
ない成形品を与えるフッ素ゴム用加硫組成物を提供する
ことを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明におけるフッ化ビ
ニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを
共重合して得られるフッ素ゴムは、ラジカル開始剤の存
在下に各単量体を、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重
合、塊状重合等の従来公知のフッ素ゴムの重合方法によ
り共重合することにより得られるものであり、その共重
合割合は、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン
およびプロピレンがそれぞれ、１０〜７０、２０〜６
０、２０〜５０モル％であるものが、加硫性、加硫ゴム
の物性、機械的物性、耐エンジンオイル性等の面から好
ましい。また、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レンおよびプロピレンを共重合して得られるフッ素ゴム
の水性分散液をアルカリで処理することにより、共重合
体中に不飽和結合を導入してもよい。
ニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを
共重合して得られるフッ素ゴムは、ラジカル開始剤の存
在下に各単量体を、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重
合、塊状重合等の従来公知のフッ素ゴムの重合方法によ
り共重合することにより得られるものであり、その共重
合割合は、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン
およびプロピレンがそれぞれ、１０〜７０、２０〜６
０、２０〜５０モル％であるものが、加硫性、加硫ゴム
の物性、機械的物性、耐エンジンオイル性等の面から好
ましい。また、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レンおよびプロピレンを共重合して得られるフッ素ゴム
の水性分散液をアルカリで処理することにより、共重合
体中に不飽和結合を導入してもよい。
【０００５】本発明におけるフッ素ゴムは、有機オニウ
ム化合物、ポリヒドロキシ化合物および受酸剤とを混合
することにより加硫可能となる。有機オニウム化合物、
ポリヒドロキシ化合物および受酸剤は、フッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共重合
して得られるフッ素ゴムのポリオール加硫に用いられる
従来公知のものはすべて使用可能である。なかでも、入
手の容易さ等から有機オニウム化合物としては４級アン
モニウム塩や４級ホスホニウム塩が、ポリヒドロキシ化
合物としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ、
ヒドロキノン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物が好まし
く用いられる。受酸剤としては、一般に金属酸化物や金
属水酸化物が用いられ、中でも酸化マグネシウムと水酸
化カルシウムが好ましく用いられる。
ム化合物、ポリヒドロキシ化合物および受酸剤とを混合
することにより加硫可能となる。有機オニウム化合物、
ポリヒドロキシ化合物および受酸剤は、フッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共重合
して得られるフッ素ゴムのポリオール加硫に用いられる
従来公知のものはすべて使用可能である。なかでも、入
手の容易さ等から有機オニウム化合物としては４級アン
モニウム塩や４級ホスホニウム塩が、ポリヒドロキシ化
合物としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ、
ヒドロキノン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物が好まし
く用いられる。受酸剤としては、一般に金属酸化物や金
属水酸化物が用いられ、中でも酸化マグネシウムと水酸
化カルシウムが好ましく用いられる。
【０００６】フッ素ゴム１００重量部に対する有機オニ
ウム化合物、ポリヒドロキシ化合物および受酸剤の使用
量は、それぞれ０．０５〜５重量部、０．５〜１０重量
部および５〜５０重量部の範囲である。
ウム化合物、ポリヒドロキシ化合物および受酸剤の使用
量は、それぞれ０．０５〜５重量部、０．５〜１０重量
部および５〜５０重量部の範囲である。
【０００７】ここで、上記の各成分を配合したフッ素ゴ
ムにさらに酸化カルシウムおよびポリエチレンワックス
を配合することにより、金型での圧縮成形などにより厚
さの大きい成形品をポリオール加硫により成形する際
に、加硫用のゴム組成物を何層かに重ね合わせた後加硫
させた場合においても、融合不良のない良好な加硫成形
物を得ることが可能となる。
ムにさらに酸化カルシウムおよびポリエチレンワックス
を配合することにより、金型での圧縮成形などにより厚
さの大きい成形品をポリオール加硫により成形する際
に、加硫用のゴム組成物を何層かに重ね合わせた後加硫
させた場合においても、融合不良のない良好な加硫成形
物を得ることが可能となる。
【０００８】これまでに、酸化カルシウムは受酸剤とし
て、またポリエチレンワックスは加工助剤として効果が
あることは知られていたが、驚くべきことに、この両者
の併用によりフッ素ゴムのポリオール加硫、特に、フッ
化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレ
ンを共重合して得られるフッ素ゴムのポリオール加硫成
形に際して融合不良の防止に大きな効果があることが見
いだされた。フッ素ゴム１００重量部に対する酸化カル
シウムおよびポリエチレンワックスの使用量はそれぞれ
０．１〜３０重量部および０．１〜５重量部が好まし
い。
て、またポリエチレンワックスは加工助剤として効果が
あることは知られていたが、驚くべきことに、この両者
の併用によりフッ素ゴムのポリオール加硫、特に、フッ
化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレ
ンを共重合して得られるフッ素ゴムのポリオール加硫成
形に際して融合不良の防止に大きな効果があることが見
いだされた。フッ素ゴム１００重量部に対する酸化カル
シウムおよびポリエチレンワックスの使用量はそれぞれ
０．１〜３０重量部および０．１〜５重量部が好まし
い。
【０００９】また、酸化カルシウムおよびポリエチレン
ワックスを添加することにより、フッ化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレンおよびプロピレンを共重合して得
られるフッ素ゴム以外のフッ素ゴムであるフッ化ビニリ
デンおよびヘキサフルオロプロピレンの共重合系フッ素
ゴムやフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンお
よびテトラフルオロエチレンの共重合系フッ素ゴムのポ
リオール加硫による成形加工時の融合不良を防止させる
ことも可能となる。
ワックスを添加することにより、フッ化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレンおよびプロピレンを共重合して得
られるフッ素ゴム以外のフッ素ゴムであるフッ化ビニリ
デンおよびヘキサフルオロプロピレンの共重合系フッ素
ゴムやフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンお
よびテトラフルオロエチレンの共重合系フッ素ゴムのポ
リオール加硫による成形加工時の融合不良を防止させる
ことも可能となる。
【００１０】さらに上記のフッ素ゴム組成物において
は、必要に応じて他の成分、例えばカーボンブラック、
シリカ、クレー、ケイソウ土、炭酸カルシウム等の充填
剤や加工助剤、可塑剤、顔料、発砲剤等を配合すること
ができる。フッ素ゴムに上記の成分を混合するには、ロ
ール、ニーダー、バンバリーミキサー等のゴムの混合装
置を用いることで容易に混合可能である。このようにし
て得られたフッ素ゴム組成物は常法に従って加硫、成形
される。すなわち、圧縮成形、射出成形、押し出し成
形、カレンダー成形または溶剤に溶かしてディップ成
形、コーティング等により成形される。
は、必要に応じて他の成分、例えばカーボンブラック、
シリカ、クレー、ケイソウ土、炭酸カルシウム等の充填
剤や加工助剤、可塑剤、顔料、発砲剤等を配合すること
ができる。フッ素ゴムに上記の成分を混合するには、ロ
ール、ニーダー、バンバリーミキサー等のゴムの混合装
置を用いることで容易に混合可能である。このようにし
て得られたフッ素ゴム組成物は常法に従って加硫、成形
される。すなわち、圧縮成形、射出成形、押し出し成
形、カレンダー成形または溶剤に溶かしてディップ成
形、コーティング等により成形される。
【００１１】加硫条件は、成形方法や成形品の形状によ
り異なるが、おおむね、１００℃〜４００℃で数秒〜５
時間の範囲である。また、加硫物の物性を安定化させる
ために二次加硫を行ってもよい。二次加硫条件として
は、１５０℃〜３００℃で３０分〜４８時間程度であ
る。
り異なるが、おおむね、１００℃〜４００℃で数秒〜５
時間の範囲である。また、加硫物の物性を安定化させる
ために二次加硫を行ってもよい。二次加硫条件として
は、１５０℃〜３００℃で３０分〜４８時間程度であ
る。
【００１２】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中、部とあるものは重量部を示す。
お、実施例中、部とあるものは重量部を示す。
【００１３】実施例１ フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレ
ン＝３５／４０／２５（モル比）、ムーニー粘度 ＭＬ
１＋４（１００℃）＝７０のフッ素ゴム１００部、ＭＴ
カーボン３０部、キョーワマグ１５０（酸化マグネシウ
ム、協和化学工業社製）５部、カルビット（水酸化カル
シウム、近江化学社製）６部、ビスフェノールＡＦ１．
５部、テトラブチルホスホニウムクロライド０．７部、
ＣＭＬ−３１（酸化カルシウム、近江化学社製）２部、
ＡＣ６１７Ａ（ポリエチレンワックス、アライドケミカ
ル社製）１部を２ロールにより均一に混合した後、２ｍ
ｍの厚さにシートアウトした。この未加硫シートを８枚
重ねて金型に入れ、１７７℃で２０分プレス加硫を行い
１２ｍｍの加硫シートを１００枚成形した。さらにこの
加硫シートをオーブン中で２３０℃で２４時間二次加硫
した。このシートを切断したところ融合不良はみられな
かった。
ン＝３５／４０／２５（モル比）、ムーニー粘度 ＭＬ
１＋４（１００℃）＝７０のフッ素ゴム１００部、ＭＴ
カーボン３０部、キョーワマグ１５０（酸化マグネシウ
ム、協和化学工業社製）５部、カルビット（水酸化カル
シウム、近江化学社製）６部、ビスフェノールＡＦ１．
５部、テトラブチルホスホニウムクロライド０．７部、
ＣＭＬ−３１（酸化カルシウム、近江化学社製）２部、
ＡＣ６１７Ａ（ポリエチレンワックス、アライドケミカ
ル社製）１部を２ロールにより均一に混合した後、２ｍ
ｍの厚さにシートアウトした。この未加硫シートを８枚
重ねて金型に入れ、１７７℃で２０分プレス加硫を行い
１２ｍｍの加硫シートを１００枚成形した。さらにこの
加硫シートをオーブン中で２３０℃で２４時間二次加硫
した。このシートを切断したところ融合不良はみられな
かった。
【００１４】比較例１ 酸化カルシウムを用いないこと以外は実施例１とまった
く同様にして加硫シートを得た。これらシートの融合不
良を調べたところ、１００枚中７枚だった。
く同様にして加硫シートを得た。これらシートの融合不
良を調べたところ、１００枚中７枚だった。
【００１５】比較例２ ポリエチレンワックスを用いないこと以外は実施例１と
まったく同様にして加硫シートを得た。これらシートの
融合不良を調べたところ、１００枚中５枚だった。
まったく同様にして加硫シートを得た。これらシートの
融合不良を調べたところ、１００枚中５枚だった。
【００１６】比較例３ 酸化カルシウムおよびポリエチレンワックスの両者を用
いないこと以外は実施例１とまったく同様にして加硫シ
ートを得た。これらシートの融合不良を調べたところ、
１００枚中９枚だった。
いないこと以外は実施例１とまったく同様にして加硫シ
ートを得た。これらシートの融合不良を調べたところ、
１００枚中９枚だった。
【００１７】実施例２ テトラブチルホスホニウムクロライドのかわりに硫酸水
素テトラブチルアンモニウムを用いること以外は実施例
１とまったく同様にして加硫シートを得た。これらシー
トに融合不良は認められなかった。
素テトラブチルアンモニウムを用いること以外は実施例
１とまったく同様にして加硫シートを得た。これらシー
トに融合不良は認められなかった。
【００１８】比較例４ 酸化カルシウムおよびポリエチレンワックスの両者を用
いないこと以外は実施例２とまったく同様にして加硫シ
ートを得た。これらシートの融合不良を調べたところ、
１００枚中８枚だった。
いないこと以外は実施例２とまったく同様にして加硫シ
ートを得た。これらシートの融合不良を調べたところ、
１００枚中８枚だった。
【００１９】
【発明の効果】本発明は、フッ化ビニリデン、テトラフ
ルオロエチレンおよびプロピレンを共重合して得られる
フッ素ゴムの厚物の加硫成形において、融合不良のない
良好な成形物を与える組成物であり、工業的に極めて有
用である。また、本発明により得られるフッ素ゴムの成
形品は耐熱性、耐エンジンオイル性、耐薬品性等の優れ
た加硫物性に基づき、自動車部品のクランクシャフトシ
ール、エンジンまわりのＯ−リング、ガスケット、シー
ル材、チューブ等、ラジエータまわりのガスケット、チ
ューブ等、食品、化学等の各種プラントの熱交換ガスケ
ット、ダイヤフラム、ガスケット、シール材等の広範囲
の用途において有用である。
ルオロエチレンおよびプロピレンを共重合して得られる
フッ素ゴムの厚物の加硫成形において、融合不良のない
良好な成形物を与える組成物であり、工業的に極めて有
用である。また、本発明により得られるフッ素ゴムの成
形品は耐熱性、耐エンジンオイル性、耐薬品性等の優れ
た加硫物性に基づき、自動車部品のクランクシャフトシ
ール、エンジンまわりのＯ−リング、ガスケット、シー
ル材、チューブ等、ラジエータまわりのガスケット、チ
ューブ等、食品、化学等の各種プラントの熱交換ガスケ
ット、ダイヤフラム、ガスケット、シール材等の広範囲
の用途において有用である。
【化８】
Claims (2)
- 【請求項１】フッ素ゴム用加硫組成物に酸化カルシウム
およびポリエチレンワックスを配合してなる融合不良の
ないフッ素ゴム用加硫組成物。 - 【請求項２】フッ素ゴムがフッ化ビニリデン、テトラフ
ルオロエチレンおよびプロピレンの共重合体である請求
項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5062859A JPH06248145A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 融合不良のないフッ素ゴム用加硫組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5062859A JPH06248145A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 融合不良のないフッ素ゴム用加硫組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248145A true JPH06248145A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=13212449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5062859A Pending JPH06248145A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 融合不良のないフッ素ゴム用加硫組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06248145A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7279530B2 (en) | 2003-04-21 | 2007-10-09 | Nok Corporation | Method for producing low friction fluorine rubber crosslinked body |
| JP2014185237A (ja) * | 2013-03-22 | 2014-10-02 | Daikin Ind Ltd | フッ素ゴム組成物 |
| JP2019522692A (ja) * | 2016-05-17 | 2019-08-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとのコポリマーを含む組成物及び同組成物の使用方法 |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP5062859A patent/JPH06248145A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7279530B2 (en) | 2003-04-21 | 2007-10-09 | Nok Corporation | Method for producing low friction fluorine rubber crosslinked body |
| JP2014185237A (ja) * | 2013-03-22 | 2014-10-02 | Daikin Ind Ltd | フッ素ゴム組成物 |
| JP2019522692A (ja) * | 2016-05-17 | 2019-08-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとのコポリマーを含む組成物及び同組成物の使用方法 |
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