HU214974B - Fluorelasztomer kopolimert tartalmazó vulkanizálható készítmény és eljárás tengelytömítők és üzemanyagtömlők előállítására - Google Patents
Fluorelasztomer kopolimert tartalmazó vulkanizálható készítmény és eljárás tengelytömítők és üzemanyagtömlők előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU214974B HU214974B HU9202442A HU9202442A HU214974B HU 214974 B HU214974 B HU 214974B HU 9202442 A HU9202442 A HU 9202442A HU 9202442 A HU9202442 A HU 9202442A HU 214974 B HU214974 B HU 214974B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hfp
- vdf
- tfe
- vulcanizable
- pave
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- -1 perfluoroalkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- WUMVZXWBOFOYAW-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,4-heptafluorobut-1-enoxy)but-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)F WUMVZXWBOFOYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VERMEZLHWFHDLK-UHFFFAOYSA-N tetrahydroxybenzene Natural products OC1=CC=C(O)C(O)=C1O VERMEZLHWFHDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical compound PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N sulfino hydrogen sulfite Chemical compound OS(=O)OS(O)=O CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N trihydroxybenzene Natural products OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Iőnős eljárásőkkal vűlkanizálható flűőrelasztőmer készítmények,amelyek alkalmasak tengelytömítők és üzemanyagtömlők gyártására; azalábbi vegyületekből állnak: VDF 30–47 tömeg% HFP 18–40 tömeg% PAVE 3–20 tömeg% TFE 10–30 tömeg%. ŕ
Description
A jelen találmány tárgya a vinilidén-fluoridból (VDF) származó monomer egységeken alapuló, vulkanizálható fluorelasztomer kopolimer készítmények, melyek ionosán vulkanizálhatok, és alkalmasak tengelytömítők és üzemanyagtömlők előállítására.
Ismert, hogy az ilyen eszközök előállításához olyan elasztomer anyagok szükségesek, amelyek a következő tulajdonságok optimális kombinációját mutatják: megfelelő ellenálló képesség motorolajokkal és/vagy gázolajjal szemben, megfelelő ellenálló képesség magas hőmérsékleten, ugyanakkor megfelelő működés alacsony hőmérsékleten, és különösen tengelytömítők és hasonló eszközök előállításához megfelelő formázhatóság akár préseléses, akár injektálásos öntés esetén, és végül megfelelő vulkanizálási sebesség.
A fent említett eszközök esetében ismert a VDF, perfluoralkil-viniléter (PAVE) és tetrafluor-etilén (TFE) monomer egységeket tartalmazó fluorelasztomer kopolimerek alkalmazása, melyek kis mennyiségben tartalmaznak olefint tartalmazó brómot vagy bróm-alkilvinilétereket és peroxidokkal és keresztkötő reagensekkel szabad gyökök által vulkanizálhatok.
Az említett kopolimerek megfelelő jellemzőkkel rendelkeznek alacsony hőmérsékleten, de rossz megmunkálhatóságuknak köszönhetően számos hátrányos tulajdonsággal bírnak, melyek nem teszik lehetővé tengelytömítőként való felhasználásukat.
Ráadásul csak peroxidokkal vulkanizálhatok, és ezzel a vulkanizálási eljárással számos kényelmetlenség jár együtt, például a keverés során a pontos hőmérséklet-ellenőrzés, továbbá a rövid úgynevezett perzselési idő és termális aktivációs idő.
Legalább 48 t% VDF-et tartalmazó VDF, HFP, PAVE és TFE monomer egységekből álló fluorelasztomer kopolimereket ismertetnek a 2.259.849 és 2.347.389 számú francia szabadalmi leírásokban. Ezen kopolimerek azonban nem mutatnak kielégítő kémiai ellenálló képességet alkoholokat tartalmazó motorolajokkal és gázolajokkal szemben, továbbá rossz formázhatósági tulajdonsággal rendelkeznek, így ezek még kevésbé alkalmasak a fent említett eszközök előállítására.
A jelen találmány tárgyát képező vulkanizálható készítmények olyan fluorelasztomer kopolimereket ismertetünk, melyek alkalmasak tengelytömítők és üzemanyagtömlők előállítására, így rendelkeznek a fent felsorolt tulajdonságok kombinációjával, és ugyanakkor ionos eljárásokkal vulkanizálhatok megfelelő vulkanizálási sebesség mellett.
Az említett kopolimerek a következő monomer egységekből állnak:
VDF 30-471%,
HFP (hexafluorpropén) 18-401%,
PAVE 3-201%,
TFE 10-301%, a HFP + PAVE mennyisége összesen maximálisan 50 t%, minimálisan 27 t%.
A jelen találmány tárgyát képező kopolimerek közül azok, melyek motorolajokkal való érintkezésre szánt eszközök előállítására különösen alkalmasak, mint például a tengelytömítők és a gőzszeleptömítők, a következő monomer egységekből állnak:
VDF 40-471%,
HFP 18—40t%,
PAVE 3-121%,
TFE 15-251%, a HFP + PAVE együttesen a fent jelzett minimális és maximális értékek, előnyösen a PAVE-tartalom 3-91%, de még előnyösebben 5-8 t% közötti.
Az ilyen összetételű kopolimerek megfelelő kémiai ellenálló képességet és magas vulkanizálhatósági sebességet egyesítenek, mely a feldolgozási technológiában, mint például a fröccsöntésben szükséges kívánalom. Továbbá optimális fröccsöntési jellemzőket mutatnak a termékeknek a vulkanizáló formákból való kiszabadíthatósága, illetve az alacsony hőmérsékleten való működés tekintetében, ez utóbbi a tengelytömítők tömítési képességeiben nyilvánul meg, azaz jobban képesek követni a mozgó tengely excentrikusságát, mikor a hőmérsékletet lecsökkentjük.
A jelen találmány tárgyát képező kopolimerek közül azok, melyek gázolajokkal való érintkezésre szánt eszközök előállítására különösen alkalmasak, mint például az üzemanyagtömlők anyagai, a következő monomer egységekből állnak:
VDF 30-401%,
HFP 18 401%,
PAVE 3-201%,
TFE 15-301%, a HFP + PAVE együttesen minimális és maximális értékei a fent jelzettek.
A fent jelzett monomer összetételnek köszönhetően az említett kopolimerek alkalmasak az egyre szigorúbb piaci követelmények kielégítésére, melyek megkívánják az alkoholokkal és az alkoholokat (különösen metanolt) tartalmazó gázolajokkal szembeni megfelelő ellenálló képességet.
Az említett kopolimerek különösen alacsony duzzadási értékkel és csökkent permeabilitással (áteresztőképességgel) rendelkeznek az említett alkoholokkal és gázolajokkal szemben, megfelelően működnek az alacsony hőmérsékleten végzett hajlítási vizsgálat szerint, amint ezt a Nissan Engineering Standards specifikációjában, a „Fuel hoses fór high pressures”, 1985 NES D2922 műben közölték.
Ez a specifikáció maximálisan 10% duzzadási értéket ír elő a B üzemanyagban (70 tí% izooktán és 30 tf% toluol keveréke) 40 °C-on 72 óráig, és az alacsony hőmérsékleten való működés tekintetében, amit a „hajlítási vizsgálattal” mérnek (ASTM D2136-84) -40 °C-on, és előírja, hogy sem törés, sem szerkezeti hiba nem lehet a gyártott eszköz felszínén.
Az elvégzett vizsgálatok azt mutatják, hogy azon kopolimerek, melyek előnyösen használhatók tengelytömítők előállítására, ugyancsak alkalmasak üzemanyagtömlők gyártására is, és kielégítik a fent jelzett követelményeket.
Az elvégzett kísérletek mutatják, hogy a találmány tárgyát képező kopolimerek nem érik el a fent jelzett maximális duzzadási értéket, még akkor sem, ha meta2
HU 214 974 Β nőit tartalmazó üzemanyagot, mint például M20 (40 tf% izooktán, 40 tf% toluén és 20 tf% metanol) alkalmazunk.
A jelen találmány szerinti vulkanizálható készítményekben alkalmazott kopolimereket ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, mint például a Kirk Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technology, 8. kötet, 500. oldal és ff., 1979 műben leirt példa szerint. Polimerizációs eljárásként különösen nagy tömegben, szerves oldószerekben és vizes emulziókban vagy szuszpenziókban végrehajtott polimerizációt alkalmazhatunk.
A következő szabadgyök-polimerizációs iniciátorokat használhatjuk: szervetlen peroxidok, mint például ammónium- vagy kálium-perszulfátok, redox rendszerek, mint például perszulfát-diszulfit és vas-perszulfát, szerves peroxidok, mint például benzoil-peroxid, dikumil-peroxid, diizopropil-peroxidikarbonát, dietilhexil-peroxidikarbonát stb.
Előnyösen az előállítást egy vizes emulzióban végezzük. Bármely típusú emulzifikáló reagens, perfluorozott vagy részlegesen fluorozott, vagy ezek hidrogénezett emulzifikálószerekkel való keveréke alkalmazható a találmány szerinti eljárásban; a perfluorozott karboxilsavakra mint emulzifikáló reagensekre példát is adunk.
Lánctranszfer-reagensként alkalmazhatunk például etil-acetátot vagy dietil-malonátot; jódot és/vagy brómot tartalmazó lánctranszfer-reagensek is használhatók, például az Rf(I)x(Br)y általános képletű vegyületek, ahol Rf = 1-8 szénatomot tartalmazó perfluorozott szénhidrogéngyök; x és y = 0 és 2 közötti egész számok, miközben x vagy y legalább 1 és x + y <2.
Alkáli- vagy alkálifoldfém jodidok és/vagy bromidok is alkalmazhatók, amint ezt a 407.937 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetik.
A polimerizációt 25 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten és 8 χ 105 - 8 * 106 Pa (8-80 atmoszféra) közötti nyomáson végezhetjük.
A jelen találmány szerinti készítményekben alkalmazott kopolimerek előállításához azon perfluoralkilviniléterek (PAVE) alkalmasak, melyek 1-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal rendelkeznek, például perfluormetil-viniléter (PMVE), perfluoretil-viniléter (PEVE), perfluorpropil-viniléter (PPVE).
A PMVE alkalmazása előnyben részesített.
A jelen találmány szerinti kopolimerek előállítását előnyösen egy vizes szuszpenzióban való polimerizációval végezhetjük mikroemulzió jelenlétében, melyet egy vagy több perfluor-polioxialkilénből és vízből képzünk, ahogy ez a 247.379 és 250.767 számú európai szabadalmi bejelentésekben található.
A találmány szerinti készítményekben alkalmas vulkanizáló rendszerek jól ismertek, egy keresztkötő reagenst és egy vulkanizáló akcelerátort tartalmaznak.
Keresztkötő reagensek lehetnek a 4.259.463, 3.876.654 és 4.233.421 számú USA-beli szabadalmi leírásokban közöltek, és lehetnek aromás és alifás polihidroxi vegyületek.
Aromás vegyületekre való reprezentatív példák a következők: di-, tri- és tetrahidroxi-benzol, -naffalin,
-antracén és biszfenol-származékok. Előnyösek azok az aromás vegyületek, melyek 4,4’-tiodifenol-izopropilénbis(4-hidroxibenzol)-t tartalmaznak (pl. Biszfenol A), vagy hexafluor-izopropilidén-bisz(4-hidroxibenzol)-t tartalmaznak (pl. Biszfenol AF), melyek a 4.233.421 számú USA-beli szabadalmi leírásban szerepelnek.
Vulkanizáló akcelerátorként alkalmazható vegyületek jól ismertek és lehetnek például a 3.655.727, 3.712.877, 3.857.807, 3.686.143,3.933.732, 3.876.654, 4.233.421, 4.259.463 számú USA-beli szabadalmi leírásokban, és a 0.182.299 és 0.120.462 számú európai szabadalmi leírásokban említettek. Előnyösek a foszfónium és amino-foszfónium kvatemer sók, mint például a 3.876.654 és 4.259.463 számú USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetettek.
A következő példákkal a jelen találmány tárgyát kívánjuk illusztrálni anélkül, hogy igényünket ezekre korlátoznánk.
A plakkok alumíniumlemezről való eltávolíthatóságának értékét A-val definiáljuk, ha az eltávolítás jó, és B-vel, ha közepes.
1. példa
Egy 5 1-es keverővei felszerelt reaktort alkalmazunk, melyet 630 fordulat/perc fordulatszámmal keverünk.
A reaktort vákuum alatt 3500 g vízzel töltjük meg, majd nyomás alá helyezzük a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával:
VDF 40 mol%,
HFP 35 mol%,
PMVE 10mol%,
TFE 15 mol%.
A reakciót 85 °C hőmérsékleten és 19 bar relatív nyomáson végezzük.
Ezután a következőket adagoljuk sorrendben:
4,2 g ammónium-perszulfát (PSA) vízben oldva, 6,4 g etil-acetát (lánctranszfer reagens), ebből 3,2 g-ot 5% monomer konverziónál, a maradékot 4, egyenként 0,8 g-os részre osztva 24%, 43%, 62% és 81%-os konverziónál adagoljuk.
Állandó nyomást tartunk fenn a polimerizáció közben a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával:
VDF 61,5 mol%,
HFP 14,5 mol%,
PMVE 4,0 mol%,
TFE 20,0 mol%.
perc után 1580 g polimert nyerünk. A reaktort lehűtjük, az emulziót elvezetjük és ammónium-szulfát vizes oldatának adagolásával megszilárdítjuk.
A polimert kinyerjük, vízben mossuk, és 60 °C-on 24 órán keresztül szárítjuk egy levegőcirkulálást biztosító edényben.
Az 1. táblázatban közöljük a polimer összetételére vonatkozó adatokat, az üvegesedési hőmérséklet (Tg) és a Mooney-viszkozitás értékeit.
A 2. táblázatban közöljük a polimer vulkanizálása során alkalmazott formulázást, a formulázás jellemzőit, a vulkanizált polimer tulajdonságait a 230 °C-on
HU 214 974 Β óráig végzett posztvulkanizálás után. A polimer vulkanizálását préseléssel 170 °C-on 10 percig végezzük.
2. példa (összehasonlító)
Az 1. példa szerinti reakciókörülményeket alkalmazzuk, de ebben az esetben a reaktor nyomást a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával érjük el:
VDF 35 mol%,
HFP 53 mol%,
TFE 12mol%.
Állandó nyomást tartunk fenn a polimerizáció közben a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával:
VDF 61 mol%,
HFP 20 mol%,
TFE 19mol%.
perc polimerizáció után 1550 g polimert nyerünk.
Az 1. és 2. táblázat mutatja a kapott polimer, a vulkanizációs formulázás és a vulkanizált termék jellemzőit.
3. példa
Az 1. példa szerinti reakciókörülményeket alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy ebben az esetben a reaktor nyomást a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával éljük el:
VDF 35 mol%,
HFP 32 mol%,
PMVE 18mol%,
TFE 15mol%.
Állandó nyomást tartunk fenn a polimerizáció közben a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával:
VDF 52 mol%,
HFP 15mol%,
PMVE 7 mol%,
TFE 26 mol%.
perc polimerizáció után 1514 g polimert nyerünk.
A 3. és 4. táblázat mutatja a nyert polimer, a vulkanizációs formulázás és a vulkanizált termék jellemzőit.
4. példa
Az 1. példa szerinti reakciókörülményeket alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy ebben az esetben a reaktor nyomást a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával éljük el:
VDF 23,5 mol%,
HFP 65,0 mol%,
TFE ll,5mol%.
Állandó nyomást tartunk fenn a polimerizáció közben a következő moláris összetételű monomer keverék betáplálásával:
VDF 50 mol%,
HFP 26 mol%,
TFE 24 mol%.
perc polimerizáció után 1585 g polimert nyerünk.
A 3. és 4. táblázat mutatja a nyert polimer, a vulkanizációs formula és a vulkanizált termékjellemzőit.
1. táblázat
| PÉLDA | 1 | 2 |
| Polimer összetétel (t%) | ||
| VDF | 46,5 | 45,8 |
| HFP | 24,5 | 33,8 |
| PMVE | 7,6 | 0,0 |
| TFE | 21,4 | 20,4 |
| Mooney-viszkozitás [(ML(1 + 10)] 121 °C) | 57 | 59 |
| Tg (DSC) (°C) | -25 | -19,3 |
2. táblázat
| PÉLDA | 1 | 2 |
| Vulkanizáló formulázás összetétele: | ||
| Polimer | 100 | 100 |
| Ml | 4 | 4 |
| M2 | 1,5 | 1,5 |
| MgO DE | 3 | 3 |
| Ca(OH)2 | 6 | 6 |
| MT Fekete | 30 | 30 |
| A formulázás jellemzői: ODR 177 °C ARC ± 3 (ASTM D 2081-81) | ||
| ML (font χ inch) | 14 | 15 |
| MH (font χ inch) | 103 | 82 |
| T^ís) | 174 | 183 |
| T’w (s) | 297 | 372 |
| Keresztkötés (MH-ML) | 89 | 67 |
| Termék jellemzői: (Préseléssel vulkanizálva 170 °C-on 10 percig és poszt-vulkanizálva 230 °C-on 24 óráig) (ASTM D412-83) | ||
| M 100 (MPa) | 5,8 | 4,5 |
| C.R. (MPa) | 15,5 | 15,6 |
| A.R. (%) | 207 | 217 |
| Shore A (ASTM D 2240-81) | 73 | 73 |
| TR-vizsgálat (ASTM Dl329) | ||
| TR 10% (°C) | -16,5 | -12,6 |
| TR 30% (°C) | -13 | -9,4 |
| TR 50% (°C) | -11 | -7,3 |
| Kémiai stabilitási vizsgálat: (ASTM 3 olajban 150 °C-on 24 óráig) | ||
| Eltérés Μ 100 (%) | 10 | 7 |
| Eltérés C.R. (%) | -15 | -14 |
HU 214 974 Β
2. táblázat (folytatása)
| PÉLDA | 1 | 2 |
| Eltérés A.R. (%) | 4 | 0 |
| Térfogat eltérés (%) | 1,6 | 1,9 |
| Plakk eltávolítása az alumínium fóliáról | ||
| (170 °C-on 10 percig való kezelés után) | A | A |
| Ml: Master 50% elasztomer/50% Biszfenol | AF | |
| M2: Master 70% elasztomer/30% Difenil-benzil, Ndietil-foszfónium-klorid |
3. táblázat
| PÉLDA | 3 | 4 |
| Polimer összetétel (t%) VDF | 37,6 | 37,3 |
| HFP | 23,6 | 38,1 |
| PMVE | 13,3 | 0,0 |
| TFE | 25,5 | 24,6 |
| Mooney viszkozitás [(ML (1 + 10)] 121 °C) | 53 | 48 |
| Tg (DSC) (°C) | -18 | -10,5 |
4. táblázat
| PÉLDA | 3 | 4 |
| Vulkanizáló formulázás összetétele: | ||
| Polimer | 100 | 100 |
| Ml | 4,5 | 4,5 |
| M2 | 3 | 3 |
| MgO Y | 7 | 7 |
| Ca(OH)2 | 3 | 3 |
| MT Fekete | 20 | 20 |
| Camaubagyanta | 1 | 1 |
| A formulázás jellemzői: ODR 177 °C ARC ± 3 (ASTM D 2084-81) | ||
| ML (font χ inch) | 9 | 10 |
| MH (font χ inch) | 71 | 61 |
| TgUs) | 183 | 225 |
| T’3O (s) | 354 | 414 |
| Keresztkötés (MH-ML) | 65 | 51 |
| PÉLDA | 3 | 4 |
| Termék jellemzői: (Préseléssel vulkanizálva 170 °Con 10 percig és poszt-vulkanizálva 230 °C-on 24 óráig) (ASTM D412-83) | ||
| M 100 (MPa) | 3,7 | 3,9 |
| C.R. (MPa) | 14,0 | 14,0 |
| A.R. (%) | 241 | 317 |
| Shore A (ASTM D 2240-81) | 68 | 73 |
| TR-vizsgálat (ASTM Dl 329) | ||
| TR 10% (°C) | -13 | -7 |
| TR 30% (°C) | -9,5 | -3,8 |
| TR 50% (°C) | -5,2 | -1 |
| Duzzadás B üzemanyagban 40 °C-on | ||
| 72 óráig (%) | 6 | 1 |
| Duzzadás M20-ban 40 °C-on 72 óráig (%) | 9 | 10 |
| Hajlítási vizsgálat (vulkanizálás után -40 °C-on nyomással) | ||
| nincs szerkezeti hiba | szerkezeti hibák |
Ml: Master 50% elasztomer/50%Biszfenol AF
M2: Master 70% elasztomer/30% Difenil-benzil, N-dietilfoszfónium-klorid.
Claims (6)
1. Vulkanizálható készítmény, amely fluorelasztomer kopolimert, keresztkötő reagenst és vulkanizáló akcelerátort tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a fluorelasztomer kopolimer az alábbi komponenseket tartalmazza:
VDF 30-471%
HFP 18-40t%
PAVE 3-201%
TFE 10-301% és a HFP + PAVE mennyisége összesen maximálisan 501%, minimálisan 27t%.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fluorelasztomer kopolimer az alábbi komponenseket tartalmazza:
VDF 30-40 tf%
HFP 18—40t%
PAVE 3-201%
TFE 15-301%.
HU 214 974 Β
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fluorelasztomer kopolimer az alábbi komponenseket tartalmazza:
VDF 40-47 tf%
HFP 18-40t%
PA VE 3-12 t%
TFE 15-251%.
4. Eljárás tengelytömítők és üzemanyagtömlők előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti vulkanizálható készítményt önmagában ismert módon vulkanizáljuk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás tengelytömítő előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti
5 vulkanizálható készítményt egy formába vulkanizáljuk.
6. A 4. igénypont szerinti eljárás üzemanyagtömlő előállítására, azzal jellemezve, hogy a 2. vagy 3. igénypont szerinti vulkanizálható készítményt egy formába vulkanizáljuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI912041A IT1250700B (it) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Copolimeri fluoroelastomerici vulcanizzabili con sistemi ionici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT62021A HUT62021A (en) | 1993-03-29 |
| HU214974B true HU214974B (hu) | 1998-10-28 |
Family
ID=11360416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9202442A HU214974B (hu) | 1991-07-24 | 1992-07-24 | Fluorelasztomer kopolimert tartalmazó vulkanizálható készítmény és eljárás tengelytömítők és üzemanyagtömlők előállítására |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0525687B1 (hu) |
| JP (1) | JP3255976B2 (hu) |
| CA (1) | CA2074627A1 (hu) |
| DE (1) | DE69210901T2 (hu) |
| DK (1) | DK0525687T3 (hu) |
| HU (1) | HU214974B (hu) |
| IL (1) | IL102585A (hu) |
| IT (1) | IT1250700B (hu) |
| NZ (1) | NZ243617A (hu) |
| RO (1) | RO110509B1 (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1269845B (it) | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
| JP3178312B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2001-06-18 | 日本メクトロン株式会社 | フルオロエラストマーおよびその架橋性組成物 |
| DE19542501A1 (de) | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US5856417A (en) * | 1996-10-29 | 1999-01-05 | Asahi Glass Company Ltd. | Fluorine-containing copolymer |
| IT1302986B1 (it) * | 1997-02-11 | 2000-10-18 | Ausimont Spa | Blends di elastomeri fluorurati e acrilici |
| US6489420B1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-12-03 | Dyneon Llc | Fluoropolymers with improved characteristics |
| IT1318683B1 (it) | 2000-08-22 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Miscele di elastomeri fluorurati ed acrilici. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2457102C3 (de) * | 1974-01-31 | 1981-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. | Vulkanisierbares Fluorelastomercobolymerisat |
| EP0002809B1 (de) * | 1977-12-27 | 1981-10-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Thermoplastisches Fluorpolymerisat |
| IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
| IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
-
1991
- 1991-07-24 IT ITMI912041A patent/IT1250700B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-20 NZ NZ243617A patent/NZ243617A/xx unknown
- 1992-07-21 IL IL10258592A patent/IL102585A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-07-23 RO RO92-01013A patent/RO110509B1/ro unknown
- 1992-07-24 HU HU9202442A patent/HU214974B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-07-24 DK DK92112737.9T patent/DK0525687T3/da active
- 1992-07-24 JP JP21832392A patent/JP3255976B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 EP EP92112737A patent/EP0525687B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 DE DE69210901T patent/DE69210901T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 CA CA002074627A patent/CA2074627A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145252A (ja) | 1994-05-24 |
| NZ243617A (en) | 1993-09-27 |
| IL102585A (en) | 1995-06-29 |
| ITMI912041A0 (it) | 1991-07-24 |
| JP3255976B2 (ja) | 2002-02-12 |
| EP0525687A1 (en) | 1993-02-03 |
| EP0525687B1 (en) | 1996-05-22 |
| CA2074627A1 (en) | 1993-01-25 |
| DK0525687T3 (da) | 1996-06-17 |
| DE69210901D1 (de) | 1996-06-27 |
| IT1250700B (it) | 1995-04-21 |
| RO110509B1 (ro) | 1996-01-30 |
| DE69210901T2 (de) | 1996-10-10 |
| ITMI912041A1 (it) | 1993-01-25 |
| HUT62021A (en) | 1993-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI672321B (zh) | 高氟化彈性體 | |
| CN108137723B (zh) | 含氟弹性共聚物、其制造方法、交联橡胶及其制造方法 | |
| EP1392744B1 (en) | Emulsifier free aqueous emulsion polymerization process for making fluoropolymers | |
| JP3103386B2 (ja) | フルオル弾性体及びその製造法 | |
| JP5079187B2 (ja) | 良好な加工性および低温特性を有するフルオロエラストマー組成物 | |
| JP2004526047A (ja) | 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー | |
| JPH0352907A (ja) | 改良された加工性を有する新規なフルオロエラストマーおよびその製造法 | |
| WO2005073304A1 (en) | Fluoroelastomers with improved low temperature property and method for making the same | |
| WO2007050933A1 (en) | Process for the manufacture of fluoroelastomers having bromine or iodine atom cure sites | |
| KR102120657B1 (ko) | 용매를 포함하는 퍼옥사이드-경화성 플루오로중합체 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| US5824755A (en) | Process for producing fluoroelastomers | |
| EP0739378A1 (en) | A vulcanizable fluoroelastomer composition | |
| WO2008106189A1 (en) | Curable base-resistant fluoroelastomers | |
| JP2004526048A (ja) | 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー | |
| US5260392A (en) | Ionically vulcanizable fluoroelastomeric copolymers | |
| HU214974B (hu) | Fluorelasztomer kopolimert tartalmazó vulkanizálható készítmény és eljárás tengelytömítők és üzemanyagtömlők előállítására | |
| EP0525685B1 (en) | Vinylidene fluoride based fluoroelastomeric copolymers modified with perfluoroalkylvinylether | |
| JP2022547069A (ja) | フルオロポリマー及び分岐シルセスキオキサンポリマーを含む組成物及び物品 | |
| JP4286775B2 (ja) | 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー | |
| WO2021137084A1 (en) | Composition including fluoropolymer, benzoyl peroxide, and crosslinker and related articles and methods | |
| JP2001172343A (ja) | 含フッ素ブロック共重合体の製造法および含フッ素ブロック共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |