JP3255976B2 - イオン的に加硫可能なフルオロエラストマー性コポリマー - Google Patents
イオン的に加硫可能なフルオロエラストマー性コポリマーInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
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Description
【０００１】従来の技術 本発明は、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来するモノ
マー単位をベースとするフルオロエラストマー性コポリ
マーであって、イオン的に加硫可能であり且つ「軸シー
ル」および「燃料ホース」の製造に好適なものに関す
る。
マー単位をベースとするフルオロエラストマー性コポリ
マーであって、イオン的に加硫可能であり且つ「軸シー
ル」および「燃料ホース」の製造に好適なものに関す
る。
【０００２】知られているように、かかる製品の製造に
は、良好な耐モーターオイルおよび／またはガソリン特
性、良好な耐高温特性並びに良好な低温挙動、特に「軸
シール」のような製品についての圧縮成形および射出成
形における良好な成形加工性、および最後に良好な加硫
速度といった特性の最適な組み合わせを示すエラストマ
ー材料が必要である。
は、良好な耐モーターオイルおよび／またはガソリン特
性、良好な耐高温特性並びに良好な低温挙動、特に「軸
シール」のような製品についての圧縮成形および射出成
形における良好な成形加工性、および最後に良好な加硫
速度といった特性の最適な組み合わせを示すエラストマ
ー材料が必要である。
【０００３】少量の臭素含有オレフィンまたはブロモア
ルキルビニルエーテルを含むＶＤＦ、ペルフルオロアル
キルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）およびテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）モノマー単位から成るフルオロエラ
ストマー性コポリマーであって、ペルオキシドと架橋剤
を用いるフリーラジカルによって加硫可能であるもの
を、これらの製品に用いることが知られている。
ルキルビニルエーテルを含むＶＤＦ、ペルフルオロアル
キルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）およびテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）モノマー単位から成るフルオロエラ
ストマー性コポリマーであって、ペルオキシドと架橋剤
を用いるフリーラジカルによって加硫可能であるもの
を、これらの製品に用いることが知られている。
【０００４】前記のコポリマーは良好な低温特性を有す
るが、加工性が良くないために幾つかの不利な点（欠
点）があり、「軸シール」の製造での使用には不適であ
る。
るが、加工性が良くないために幾つかの不利な点（欠
点）があり、「軸シール」の製造での使用には不適であ
る。
【０００５】また、これらのコポリマーは、例えば、配
合操作において精確に温度制御を行う必要があり、「ス
コーチ」時間および熱活性化時間が短いといった加硫法
に関する不都合があるにも拘らず、ペルオキシドによっ
てのみ加硫することができる。
合操作において精確に温度制御を行う必要があり、「ス
コーチ」時間および熱活性化時間が短いといった加硫法
に関する不都合があるにも拘らず、ペルオキシドによっ
てのみ加硫することができる。
【０００６】ＶＤＦ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥおよびＴＦＥモ
ノマー単位から成り、少なくとも４８重量％の量のＶＤ
Ｆを含むエラストマー性コポリマーが、フランス国特許
第２，２５９，８４９号明細書および第２，３４７，３
８９号明細書に記載されている。しかしながら、これら
のコポリマーは、アルコールを含むモーターオイルおよ
びガソリンに対して満足な耐薬品性を示さず、更に成形
加工性が良くないので、前記の製品の製造に用いるには
不適当である。
ノマー単位から成り、少なくとも４８重量％の量のＶＤ
Ｆを含むエラストマー性コポリマーが、フランス国特許
第２，２５９，８４９号明細書および第２，３４７，３
８９号明細書に記載されている。しかしながら、これら
のコポリマーは、アルコールを含むモーターオイルおよ
びガソリンに対して満足な耐薬品性を示さず、更に成形
加工性が良くないので、前記の製品の製造に用いるには
不適当である。
【０００７】本発明 本発明の目的は、「軸シール」および「燃料ホース」の
製造に好適であり、したがって前記の特性の組み合わせ
を有し、同時に良好な加硫速度でイオン的方法により加
硫可能なフルオロエラストマー性コポリマーを提供する
ことである。
製造に好適であり、したがって前記の特性の組み合わせ
を有し、同時に良好な加硫速度でイオン的方法により加
硫可能なフルオロエラストマー性コポリマーを提供する
ことである。
【０００８】本発明の目的の前記のコポリマーは、重量
で ＶＤＦ ３０〜４７％ ＨＦＰ（ヘキサフルオロプロペン） １８〜４０％ ＰＡＶＥ ３〜２０％ ＴＦＥ １０〜３０％ のモノマー単位の組成を有して成り、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥ
の和が最大で５０％、最少で２７％であることを特徴と
する。
で ＶＤＦ ３０〜４７％ ＨＦＰ（ヘキサフルオロプロペン） １８〜４０％ ＰＡＶＥ ３〜２０％ ＴＦＥ １０〜３０％ のモノマー単位の組成を有して成り、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥ
の和が最大で５０％、最少で２７％であることを特徴と
する。
【０００９】本発明の目的のコポリマーの一つであり、
特に「軸シール」および「弁スチームシール」のような
モーターオイルと接触する製品の製造に特に好適なコポ
リマーとしては、重量で ＶＤＦ ４０〜４７％ ＨＦＰ １８〜４０％ ＰＡＶＥ ３〜１２％ ＴＦＥ １５〜２５％ のモノマー単位組成を有し、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥの和が前
記のような最大値および最小値を有し、好ましいＰＡＶ
Ｅ含量が３〜９％であり、更に好ましくは５〜８％であ
るものがある。
特に「軸シール」および「弁スチームシール」のような
モーターオイルと接触する製品の製造に特に好適なコポ
リマーとしては、重量で ＶＤＦ ４０〜４７％ ＨＦＰ １８〜４０％ ＰＡＶＥ ３〜１２％ ＴＦＥ １５〜２５％ のモノマー単位組成を有し、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥの和が前
記のような最大値および最小値を有し、好ましいＰＡＶ
Ｅ含量が３〜９％であり、更に好ましくは５〜８％であ
るものがある。
【００１０】この組成を有するコポリマーは、良好な耐
薬品性と、射出成形のような加工技術における本質的要
件である高い加硫速度とを合せ持っている。更に、これ
らのコポリマーは、加硫金型からの成形製品の離型性、
および温度が低下するときの移動軸の偏心に付随する
「軸シール」のシール特性に反映する低温挙動に関して
最適の成形特性を示す。
薬品性と、射出成形のような加工技術における本質的要
件である高い加硫速度とを合せ持っている。更に、これ
らのコポリマーは、加硫金型からの成形製品の離型性、
および温度が低下するときの移動軸の偏心に付随する
「軸シール」のシール特性に反映する低温挙動に関して
最適の成形特性を示す。
【００１１】「燃料ホース」のような、ガソリンと接触
する製品を製造するのに特に好適な本発明のコポリマー
には、モノマー組成が、重量で ＶＤＦ ３０〜４０％ ＨＦＰ １８〜４０％ ＰＡＶＥ ３〜２０％ ＴＦＥ １５〜３０％ であって、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥの最大値および最小値が前
記の値であるものがある。
する製品を製造するのに特に好適な本発明のコポリマー
には、モノマー組成が、重量で ＶＤＦ ３０〜４０％ ＨＦＰ １８〜４０％ ＰＡＶＥ ３〜２０％ ＴＦＥ １５〜３０％ であって、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥの最大値および最小値が前
記の値であるものがある。
【００１２】前記のモノマー組成のために、前記のコポ
リマーは、アルコールおよびアルコールを含有するガソ
リン、特にメタノールに対し良好な耐性を要求する厳し
くなってきている市場仕様を満足することができる。
リマーは、アルコールおよびアルコールを含有するガソ
リン、特にメタノールに対し良好な耐性を要求する厳し
くなってきている市場仕様を満足することができる。
【００１３】特に、前記のコポリマーは、ニッサン・エ
ンジニアリング・スタンダーズ仕様書：「高圧用燃料ホ
ース」，１９８５ ＮＥＳ Ｄ２９２２に記載されてい
る要求にかない、前記のアルコールおよびガソリンに対
し膨潤値が低く、透過性が低く、低温および曲げ試験性
能が良好である。
ンジニアリング・スタンダーズ仕様書：「高圧用燃料ホ
ース」，１９８５ ＮＥＳ Ｄ２９２２に記載されてい
る要求にかない、前記のアルコールおよびガソリンに対
し膨潤値が低く、透過性が低く、低温および曲げ試験性
能が良好である。
【００１４】この仕様書には、燃料Ｂ（イソオクタン７
０容量％とトルエン３０容量％との混合物）中での４０
℃７２時間の最大膨潤値が１０％と規定されており、−
４０℃での「曲げ試験」（ＡＳＴＭ Ｄ２１３６−８
４）によって測定する低温性能に関しては、製品の表面
に破損または欠陥がないものと規定されている。
０容量％とトルエン３０容量％との混合物）中での４０
℃７２時間の最大膨潤値が１０％と規定されており、−
４０℃での「曲げ試験」（ＡＳＴＭ Ｄ２１３６−８
４）によって測定する低温性能に関しては、製品の表面
に破損または欠陥がないものと規定されている。
【００１５】本発明者が行った試験では、軸シール用に
好ましい本発明のコポリマーは燃料ホースの製造にも用
いることができ、前記の仕様を満足することが示され
た。
好ましい本発明のコポリマーは燃料ホースの製造にも用
いることができ、前記の仕様を満足することが示され
た。
【００１６】本発明者が行った実験では、本発明のコポ
リマーでは、例えばＭ２０（４０％イソオクタン、４０
％トルエン及び２０％メタノール）のようなメタノール
含有燃料を用いるときにも、前記の最大膨潤値に達しな
いことが示された。
リマーでは、例えばＭ２０（４０％イソオクタン、４０
％トルエン及び２０％メタノール）のようなメタノール
含有燃料を用いるときにも、前記の最大膨潤値に達しな
いことが示された。
【００１７】本発明のコポリマーは、例えばカーク・オ
スマー(Kirk Othmer) 著、エンサイクロペディア・オブ
・ケミカル・テクノロジー(Encyclopaedia of Chemical
Technology)、８巻、５００頁以後、１９７９年に記載
の方法のような既知の方法によって製造することができ
る。特に、塊状、有機溶媒溶液および水中でのエマルジ
ョンまたは懸濁液での重合を重合法として用いることが
できる。
スマー(Kirk Othmer) 著、エンサイクロペディア・オブ
・ケミカル・テクノロジー(Encyclopaedia of Chemical
Technology)、８巻、５００頁以後、１９７９年に記載
の方法のような既知の方法によって製造することができ
る。特に、塊状、有機溶媒溶液および水中でのエマルジ
ョンまたは懸濁液での重合を重合法として用いることが
できる。
【００１８】用いることができるフリーラジカル重合開
始剤は、例えば過硫酸アンモニウムまたはカリウムのよ
うな無機ペルオキシド、過硫酸塩／ジ亜硫酸塩および過
硫酸鉄のようなレドックス系、ベンゾイルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、ジエチルヘキシルペルオキシジカーボ
ネートなどのような有機ペルオキシドである。
始剤は、例えば過硫酸アンモニウムまたはカリウムのよ
うな無機ペルオキシド、過硫酸塩／ジ亜硫酸塩および過
硫酸鉄のようなレドックス系、ベンゾイルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、ジエチルヘキシルペルオキシジカーボ
ネートなどのような有機ペルオキシドである。
【００１９】好ましくは、製造は水性エマルジョン中で
行われる。過フッ素化したまたは部分的にフッ素化した
任意の種類の乳化剤、またはそれらと水素化した乳化剤
との混合物を本発明の方法に用いることができ、乳化剤
の例としてはフッ素化カルボン酸が挙げられる。
行われる。過フッ素化したまたは部分的にフッ素化した
任意の種類の乳化剤、またはそれらと水素化した乳化剤
との混合物を本発明の方法に用いることができ、乳化剤
の例としてはフッ素化カルボン酸が挙げられる。
【００２０】用いることができる連鎖移動剤は、例え
ば、酢酸エチル、マロン酸ジエチルであり、ヨウ素およ
び／または臭素を含む連鎖移動剤、例えば一般式Ｒｆ
（Ｉ）ｘ（Ｂｒ）ｙ（但し、Ｒｆは１〜８個の炭素原子
を有する過フッ化炭化水素基であり、ｘおよびｙは０〜
２の整数であり、ｘまたはｙの少なくとも一方は１であ
って、ｘ＋ｙ≦２である）を有する化合物を用いること
もできる。
ば、酢酸エチル、マロン酸ジエチルであり、ヨウ素およ
び／または臭素を含む連鎖移動剤、例えば一般式Ｒｆ
（Ｉ）ｘ（Ｂｒ）ｙ（但し、Ｒｆは１〜８個の炭素原子
を有する過フッ化炭化水素基であり、ｘおよびｙは０〜
２の整数であり、ｘまたはｙの少なくとも一方は１であ
って、ｘ＋ｙ≦２である）を有する化合物を用いること
もできる。
【００２１】欧州特許出願第４０７，９３７号明細書に
記載されているように、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属ヨウ化物および／または臭化物も同様に用いるこ
とができる。
記載されているように、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属ヨウ化物および／または臭化物も同様に用いるこ
とができる。
【００２２】重合温度は２５℃〜１５０℃であり、操作
圧は８〜８０気圧である。
圧は８〜８０気圧である。
【００２３】本発明のコポリマーの製造に用いられるペ
ルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）は、１
〜３個の炭素原子を有するアルキル基を含むもの、例え
ばペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、ペ
ルフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ペルフ
ルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）である。
ルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）は、１
〜３個の炭素原子を有するアルキル基を含むもの、例え
ばペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、ペ
ルフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ペルフ
ルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）である。
【００２４】ＰＭＶＥが好ましい。
【００２５】本発明のコポリマーの製造は、欧州特許出
願第２４７，３７９号明細書および第２５０，７６７号
明細書に記載されているように、１種類以上のペルフル
オロポリオキシアルキレンと水とによって形成されるミ
クロエマルジョンの存在下にて水性懸濁液中での重合に
よって有利に行うことができる。
願第２４７，３７９号明細書および第２５０，７６７号
明細書に記載されているように、１種類以上のペルフル
オロポリオキシアルキレンと水とによって形成されるミ
クロエマルジョンの存在下にて水性懸濁液中での重合に
よって有利に行うことができる。
【００２６】本発明のポリマーに使用可能な加硫系は公
知であり、架橋剤と加硫促進剤とから成っている。
知であり、架橋剤と加硫促進剤とから成っている。
【００２７】架橋剤としては、米国特許第４，２５９，
４６３号明細書、第３，８７６，６５４号明細書および
第４，２３３，４２１号明細書に記載されているものが
あり、芳香族および脂肪族ポリヒドロキシル化合物を挙
げることができる。
４６３号明細書、第３，８７６，６５４号明細書および
第４，２３３，４２１号明細書に記載されているものが
あり、芳香族および脂肪族ポリヒドロキシル化合物を挙
げることができる。
【００２８】芳香族類の代表例は、ジ−、トリ−および
テトラ−ヒドロキシベンゼン、−ナフタレン、−アント
ラセンおよびビスフェノール誘導体である。米国特許第
４，２３３，４２１号明細書に記載されている４，４′
−チオジフェノール−イソプロピレン−ビス（４−ヒド
ロキシベンゼン）（すなわち、ビスフェノールＡ）、お
よびヘキサフルオロイソプロピレン−ビス（４−ヒドロ
キシベンゼン）（すなわち、ビスフェノールＡＦ）のよ
うな芳香族化合物が好ましい。
テトラ−ヒドロキシベンゼン、−ナフタレン、−アント
ラセンおよびビスフェノール誘導体である。米国特許第
４，２３３，４２１号明細書に記載されている４，４′
−チオジフェノール−イソプロピレン−ビス（４−ヒド
ロキシベンゼン）（すなわち、ビスフェノールＡ）、お
よびヘキサフルオロイソプロピレン−ビス（４−ヒドロ
キシベンゼン）（すなわち、ビスフェノールＡＦ）のよ
うな芳香族化合物が好ましい。
【００２９】加硫促進剤として用いることができる化合
物は既知であり、幾つかの米国特許明細書、例えば米国
特許第３，６５５，７２７号明細書、第３，７１２，８
７７号明細書、第３，８５７，８０７号明細書、第３，
６８６，１４３号明細書、第３，９３３，７３２号明細
書、第３，８７６，６５４号明細書、第４，２３３，４
２１号明細書および第４，２５９，４６３号明細書およ
び欧州特許出願第０，１８２，２９９号明細書および第
０，１２０，４６２号明細書に記載されている。米国特
許第３，８７６，６５４号明細書および第４，２５９，
４６３号明細書に記載のホスホニウムおよびアミノホス
ホニウム第四級塩のクラスが好ましい。
物は既知であり、幾つかの米国特許明細書、例えば米国
特許第３，６５５，７２７号明細書、第３，７１２，８
７７号明細書、第３，８５７，８０７号明細書、第３，
６８６，１４３号明細書、第３，９３３，７３２号明細
書、第３，８７６，６５４号明細書、第４，２３３，４
２１号明細書および第４，２５９，４６３号明細書およ
び欧州特許出願第０，１８２，２９９号明細書および第
０，１２０，４６２号明細書に記載されている。米国特
許第３，８７６，６５４号明細書および第４，２５９，
４６３号明細書に記載のホスホニウムおよびアミノホス
ホニウム第四級塩のクラスが好ましい。
【００３０】下記の例は、本発明の目的を説明するため
のものであり、限定を目的とするものではない。
のものであり、限定を目的とするものではない。
【００３１】アルミニウムシートからのプラックの離型
性の値を、離型が良好であるときにはＡで、離型が普通
であるときにはＢで表わす。
性の値を、離型が良好であるときにはＡで、離型が普通
であるときにはＢで表わす。
【００３２】例１ ６３０ｒｐｍで作動する撹拌機を備えた５リットル反応
装置を用いた。
装置を用いた。
【００３３】水３，５００ｇを真空で反応装置に仕込ん
だ後、下記のモル組成 ＶＤＦ ４０％ ＨＦＰ ３５％ ＰＭＶＥ １０％ ＴＦＥ １５％ を有するモノマー混合物を用いて、反応装置を加圧す
る。
だ後、下記のモル組成 ＶＤＦ ４０％ ＨＦＰ ３５％ ＰＭＶＥ １０％ ＴＦＥ １５％ を有するモノマー混合物を用いて、反応装置を加圧す
る。
【００３４】操作温度は８５℃であり、圧は１９相対圧
である。
である。
【００３５】次いで、過硫酸アンモニウム（ＰＳＡ）
４．２ｇを水に溶解したもの、連鎖移動剤としての酢酸
エチル６．４ｇであって、その中の３．２ｇは５％のモ
ノマーが転換した時点で、残りはそれぞれ０．８ｇずつ
４つに分けて、それぞれ２４％、４３％、６２％および
８１％が転換した時点で加えるようにしたものを、順に
加える。
４．２ｇを水に溶解したもの、連鎖移動剤としての酢酸
エチル６．４ｇであって、その中の３．２ｇは５％のモ
ノマーが転換した時点で、残りはそれぞれ０．８ｇずつ
４つに分けて、それぞれ２４％、４３％、６２％および
８１％が転換した時点で加えるようにしたものを、順に
加える。
【００３６】圧は、下記のモル比 ＶＤＦ ６１．５％ ＨＦＰ １４．５％ ＰＭＶＥ ４．０％ ＴＦＥ ２０．０％ のモノマーを供給することによって、重合中一定に保持
する。
する。
【００３７】４６分後に、ポリマー１，５８０ｇが得ら
れる。反応装置を冷却して、エマルジョンを取り出し、
硫酸アルミニウムの水性溶液を加えて凝固させる。
れる。反応装置を冷却して、エマルジョンを取り出し、
硫酸アルミニウムの水性溶液を加えて凝固させる。
【００３８】ポリマーを単離し、水で洗浄し、空気循環
オーブン中で６０℃で２４時間乾燥する。
オーブン中で６０℃で２４時間乾燥する。
【００３９】表１に、ポリマー組成、ガラス転移温度Ｔ
ｇおよびムーニー粘度の値に関するデーターを示す。
ｇおよびムーニー粘度の値に関するデーターを示す。
【００４０】表２に、ポリマーの加硫に用いられる処方
に関するデーター、この処方物の特性並びに２３０℃で
オーブン中で２４時間後加硫した後の加硫ポリマーの特
性を示す。ポリマーの加硫は、１７０℃のプレス中で１
０分間行った。
に関するデーター、この処方物の特性並びに２３０℃で
オーブン中で２４時間後加硫した後の加硫ポリマーの特
性を示す。ポリマーの加硫は、１７０℃のプレス中で１
０分間行った。
【００４１】例２（比較例） この場合には、下記のモル組成： ＶＤＦ ３５％ ＨＦＰ ５３％ ＴＦＥ １２％ を有するモノマー混合物を用いて、反応装置を加圧する
ことを除いて、操作条件は例１と同じである。
ことを除いて、操作条件は例１と同じである。
【００４２】圧は、下記のモル組成 ＶＤＦ ６１％ ＨＦＰ ２０％ ＴＦＥ １９％ のモノマー混合物を供給することによって、重合中一定
に保持する。
に保持する。
【００４３】５３分間の重合の後に、ポリマー１，５５
０ｇが得られる。
０ｇが得られる。
【００４４】表１および２に、得られたポリマーの特
性、加硫処方および加硫生成物に関するデーターを示
す。
性、加硫処方および加硫生成物に関するデーターを示
す。
【００４５】例３ この場合には、下記のモル組成： ＶＤＦ ３５％ ＨＦＰ ３２％ ＰＭＶＥ １８％ ＴＦＥ １５％ を有するモノマー混合物を用いて、反応装置を加圧する
ことを除いて、操作条件は例１と同じである。
ことを除いて、操作条件は例１と同じである。
【００４６】圧は、下記のモル組成 ＶＤＦ ５２％ ＨＦＰ １５％ ＰＭＶＥ ７％ ＴＦＥ ２６％ を有するモノマー混合物を供給することによって、重合
中に一定に保持する。
中に一定に保持する。
【００４７】４７分間の重合の後、ポリマー１，５１４
ｇが得られる。
ｇが得られる。
【００４８】表３および４に、得られたポリマーの特
性、加硫処方および加硫生成物に関するデーターを示
す。
性、加硫処方および加硫生成物に関するデーターを示
す。
【００４９】例４（比較例） この場合には、下記のモル組成： ＶＤＦ ２３．５％ ＨＦＰ ６５．０％ ＴＦＥ １１．５％ を有するモノマー混合物を用いて、反応装置を加圧する
ことを除いて、操作条件は例１と同じである。
ことを除いて、操作条件は例１と同じである。
【００５０】圧は、下記のモル組成 ＶＤＦ ５０％ ＨＦＰ ２６％ ＴＦＥ ２４％ のモノマー混合物を供給することによって、重合中一定
に保持する。
に保持する。
【００５１】７４分間の重合の後に、ポリマー１，５８
５ｇが得られる。
５ｇが得られる。
【００５２】表３および４に、得られたポリマーの特
性、加硫処方および加硫生成物に関するデーターを示
す。
性、加硫処方および加硫生成物に関するデーターを示
す。
【００５３】 表１例 1 2 ポリマー組成（重量％） ＶＤＦ 46.5 45.8 ＨＦＰ 24.5 33.8 ＰＭＶＥ 7.6 0.0 ＴＦＥ 21.4 20.4 ムーニー粘度（ML (1+10) 121 ℃） 57 59 Ｔｇ（ＤＳＣ） （℃） -25 -19.3
【００５４】 表２例 1 2 加硫処方の組成 ： ポリマー 100 100 M1 4 4 M2 1.5 1.5 MgO DE 3 3 Ca(OH)2 6 6 MTブラック 30 30 処方物特性 ： ODR 177 ℃ ARC±3 (ASTM D 2084-81) ＭＬ （ポンド×インチ） 14 15 ＭＨ （ポンド×インチ） 103 82 Ｔs2 （秒） 174 183 Ｔ′90 （秒） 297 372 架橋収率 （ＭＨ−ＭＬ） 89 67 生成物の特性 （170 ℃のプレス中で10分間加硫し、 230 ℃で24時間後加硫） (ASTM D412-83) Ｍ１００ （ＭＰａ） 5.8 4.5 Ｃ．Ｒ． （ＭＰａ） 15.5 15.6 Ａ．Ｒ． （％） 207 217 ショアーＡ (ASTM D 2240-81) 73 73 ＴＲ試験 (ASTM D1329) ＴＲ 10% （℃） -16.5 -12.6 ＴＲ 30% （℃） -13 -9.4 ＴＲ 50% （℃） -11 -7.3 化学的安定性試験 （ASTM 3オイル中、150 ℃、24時間） Ｍ１００の変動 (%) -10 -7 Ｃ．Ｒ．の変動 (%) -15 -14 Ａ．Ｒ．の変動 (%) 4 0 容積変動 (%) 1.6 1.9 アルミニウム箔からのプラックの離型 （170 ℃のプレス中で10分間処理した後） A A M1： マスター 50％エラストマー／50％ビスフェノールＡＦ。 M2： マスター70％エラストマー／30％ジフェニルベンジル，Ｎ−ジエチルホス ホニウムクロリド。
【００５５】 表３例 3 4 ポリマー組成（重量％） ＶＤＦ 37.6 37.3 ＨＦＰ 23.6 38.1 ＰＭＶＥ 13.3 0.0 ＴＦＥ 25.5 24.6 ムーニー粘度（ML (1+10) 121 ℃） 53 48 Ｔｇ（ＤＳＣ） （℃） -18 -10.5
【００５６】 表４例 4 5 加硫処方の組成 ： ポリマー 100 100 M1 4.5 4.5 M2 3 3 MgO Y 7 7 Ca(OH)2 3 3 MTブラック 20 20 カルナウバワックス 1 1 処方物特性 ： ODR 177 ℃ ARC±3 (ASTM D 2084-81) ＭＬ （ポンド×インチ） 9 10 ＭＨ （ポンド×インチ） 74 61 Ｔs2 （秒） 183 225 Ｔ′90 （秒） 354 414 架橋収率 （ＭＨ−ＭＬ） 65 51 生成物の特性 （170 ℃のプレス中で10分間加硫し、 230 ℃で24時間後加硫） (ASTM D412-83) Ｍ１００ （ＭＰａ） 3.7 3.9 Ｃ．Ｒ． （ＭＰａ） 14 14 Ａ．Ｒ． （％） 241 317 ショアーＡ (ASTM D 2240-81) 68 73 ＴＲ試験 (ASTM D1329) ＴＲ 10% （℃） -13 -7 ＴＲ 30% （℃） -9.5 -3.8 ＴＲ 50% （℃） -5.2 -1 燃料Ｂ中での４０℃７２時間の膨潤 (%) 6 4 Ｍ２０中での４０℃７２時間の膨潤 (%) 9 10 曲げ試験 （プレス中で加硫した後、-40 ℃） 欠陥なし 欠陥あり M1： マスター 50％エラストマー／50％ビスフェノールＡＦ。 M2： マスター70％エラストマー／30％ジフェニルベンジル，Ｎ−ジエチルホス ホニウムクロリド。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 216:14） Ｃ０８Ｆ 216:14） (72)発明者 マルゲリータ、アルバノ イタリー国ミラノ、ビア、パイシェロ、 ４ (72)発明者 アンナ、ミヌチルロ イタリー国ミラノ、ビア、エティオピ ア、８ (72)発明者 グラツィエラ、キオディニ イタリー国バレセ、サロノ、ビア、パス トレ、30 (56)参考文献 特開 昭55−82647（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/16 - 27/20 C08F 214/22 C08F 214/26 - 214/28
Claims (9)
- 【請求項１】フルオロエラストマー性コポリマーと、架
橋剤としての芳香族または脂肪族ポリヒドロキシル化合
物とを含んでなる組成物であって、フルオロエラストマ
ー性コポリマーが、重量で、 フッ化ビニリデン（ＶＤＦ） ３０〜４７％ ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ） １８〜４０％ ペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ） ３〜２０％ テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ） １０〜３０％ から成り、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥの和が、最大値で５０％で
あり、最小値で２７％である、組成物。 - 【請求項２】フルオロエラストマー性コポリマーが、重
量で、 フッ化ビニリデン（ＶＤＦ） ３０〜４０％ ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ） １８〜４０％ ペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ） ３〜２０％ テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ） １５〜３０％ から成る、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】フルオロエラストマー性コポリマーが、重
量で、 フッ化ビニリデン（ＶＤＦ） ４０〜４７％ ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ） １８〜４０％ ペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ） ３〜１２％ テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ） １５〜２５％ から成る、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】請求項１に記載の組成物を用いて製造した
「軸シール」。 - 【請求項５】請求項１に記載の組成物を用いて製造した
「燃料ホース」。 - 【請求項６】請求項３に記載の組成物を用いて製造した
「軸シール」。 - 【請求項７】請求項２または３に記載の組成物を用いて
製造した「燃料ホース」。 - 【請求項８】フルオロエラストマー性コポリマーと、架
橋剤としての芳香族または脂肪族ポリヒドロキシル化合
物とを含んでなる組成物であって、フルオロエラストマ
ー性コポリマーが、重量で、 フッ化ビニリデン（ＶＤＦ） ３０〜４０％ ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ） １８〜４０％ ペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ） ３〜２０％ テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ） １５〜３０％ から成り、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥの和が、最大値で５０％で
あり、最小値で２７％である組成物からなる「軸シー
ル」。 - 【請求項９】フルオロエラストマー性コポリマーと、架
橋剤としての芳香族または脂肪族ポリヒドロキシル化合
物とを含んでなる組成物であって、フルオロエラストマ
ー性コポリマーが、重量で、 フッ化ビニリデン（ＶＤＦ） ３０〜４０％ ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ） １８〜４０％ ペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ） ３〜２０％ テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ） １５〜３０％ から成り、ＨＦＰ＋ＰＡＶＥの和が、最大値で５０％で
あり、最小値で２７％である組成物からなる「燃料ホー
ス」。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT91A002041 | 1991-07-24 | ||
| ITMI912041A IT1250700B (it) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Copolimeri fluoroelastomerici vulcanizzabili con sistemi ionici |
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|---|---|
| JPH06145252A JPH06145252A (ja) | 1994-05-24 |
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ID=11360416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21832392A Expired - Lifetime JP3255976B2 (ja) | 1991-07-24 | 1992-07-24 | イオン的に加硫可能なフルオロエラストマー性コポリマー |
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|---|---|
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| NZ (1) | NZ243617A (ja) |
| RO (1) | RO110509B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE19542501A1 (de) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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