JPS5922740B2 - 加硫可能なフツ素ゴム組成物 - Google Patents
加硫可能なフツ素ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS5922740B2 JPS5922740B2 JP9233075A JP9233075A JPS5922740B2 JP S5922740 B2 JPS5922740 B2 JP S5922740B2 JP 9233075 A JP9233075 A JP 9233075A JP 9233075 A JP9233075 A JP 9233075A JP S5922740 B2 JPS5922740 B2 JP S5922740B2
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- JP
- Japan
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- carbon black
- parts
- vulcanization
- fluororubber
- vulcanized rubber
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は圧縮永久ひずみ性ならびに機械的性質の共にす
ぐれた加硫ゴムを提供する加硫可能なフッ素ゴム組成物
に関する。
ぐれた加硫ゴムを提供する加硫可能なフッ素ゴム組成物
に関する。
フッ素ゴムはすぐれた耐熱性、耐油性、耐溶剤性、耐薬
品性などのため工業材料として広く用いられており、そ
の工業的価値は大なるものがある。
品性などのため工業材料として広く用いられており、そ
の工業的価値は大なるものがある。
フッ素ゴムの加硫はパーオキサイド、放射線またはポリ
アミンを用いて行なわれるが、実用上は専らヘキサメチ
レンジアミンカーバメイト、Ｎ、Ｎ’−ジシンナミリデ
ンー１、６−ヘキサンジアミンなどのポリアミンを用い
る方法が採用されている。しかし、ポリアミンを用いる
加硫では、得られる加硫ゴムは引張強さ、伸びなどの機
械的性質が良好であるという特長を有する反面、圧縮永
久ひずみが大きい欠点を有している。また、その後ポリ
オールを加硫剤としてこれに適当な加硫促進剤を併用す
る加硫方法が開発され、圧縮永久ひずみの小さι功口硫
ゴムが得られるようになつたが、引張強度、伸びなどの
機械的性質については上述ポリアミンによる加硫ゴムに
比べて劣るものしか得られないという欠点が認められる
。従つて、小さな圧縮永久ひずみと良好な機械的性質を
同時に満足する加硫ゴムの出現が望まれる。本発明者ら
は圧縮永久ひずみ性ならびに機械的性質の共にすぐれた
加硫ゴムを提供する目的で鋭意研究をした結果、フッ素
ゴムにポリオール加硫剤とその加硫促進剤、受酸剤およ
び粒子径１０〜１００ｍμのカーボンブラックよりなる
充填剤を含有せしめてなる加硫可能なフッ素ゴム組成物
により、上記の目的が達成されることを見出し、本発明
を完成するに至つた。
アミンを用いて行なわれるが、実用上は専らヘキサメチ
レンジアミンカーバメイト、Ｎ、Ｎ’−ジシンナミリデ
ンー１、６−ヘキサンジアミンなどのポリアミンを用い
る方法が採用されている。しかし、ポリアミンを用いる
加硫では、得られる加硫ゴムは引張強さ、伸びなどの機
械的性質が良好であるという特長を有する反面、圧縮永
久ひずみが大きい欠点を有している。また、その後ポリ
オールを加硫剤としてこれに適当な加硫促進剤を併用す
る加硫方法が開発され、圧縮永久ひずみの小さι功口硫
ゴムが得られるようになつたが、引張強度、伸びなどの
機械的性質については上述ポリアミンによる加硫ゴムに
比べて劣るものしか得られないという欠点が認められる
。従つて、小さな圧縮永久ひずみと良好な機械的性質を
同時に満足する加硫ゴムの出現が望まれる。本発明者ら
は圧縮永久ひずみ性ならびに機械的性質の共にすぐれた
加硫ゴムを提供する目的で鋭意研究をした結果、フッ素
ゴムにポリオール加硫剤とその加硫促進剤、受酸剤およ
び粒子径１０〜１００ｍμのカーボンブラックよりなる
充填剤を含有せしめてなる加硫可能なフッ素ゴム組成物
により、上記の目的が達成されることを見出し、本発明
を完成するに至つた。
従来、フッ素ゴムの加硫に際して、充填剤ないしは補強
剤としてカーボンブラックは広く使用されているが、一
般にＭＴカーボンブラック、ＦＴカーボンブラックなど
の粒子径が２００〜４００ｍμと大きいものに限られて
いた。
剤としてカーボンブラックは広く使用されているが、一
般にＭＴカーボンブラック、ＦＴカーボンブラックなど
の粒子径が２００〜４００ｍμと大きいものに限られて
いた。
その理由は、これらよりも粒子径の小さいカーボンブラ
ックを用いても上述のポリアミン加硫においては加硫ゴ
ムの機械的補強性がほとんど見られず、逆にかたさを高
くする傾向が認められ、実用的ではなかつたからである
。しかるに、従来実用性がないとされていた粒子径が１
０〜１００ｍμのカーボンブラックを上述の如くポリオ
ール加硫剤を用いる加硫系に充填剤として配合した場合
、意外にも、ポリオール加硫系の持つているすぐれた圧
縮永久ひずみ性を保持しつつ、引張強さ、伸びなどの機
械的性質が改善された、すぐれた物性の加硫ゴムを得る
ことができる事実が見出された。
ックを用いても上述のポリアミン加硫においては加硫ゴ
ムの機械的補強性がほとんど見られず、逆にかたさを高
くする傾向が認められ、実用的ではなかつたからである
。しかるに、従来実用性がないとされていた粒子径が１
０〜１００ｍμのカーボンブラックを上述の如くポリオ
ール加硫剤を用いる加硫系に充填剤として配合した場合
、意外にも、ポリオール加硫系の持つているすぐれた圧
縮永久ひずみ性を保持しつつ、引張強さ、伸びなどの機
械的性質が改善された、すぐれた物性の加硫ゴムを得る
ことができる事実が見出された。
本発明に使用するフツ素ゴムは高度にフツ素化された弾
性状共重合体で具体的にはビニリデンフルオライドとヘ
キサフルオルプロペン、ぺンタフルオルプロペン、トリ
フルオルエチレン、トリフルオルクロルエチレン、テト
ラフルオルエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオ
ル（メチルビニルエーテル）、パーフルオル（プロピル
ビニルエーテル）などの１種または２種以上との弾性状
共重合体が例示される。
性状共重合体で具体的にはビニリデンフルオライドとヘ
キサフルオルプロペン、ぺンタフルオルプロペン、トリ
フルオルエチレン、トリフルオルクロルエチレン、テト
ラフルオルエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオ
ル（メチルビニルエーテル）、パーフルオル（プロピル
ビニルエーテル）などの１種または２種以上との弾性状
共重合体が例示される。
これらのうち好適に使用されるものとしてはビニリデン
フルオライドーヘキサフルオルプロペンニ元弾性共重合
体、ビニリデンフルオライドーテトラフルオルエチレン
ーヘキ貫フルオルプロペン三元弾性共重合体などが挙げ
られる。ポリオール加硫剤は複数個の水酸基で置換され
たべンゼン、ナフタリン、アントラセン、ビフエニルな
どの芳香族化合物が包含される。
フルオライドーヘキサフルオルプロペンニ元弾性共重合
体、ビニリデンフルオライドーテトラフルオルエチレン
ーヘキ貫フルオルプロペン三元弾性共重合体などが挙げ
られる。ポリオール加硫剤は複数個の水酸基で置換され
たべンゼン、ナフタリン、アントラセン、ビフエニルな
どの芳香族化合物が包含される。
具体的にはヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、２
ーメチルヒドロキノン、２，５−ジメチルヒドロキノン
、２−【−ブチルヒドロキノン、２−メチルレゾルシン
、５−メチルレゾルシン、１，３，５−トリヒドロキシ
ベンゼン、１，７−ジヒドロキシナフタリン、１，５−
ジヒドロキシナフタリン、２，７−ジヒドロキシナフタ
リン、１，６−ジヒドロキシナフタリン、９，１０−ジ
ヒドロキシアントラセン、２，６−ジヒドロキシアント
ラセン、１，４，９，１０−テトラヒドロキシアントラ
セン、２，２−ビス（４ーヒドロキシフエニル）プロパ
ン〔ビスフエノ一ルＡ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）パーフルオルプロパン〔ビスフエノ一ルＡ
Ｆ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブタン
〔ビスフエノ一ルＢ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）テトラフルオルジクロルプロパン、３，３′
，５，５′，−テトラク的レビスフエノ一ルＡ１３，３
１，５，５５，−テトラブロモビスフエノ一ルＡ１４．
４仁ジヒドロキシスチルベン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフエニル、４，４′−ジヒドロキシジフエニルエーテ
ル、４，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）バレリア
ン酸、４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、４
，４′−ジヒドロキシジフエニルケトン、トリ（４−ヒ
ドロキシフエニル）メタンなどが挙げられる。これらの
うちヒドロキノン、ビスフエノールＡ１ビスフエノ一ル
ＡＦ１ビスフエノ一ルＢなどの使用が好ましい。また、
これらポリオールは遊離の形またはアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属との塩の形で用いることができる。
これらポリオールの使用量はフツ素ゴム１００部（以下
、部とあるはすべて重量部を表わす。）に対し、通常、
Ｏ．１〜５部、好ましくはＯ．５〜２部である。，．；
＝＋Ｚ↓申″．：，′：ぷ：ｊ：Ｋ（”：；：；の第四
級アンモニウム化合物のほか、ぺンタ置換グアニジンま
たはトリ置換アミジンもしくはこれらの有機または無機
の酸との塩類などが好ましく用いられる。これら加硫促
進剤の具体例は特公昭４９−１７０１８、特開昭４７−
１３８７、特開昭４７−３８３１、特開昭４８−５５２
３１１特開昭４９−３２９４２などの明細書中に具体的
に記載されているものが挙げられる。その使用量はフツ
素ゴム１００部に対して、通常、Ｏ．１〜１０部、好ま
しくは０．２〜３部である。受酸剤は主として加硫によ
り生ずる酸性物質を固定する作用を有するものであつて
、たとえばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉛などの
二価金属原子の酸化物または水酸化物あるいはこれら酸
化物と水酸化物との混合物などが適当である。
ーメチルヒドロキノン、２，５−ジメチルヒドロキノン
、２−【−ブチルヒドロキノン、２−メチルレゾルシン
、５−メチルレゾルシン、１，３，５−トリヒドロキシ
ベンゼン、１，７−ジヒドロキシナフタリン、１，５−
ジヒドロキシナフタリン、２，７−ジヒドロキシナフタ
リン、１，６−ジヒドロキシナフタリン、９，１０−ジ
ヒドロキシアントラセン、２，６−ジヒドロキシアント
ラセン、１，４，９，１０−テトラヒドロキシアントラ
セン、２，２−ビス（４ーヒドロキシフエニル）プロパ
ン〔ビスフエノ一ルＡ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）パーフルオルプロパン〔ビスフエノ一ルＡ
Ｆ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブタン
〔ビスフエノ一ルＢ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）テトラフルオルジクロルプロパン、３，３′
，５，５′，−テトラク的レビスフエノ一ルＡ１３，３
１，５，５５，−テトラブロモビスフエノ一ルＡ１４．
４仁ジヒドロキシスチルベン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフエニル、４，４′−ジヒドロキシジフエニルエーテ
ル、４，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）バレリア
ン酸、４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、４
，４′−ジヒドロキシジフエニルケトン、トリ（４−ヒ
ドロキシフエニル）メタンなどが挙げられる。これらの
うちヒドロキノン、ビスフエノールＡ１ビスフエノ一ル
ＡＦ１ビスフエノ一ルＢなどの使用が好ましい。また、
これらポリオールは遊離の形またはアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属との塩の形で用いることができる。
これらポリオールの使用量はフツ素ゴム１００部（以下
、部とあるはすべて重量部を表わす。）に対し、通常、
Ｏ．１〜５部、好ましくはＯ．５〜２部である。，．；
＝＋Ｚ↓申″．：，′：ぷ：ｊ：Ｋ（”：；：；の第四
級アンモニウム化合物のほか、ぺンタ置換グアニジンま
たはトリ置換アミジンもしくはこれらの有機または無機
の酸との塩類などが好ましく用いられる。これら加硫促
進剤の具体例は特公昭４９−１７０１８、特開昭４７−
１３８７、特開昭４７−３８３１、特開昭４８−５５２
３１１特開昭４９−３２９４２などの明細書中に具体的
に記載されているものが挙げられる。その使用量はフツ
素ゴム１００部に対して、通常、Ｏ．１〜１０部、好ま
しくは０．２〜３部である。受酸剤は主として加硫によ
り生ずる酸性物質を固定する作用を有するものであつて
、たとえばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉛などの
二価金属原子の酸化物または水酸化物あるいはこれら酸
化物と水酸化物との混合物などが適当である。
受酸剤の使用量はフツ素ゴム１００部に対して、通常、
２〜３０部、好ましくは５〜２０部である。本発明組成
物において用いられるカーボンブラツクの粒子径は１０
〜１００ｍμの範囲にあることが必須であつて、この範
囲から逸脱する場合はいずれも加硫ゴムの前述した機械
的性質が改善されない。粒子径１０〜１００ｍμのカー
ボンブラツクとしてはＳＲＦカーボンブラツク、ＦＥＦ
カーボンブラツク、ＨＡＦカーボンブラツクなどが具体
的に例示される。カーボンブラツクの使用量は一般にフ
ツ素ゴム１００部に対して３〜３０部、好ましくは５〜
２０部であつて、使用量が３部以下のときは機械的性質
がや＼劣り、３０部以上のときは加硫性が悪くなるとと
もに加硫ゴムの伸びの低下が大きくなる。
２〜３０部、好ましくは５〜２０部である。本発明組成
物において用いられるカーボンブラツクの粒子径は１０
〜１００ｍμの範囲にあることが必須であつて、この範
囲から逸脱する場合はいずれも加硫ゴムの前述した機械
的性質が改善されない。粒子径１０〜１００ｍμのカー
ボンブラツクとしてはＳＲＦカーボンブラツク、ＦＥＦ
カーボンブラツク、ＨＡＦカーボンブラツクなどが具体
的に例示される。カーボンブラツクの使用量は一般にフ
ツ素ゴム１００部に対して３〜３０部、好ましくは５〜
２０部であつて、使用量が３部以下のときは機械的性質
がや＼劣り、３０部以上のときは加硫性が悪くなるとと
もに加硫ゴムの伸びの低下が大きくなる。
加硫ゴムのかたさが要求される場合には、要すればさら
にＭＴカーボンブラツクなどの粒子径の大きいカーボン
ブラツクが併用される。通常は粒子径の小さいカーボン
ブラツクを５〜１５部使用し、ＭＴカーボンブラツクな
どを適宜加えて、加硫ゴムのかたさを調節する。本発明
のフツ素ゴム組成物に対し必要に応じてさらに可塑剤、
着色剤などが適宜添加されてもよい。
にＭＴカーボンブラツクなどの粒子径の大きいカーボン
ブラツクが併用される。通常は粒子径の小さいカーボン
ブラツクを５〜１５部使用し、ＭＴカーボンブラツクな
どを適宜加えて、加硫ゴムのかたさを調節する。本発明
のフツ素ゴム組成物に対し必要に応じてさらに可塑剤、
着色剤などが適宜添加されてもよい。
また、本発明の趣旨から逸脱しない範囲において、従来
公知の加硫剤、シリカ、クレー、珪藻土、タルクなどの
充填剤もしくは補強剤などを配合することもできる。本
発明のフツ素ゴム組成物の加硫は通常のフツ素ゴム加硫
条件下で行なわれてよい。
公知の加硫剤、シリカ、クレー、珪藻土、タルクなどの
充填剤もしくは補強剤などを配合することもできる。本
発明のフツ素ゴム組成物の加硫は通常のフツ素ゴム加硫
条件下で行なわれてよい。
たとえば該組成物をロール混練り後金型に入れ、１００
〜２００℃、２０〜１００ｋｇ／Ｃ！！ｌＧで５〜１８
０分間保持することにより一次加硫を行ない、ついで１
５０〜３００℃の炉中で０〜３０時間保持することによ
り二次加硫を行なう。次に実施例を挙げて本発明を具体
的に説明する。
〜２００℃、２０〜１００ｋｇ／Ｃ！！ｌＧで５〜１８
０分間保持することにより一次加硫を行ない、ついで１
５０〜３００℃の炉中で０〜３０時間保持することによ
り二次加硫を行なう。次に実施例を挙げて本発明を具体
的に説明する。
実施例１〜４および比較例１〜３過硫酸アンモニウムの
開始剤の存在下、水性媒体中でビニリデンフルオライド
とヘキサフルオルプロペンおよびビニリデンフルオライ
ドとテトラフルオルエチレンとヘキサフルオルプロペン
を共重合させて得られたビニリデンフルオライドーヘキ
サフルオルプロペンニ元弾性共重合体（モル比、７８：
２２）およびビニリデンフルオライドーテトラフルオル
エチレンーヘキサフルオルプロペン三元弾性共重合体（
モル比、６６：１８：１６）の２種類をフツ素ゴムとし
て使用した。
開始剤の存在下、水性媒体中でビニリデンフルオライド
とヘキサフルオルプロペンおよびビニリデンフルオライ
ドとテトラフルオルエチレンとヘキサフルオルプロペン
を共重合させて得られたビニリデンフルオライドーヘキ
サフルオルプロペンニ元弾性共重合体（モル比、７８：
２２）およびビニリデンフルオライドーテトラフルオル
エチレンーヘキサフルオルプロペン三元弾性共重合体（
モル比、６６：１８：１６）の２種類をフツ素ゴムとし
て使用した。
表に示される配合成分を順次加えながらコ広ロール上で
室温で充分に混練し、そのま＼一夜放置て熟成した。
室温で充分に混練し、そのま＼一夜放置て熟成した。
これを再びゴムロール上で混練した後分出し、金型に入
れ、１７０℃で５５ｋｇ／〜Ｇにて１０分間一次加流を
行ない、シート状およびブロツク状の成型品を得た。こ
の成型品を炉内において２３０℃で２４時間保持して二
次加硫を行なつた。このようにして得られたシート状の
成型品について１０００１）引張応力、引張強さ、伸び
およびかたさを、またブロツク状の成型品については所
定の条件下における圧縮永久ひずみを測定した。
れ、１７０℃で５５ｋｇ／〜Ｇにて１０分間一次加流を
行ない、シート状およびブロツク状の成型品を得た。こ
の成型品を炉内において２３０℃で２４時間保持して二
次加硫を行なつた。このようにして得られたシート状の
成型品について１０００１）引張応力、引張強さ、伸び
およびかたさを、またブロツク状の成型品については所
定の条件下における圧縮永久ひずみを測定した。
ただし、１００％引張応力、引張強さ、かたさおよひ圧
縮永久ひずみはＪＩＳ−Ｋ−６３０１−６９に準じた方
法により測定した。得られた結果を第１表に示す。
縮永久ひずみはＪＩＳ−Ｋ−６３０１−６９に準じた方
法により測定した。得られた結果を第１表に示す。
Claims (1)
- １ フッ素ゴムにポリオール加硫剤とその加硫促進剤、
受酸剤および粒子径１０〜１００ｍμのカーボンブラッ
クよりなる充填剤を含有せしめたことを特徴とする加硫
可能なフッ素ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9233075A JPS5922740B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | 加硫可能なフツ素ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9233075A JPS5922740B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | 加硫可能なフツ素ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5215543A JPS5215543A (en) | 1977-02-05 |
| JPS5922740B2 true JPS5922740B2 (ja) | 1984-05-29 |
Family
ID=14051369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9233075A Expired JPS5922740B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | 加硫可能なフツ素ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922740B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020041028A (ja) * | 2018-09-07 | 2020-03-19 | 株式会社バルカー | シール材用ゴム組成物およびこれを用いたシール材 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5483135U (ja) * | 1977-11-19 | 1979-06-13 | ||
| JP4528713B2 (ja) * | 2005-11-16 | 2010-08-18 | Ｎｏｋ株式会社 | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| CN102083905B (zh) | 2008-07-18 | 2013-01-23 | 大金工业株式会社 | 含氟弹性体组合物及由其制造的成型件 |
-
1975
- 1975-07-28 JP JP9233075A patent/JPS5922740B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020041028A (ja) * | 2018-09-07 | 2020-03-19 | 株式会社バルカー | シール材用ゴム組成物およびこれを用いたシール材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5215543A (en) | 1977-02-05 |
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