JP2020041028A - シール材用ゴム組成物およびこれを用いたシール材 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕ゴム成分とカーボンブラックとを含むシール材用ゴム組成物であって、
カーボンブラックの粒度分布は多峰性である、シール材用ゴム組成物。
カーボンブラックはMT、MAFおよびHAFを含み、
ゴム成分100質量部に対してMTを5質量部以上10質量部以下、およびMAFとHAFとの総量を20質量部以上30質量部以下含む、〔1〕〜〔9〕のいずれかに記載のシール材用ゴム組成物。
ゴム成分としては、例えばフッ素ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、ニトリルゴム(NBR;アクリロニトリルブタジエンゴム)、水素添加ニトリルゴム(HNBR;水素添加アクリロニトリルブタジエンゴム)、ブチルゴム(IIR)、シリコーンゴム(Q)等を用いることができる。耐熱性の観点からは、フッ素ゴムが好ましい。また、本発明に用いられるゴム成分としては、JIS K6300−1に準拠して測定される100℃におけるムーニー粘度〔ML(1+4)100℃〕が比較的高く、例えば50以上100以下であるゴム成分が適している。例えばフッ素ゴムのようにムーニー粘度が高いゴム成分の場合、硬度の問題でムーニー粘度が低いゴム成分よりも少量の補強材しか充填できないという問題が生じやすいためである。ゴム成分は1種のみからなっていてもよいし、2種以上を含んでいてもよい。
本発明に係るシール材用ゴム組成物に含まれるカーボンブラックの粒度分布は多峰性である。カーボンブラックの粒度分布が多峰性であるとき、比表面積が大きいカーボンブラックでもシール材用ゴム組成物に高充填することができ、常温下だけでなく、高温下でも機械的強度を上昇させることができる。カーボンブラックの粒度分布は、好ましくは二峰性または三峰性である。ここで、粒度分布は次のようにして把握することができる。まず、電子顕微鏡を用いてカーボンブラックの粒子を適切な倍率で撮影する。得られた画像から100個以上(例えば100個以上2000個以下)の粒子を無作為に選択し、その一次粒子径を測定する。横軸に粒子径、縦軸に粒子の個数をとり、カーボンブラックの粒度分布を表すことができる。また、一般的なレーザー回析式粒度分布測定装置により粒度分布を求めることもできる。
ゴム成分の架橋系は特に制限されず、例えばFKMおよびFEPMであればパーオキサイド架橋系、ポリアミン架橋系、ポリオール架橋系が、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)であればパーオキサイド架橋系、硫黄架橋系、キノイド架橋系、樹脂架橋系が、パーフルオロエラストマー(FFKM)であればパーオキサイド架橋系、ビスフェノール架橋系、トリアジン架橋系、オキサゾール架橋系、イミダゾール架橋系、チアゾール架橋系が挙げられる。ゴム成分は、いずれか1種の架橋系で架橋されてもよいし、2種以上の架橋系で架橋されてもよい。
パーオキサイド架橋系で用いる共架橋剤としては、トリアリルイソシアヌレート(市販品の例:日本化成株式会社製「TAIC」);トリアリルシアヌレート;トリアリルホルマール;トリアリルトリメリテート;N,N’−m−フェニレンビスマレイミド;ジプロパギルテレフタレート;ジアリルフタレート;テトラアリルテレフタルアミド等のラジカルによる共架橋が可能な化合物(多官能性モノマー)を挙げることができる。共架橋剤は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。上記の中でも、反応性や得られる架橋ゴム成形体の耐熱性の観点から、共架橋剤はトリアリルイソシアヌレートを含むことが好ましい。
本発明のシール材用ゴム組成物は、必要に応じて、上述の成分以外の他の成分を含有することができる。他の含有成分としては、例えば、カーボンブラック以外のフィラー(体質顔料および着色顔料を含む)、老化防止剤、酸化防止剤、加工助剤、安定剤、粘着付与剤、多価アルコール、可塑剤、難燃剤、ワックス類、滑剤等の添加剤を挙げることができる。添加剤は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明のシール材は、上述の本発明に係るシール材用ゴム組成物の架橋物からなる。シール材は、シール材用ゴム組成物を架橋(加硫)・成形することにより作製することができる。架橋・成形方法は、インジェクション成形、圧縮成形、移送成形等の従来公知の方法を採用することができる。
<実施例1>
次の手順に従って、シール部材用ゴム組成物を調製した。表1に示される配合組成に従って(表1における配合量の単位は質量部である。)、10Lニーダーによりゴム成分、3種のカーボンブラック、加工助剤、架橋剤及び共架橋剤の所定量を混練した。得られた混練物に対し、170℃、10分の条件で熱架橋を施し(第1架橋工程)、次いで、230℃、16時間熱架橋して(第2架橋工程)、成形品を得た。
3種のカーボンブラックの配合量を表1に従って変化させた以外は、実施例1と同様にしてシール材を得た。
カーボンブラックとして、表1に記載の2種のカーボンブラックを用いた以外は、実施例1と同様にしてシール材を得た。
実施例1とは異なる架橋剤を用い、また共架橋剤の量およびカーボンブラックの配合を表1に従って変化させた以外は、実施例1と同様にしてシール材を得た。
表1に示す1種のカーボンブラックを配合した以外は、実施例1と同様にしてシール材を得た。
〔1〕ゴム成分:AFLAS600S(AGC株式会社製、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム)
〔2〕加工助剤:ステアリン酸ナトリウム(米山薬品工業株式会社)
〔3〕カーボンブラック1:MTカーボン(Thermax N990 ULTRA−PURE、算術平均粒子径250−350nm、N2SA:9m2/g、Cancarb Limited製)
〔4〕カーボンブラック2:MAFカーボン(シースト116、算術平均粒子径38nm、N2SA:49m2/g、DBP吸収量:133ml/100g、東海カーボン株式会社製)
〔5〕カーボンブラック3:HAFカーボン(ダイアブラックH、平均粒径28−36nm、N2SA:79m2/g、DBP吸油量:105cm3/100g、三菱化学株式会社製)
〔6〕共架橋剤:TAIC(トリアリルイソシアヌレート、日本化成社製)
〔7〕架橋剤:パーブチルP(1,3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、日油株式会社製)
〔8〕架橋剤:パーヘキサ25B(2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチル−パーオキシヘキサン、日油株式会社製)
JIS K6250:2006に従い、2mmの厚さに作製したシート状成形品から、JIS K6251:2010に従い、ダンベル状3号型試験片を型抜きした。この試験片を、500mm/分で引張し、引張強度、切断時伸び、100%モジュラスをショッパー式引張試験機を用いて測定した。また、JIS K6253−3:2012に従い、タイプAデューロメータ硬さ試験機にてシート状成形品の硬度を測定した。これらの試験はすべて25℃で行った。
ダンベル状3号型試験片を200℃雰囲気下に20分以上放置した後、200℃雰囲気下で上記と同様にして引張試験を行い、熱間強度を測定した。
圧縮永久歪率はJIS K 6262:2013に準拠して行った。スペーサーを用いて圧縮率25%となるようにJIS大型試験片(直径29mm、厚さ12.7mm)を挟み込み、200℃環境下で72時間保持した。試験片の圧縮を解放し、試験室の標準温度で30分間放冷した後に、試験片の厚さを測定した。圧縮永久歪率(Compression Set、CS)は下記式:
圧縮永久歪率(%)={(h0−h1)/(h0−h2)}×100
に基づいて算出した。h0は試験前の試験片の厚さ(mm)、h1は30分間放冷後の試験片の厚さ(mm)、h2はスペーサ−の厚み(高さ)(mm)である。
ニーダーを用いて、シール材用ゴム組成物の混練を行う際、ロールへの粘着が見られなかったものを「○」、ロールへの粘着が見られたものを「△」と評価した。
Claims (13)
- ゴム成分とカーボンブラックとを含むシール材用ゴム組成物であって、
前記カーボンブラックの粒度分布は多峰性である、シール材用ゴム組成物。 - 前記ゴム成分100質量部に対して前記カーボンブラックを25質量部以上200質量部以下含む、請求項1に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックは、少なくとも2種のカーボンブラックの混合物である、請求項1または2に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックは、最大の算術平均粒子径の1/2以下の算術平均粒子径を有する少なくとも1種のカーボンブラックを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックは、最大の算術平均粒子径と最小の算術平均粒子径との差が20nm以上450nm以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックは、算術平均粒子径が5nm以上100nm未満である小粒径カーボンブラックと、算術平均粒子径が100nm以上500nm以下である大粒径カーボンブラックとを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記小粒径カーボンブラックと前記大粒径カーボンブラックの質量比率は、10:1〜1:3である、請求項6に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックは、MTと、MAFおよびHAFからなる群より選ばれる少なくとも1つとを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記ゴム成分は、フッ化ビニリデン系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム及びパーフルオロエラストマーからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載のシール材用ゴム組成物。
- 前記ゴム成分はテトラフルオロエチレン−プロピレンゴムを含み、
前記カーボンブラックはMT、MAFおよびHAFを含み、
前記ゴム成分100質量部に対してMTを5質量部以上10質量部以下、およびMAFとHAFとの総量を20質量部以上30質量部以下含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載のシール材用ゴム組成物。 - 請求項1〜10のいずれか1項に記載のゴム組成物の架橋物からなるシール材。
- JIS K6253−3:2012に準拠して測定した硬度が95以下である、請求項11に記載のシール材。
- Oリングである、請求項11または12に記載のシール材。
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