JPH07300534A - 特定の成形溶液を用いる繊維またはフィルムの製造方法、および、それによって得ることの可能な繊維またはフィルム - Google Patents

特定の成形溶液を用いる繊維またはフィルムの製造方法、および、それによって得ることの可能な繊維またはフィルム

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JPH07300534A
JPH07300534A JP8014495A JP8014495A JPH07300534A JP H07300534 A JPH07300534 A JP H07300534A JP 8014495 A JP8014495 A JP 8014495A JP 8014495 A JP8014495 A JP 8014495A JP H07300534 A JPH07300534 A JP H07300534A
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ホルガー・ユング
Richard Neuert
リヒャルト・ノイエルト
Peter Klein
ペーター・クライン
Georg-Emerich Miess
ゲオルク−エメリッヒ・ミース
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 形成溶液が形成工程で直接使用可能であり、
さらなる工程なしに、アラミドを重縮合する形成構造物
を製造する方法の提供。 【構成】 （ａ） ジカルボニルジハライド類もしくは
その混合物と少なくとも二種のジアミン類とを、溶剤と
してのＮ−アルキルラクタム類中で、芳香族ポリアミド
を生成させる、 （ｂ）、（ｃ） 工程（ａ）で得られた、芳香族ポリア
ミド溶液を所望の断面形状のダイを介して温度４０〜１
２０℃で押し出して繊維またはフィルムを形成させる、 （ｄ） 従来法によって有機溶剤を除去して、さらなる
加工に対して十分に機械的に安定で、かつ、不粘着性で
ある、溶剤が少ないか溶剤を含まない繊維またはフィル
ムを生成させる繊維またはフィルムを製造するための方
法を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリアミド類を
含む特定の成形溶液（forming solutions）を用いる成
形された構造物を製造するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリアミド類は、アラミド類とし
ても公知であり、高薬品抵抗性の公知の繊維成形材料で
ある。アラミド繊維は、良好な機械的性質、例えば、高
強度および高モジュラスゆえに特に重要である。
【０００３】アラミド類は、通常、芳香族ジカルボン酸
のジクロライドを芳香族ジアミン類と溶液重縮合させ、
溶液から直接成形されるか、溶液から沈殿させ、新た
に、適当な溶剤に溶解することによって成形溶液にする
ことによって製造される。重縮合は、塩化水素を生じ、
これは、成形工程に好ましくないので、通常、反応溶液
を中和することによって塩基と結合させられる。通常、
成形溶液は、それに添加されたアラミドの溶解度を高め
るための塩を有しているか、あるいはまた、このような
塩は、反応溶液の中和の結果、形成される。塩を含まな
い成形溶液から、成形された芳香族ポリアミド構造物を
製造することも既に試みられている。例えば、DE-B-2,2
04,075は、主としてメタ単位からなる芳香族ポリアミド
と溶剤としての特定のＮ−アルキルラクタムとからなる
成形溶液を記載している。さらに、DE-B-2,225,735は、
均一な成形溶液を製造するための方法であって、主とし
てメタ単位からなる芳香族ポリアミドを、塩の不在下
で、一定の温度範囲内でＮ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）中に懸濁し、一定の温度範囲に加熱することによっ
て、ＮＭＰに溶解する方法を記載している。EP-A-522,4
18は、溶剤紡糸アラミド繊維を製造するための方法を開
示している。具体的に説明されている方法には、モノマ
ーの重縮合によってアラミドを与え、続いて、中和剤を
添加することによって得られる成形溶液の使用が含まれ
る。これらの成形溶液は、ついで、直接紡糸される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】成形溶液が成形工程で
直接使用可能であり、さらなる処理工程なしに、アラミ
ドを重縮合する、成形構造物の製造方法が必要とされ続
けている。ある種のｐ−アラミド類が、特定の溶剤中
で、重縮合でき、中和工程なしに成形構造物に直接転化
できることが見いだされた。この中和工程の省略は、一
つの処理工程を省くことができるために、プロセス管理
の適切な促進を意味する。さらに一定の溶剤中の一定の
ｐ−アラミド類の中和されていない溶液は、一定の温度
範囲にわたって安定であり、これらの溶液が対応する中
和された溶液よりも著しく良好な濾過性を有することが
見いだされた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、 （ａ） ジカルボニルジハライド類もしくはその混合物
と少なくとも二種のジアミン類とを、溶剤としてのＮ−
アルキルラクタム類、または特にＮ−メチルピロリドン
中で、要すれば、芳香族ポリアミドの前記溶剤に対する
溶解度を高めるための塩の存在下で、重縮合させること
によって芳香族ポリアミドを生成させること、（ただ
し、該重縮合は、反応混合物中のジカルボニルジハライ
ド類の総量基準で、式Ｉ： Ｈａｌ−ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−Ｈａｌ （Ｉ） で表される化合物またはこのような化合物の混合物少な
くとも９０mol％と、反応混合物中のジアミン類の総量
基準で、式：ＩＩ、および、要すれば、式ＩＩＩ： Ｈ2Ｎ−Ａｒ2−ＮＨ2 （ＩＩ）、 Ｈ2Ｎ−Ａｒ3−ＮＨ2 （ＩＩＩ） で表される化合物またはこのような化合物の混合物少な
くとも９０mol％との重縮合であり、［ただし、上記式
Ｉ、式ＩＩおよび式ＩＩＩ中、Ａｒ1およびＡｒ2は、各
々独立に、その遊離原子価が互いにパラもしくはほぼ平
行または同軸に配向された二価の芳香族基であり、Ａｒ
3は、その遊離原子価が互いにメタまたはほぼ同等の角
度をなして配向された二価の芳香族基である。］式ＩＩ
で表される化合物から誘導される芳香族ポリアミド中の
構造繰り返し単位の量比は、式ＩＩおよび式ＩＩＩの化
合物から誘導される構造繰り返し単位の量比基準で、少
なくとも５０mol％であり、ポリマーを生成するそれぞ
れのモノマー単位が、有機溶剤に可溶な芳香族ポリアミ
ドを生成するように選択される）（ｂ） 要すれば、工
程（ａ）で得られた反応溶液を４０〜１００℃、特に、
６０〜７０℃で貯蔵すること、（ｃ） 工程（ａ）で得
られた、および、要すれば、工程（ｂ）で貯蔵された芳
香族ポリアミド溶液を所望の断面形状のダイを介して温
度４０〜１２０℃で押し出して繊維またはフィルムを成
形させること、（ｄ） 従来法によって有機溶剤を除去
して、さらなる加工のための、十分に機械的に安定で、
かつ、不粘着性である、溶剤が少ないか溶剤を含まない
繊維またはフィルムを生成させること、（ｅ） 要すれ
ば、得られる繊維またはフィルムを従来法により延伸さ
せること、という各工程を含む繊維またはフィルムを製
造するための方法を提供する。
【０００６】本明細書で使用される“繊維(fibers)”と
いう用語は、その最も広い意味において理解すべきであ
り、例えば、連続フィラメント繊維、具体的には、モノ
−、マルチフィラメントまたはステープルファイバーあ
るいはパルプを含む。本明細書で使用される“フィルム
(films)”という用語は、同様に、その最も広い意味に
おいて理解すべきであり、例えば、極めて異なる厚さま
たは機能の実施態様、例えば、膜、塗膜（coatings）あ
るいは特にシートを含む。
【０００７】本発明に従い使用される芳香族ポリアミド
は、主として、二価の芳香族パラモノマー類および／ま
たは遊離原子価がパラ位に対してほぼ平行または同軸で
ある位置に互いに配向された二価の芳香族モノマー類に
よって構成されるポリマーである。これらの芳香族ポリ
アミド類は、有機非プロトン溶剤に可溶な化合物であ
る。本発明の目的のための可溶性芳香族ポリアミドは、
２５℃でのＮ−メチルピロリドンに対する溶解度少なく
とも４０g/lを有する芳香族ポリアミドである。本発明
に従い使用される芳香族ポリアミド類は、溶剤としての
Ｎ−アルキルラクタム中、または好ましくは、Ｎ−メチ
ルピロリドン中での溶液重縮合によって製造される。こ
れらの溶剤の混合物を使用することも可能である。本発
明の目的のためのＮ−アルキルラクタムは、好ましく
は、以下の式：
【化４】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、特に、メチル基
であり、ｎは、５〜７の整数であり、メチレン基の水素
原子は、完全にまたは一部、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基によっ
て置換されていてもよい。］で表される化合物である。
【０００８】溶液重縮合を行う好ましい形態において、
芳香族モノマージアミンは、特定の溶剤に溶解される。
かくして得られた溶液は、ついで、芳香族ジカルボニル
ジハライドの形態の少なくとも一種の芳香族モノマー化
合物と、好ましくは、激しく撹拌することによって混合
され、重縮合が開始される。
【０００９】実際上、アミド溶剤は、芳香族モノマー化
合物およびそれより得られる芳香族コポリアミドに対す
る溶剤としてのみ使用されるのではなく、芳香族モノマ
ー化合物の共重合の副生物として形成されるハロゲン化
水素、例えば、塩化水素に対する酸受容体としても使用
される。場合によっては、溶解促進剤、例えば、周期律
表のＩ族またはＩＩ族の金属の一つの金属ハライドを使
用するのが好ましく、これは、重縮合中または後に重縮
合混合物に加えることも可能であるが、特に、重縮合前
に加えられる。このような添加剤の例は、アルカリ金属
ハライド、例えば、塩化リチウム、または、アルカリ土
類金属ハライド、例えば、塩化カルシウムまたは臭化マ
グネシウムである。このような添加剤の量は、成形溶液
の総重量基準で、通常、０．２〜１０％、好ましくは、
０．５〜５％である。本発明の方法において、芳香族ポ
リアミドの溶解を促進するための添加剤を含まない成形
溶液を使用することが特に非常に好ましい。溶液重合の
重縮合温度は、慣用的には、−２０℃〜＋１２０℃であ
り、好ましくは、＋１０〜＋１００℃である。＋１０℃
〜＋８０℃の間の反応温度で特に良好な結果が得られ
る。
【００１０】重縮合混合物溶液における芳香族モノマー
化合物の濃度の合計は、所望される重合度、重縮合混合
物に所望される粘度、使用される芳香族モノマー化合物
の性質、使用される溶剤の性質および所望される重縮合
温度を考慮して、調整することができる。最も好ましい
濃度の合計を、多数の予備実験に基づいて、決定し、重
縮合の進行に入ることができる。重縮合反応は、好まし
くは、反応の完了の際に、重縮合物の２〜１５重量％、
好ましくは、５〜１０重量％が溶液中に存在するように
行われる。重縮合が進行するにつれ、ポリマーの分子量
は、増大し、反応バッチの粘度も増大する。
【００１１】適当な分子鎖長は、例えば、重縮合の過程
で得られるポリマー溶液の粘度が、ポリマーの内部粘度
（inherent viscosity）３．０dl/g以上、好ましくは、
５．０dl/g以上、特に、４．５〜７．０dl/gに相当する
時に達成される。内部粘度は、式： ηinh＝（ｌｎηrel）／c ［式中、ηrelは、相対粘度であり、ｃは、濃度（g/１
００ml）である。］で表される。本発明の目的のために
は、内部粘度は、Ｎ−メチルピロリドン中のポリマーの
０．２５％強度溶液について、２５℃で決定される。ポ
リマー溶液がさらなる加工のために必要とされる粘度を
一度達成すると、重縮合は、従来法で、単官能性化合
物、例えば、アセチルクロライドを添加することによっ
て停止することができる。好ましくは、ポリマー溶液
は、単官能性化合物を添加することなく、さらに加工さ
れる。
【００１２】得られるポリマー溶液が一定の温度範囲内
で安定で、かつ、貯蔵可能であり、この溶液が、形成さ
れるハロゲン化水素を中和する必要なくこの温度範囲内
で成形可能であることが意外にも見つかった。
【００１３】本発明は、また、上記方法によって製造さ
れる成形溶液も提供する。本発明の成形溶液は、好まし
くは、重量平均分子量Ｍw８０，０００〜１６０，００
０、特に、１２０，０００〜１４０，０００と、重量平
均分子量と数平均分子量との比Ｍw／Ｍn４．０未満、特
に、２．０〜２．５とを有する上記芳香族ポリアミドを
用いて製造される。このために、分子量は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって、５０℃で、Ｎ−メチルピロ
リドン中で決定される［参照光散乱(reference light s
cattering）］。従って、溶剤から本発明に従い使用さ
れるアラミドを成形するための従来の慣用的な方法と異
なり、本発明の方法は、形成され、かつアミド溶剤に塩
様に結合しているハロゲン化水素の、塩基性物質、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化カルシウムまたは酸化カル
シウムを添加することによる、中和を含まない。
【００１４】本発明の方法において、アラミドは、重縮
合用の溶剤に極めて可溶であり、その中に完全に溶解し
たままでいる。このため、重縮合の過程で得られる混合
物は、繊維またはフィルムの製造のための成形溶液とし
て、直接使用される。重縮合後、反応溶液は、直接、成
形溶液として使用することができる。好ましくは、反応
溶液は、存在するアラミドの粗粒子および／またはゲル
粒子を除くために、さらなる使用の前に、濾過される。
本発明に従い使用される成形溶液の濾過時間は、中和さ
れた溶液の濾過時間より、明らかに短いことが意外にも
見つかった。
【００１５】本発明の方法による、成形溶液の成形、好
ましくは、紡糸溶液の紡糸は、適当な乾式法、湿式法ま
たは乾式−湿式法に従い行うことができる。湿式法が使
用される場合には、成形溶液は、成形ダイを通して凝固
液に押し出される。ここで、凝固液は、水からなるか、
または水を含有する極性非プロトン有機溶剤の溶液から
なることが通常好ましい。この極性非プロトン有機溶剤
は、芳香族ポリアミドを溶解するために通常使用される
のと同様なアミド溶剤のうちから選択することができ
る。凝固液中の極性非プロトン有機溶剤は、好ましく
は、成形溶液中に存在するのと同様の溶剤である。凝固
液は、好ましくは、０℃から大気圧での凝固液の沸点の
間の温度で使用される。極性非プロトン有機溶剤は、好
ましくは、凝固液中に、濃度７０重量％以下、特には、
５０重量％未満で存在する。
【００１６】芳香族ポリアミドからのフィルムまたは繊
維の製造において、成形溶液は、一以上の成形オリフィ
スを有するダイヘッドを通して押出され、成形溶液のフ
ィラメント−またはフィルム−形状の流れは、上記凝固
液の一つ（湿式）か、または、蒸発を促進する大気中
（乾式）で、凝固される。同様に適当な変形例は、例え
ば、US-A-3,414,645に記載されているような乾式ジェッ
ト湿式紡糸法(dry jet wet spinning process)である。
成形溶液の押出は、温度範囲４０〜１２０℃、好ましく
は、６０〜１１０℃で行われる。紡糸するためには、慣
用的な水平または垂直湿式紡糸機、乾式ジェット湿式紡
糸機、あるいは、材料が張力下で下方向に流れる紡糸機
を使用することが可能である。成形溶液と接触する成形
装置の部品用の構成材料を選択する際には、腐蝕を最小
にするように注意を払う必要がある。紡糸ダイまたは紡
糸口金のダイ孔の寸法は、所望の基本重量を有するフィ
ルムまたは所望の線密度を有するフィラメントが得られ
るように選択すべきである。孔径０．０５〜１．０mmを
有する紡糸口金を使用することが慣用的である。これら
の紡糸口金は、個々の孔（モノフィラメントの製造）ま
たは複数の孔（マルチフィラメントの製造）を有するこ
とができる。
【００１７】工程（ｄ）は、高温を用いて溶剤を蒸発さ
せ、さらなる加工のための、十分に機械的に安定で、か
つ、不粘着性である、溶剤の少ない成形構造物を生成す
ることを含むことができる。好ましくは、工程（ｄ）
は、凝固液を含有する浴に最初に成形された構造物を導
入し、有機溶剤を前記最初に成形された構造物から除去
し、最初の構造物の凝固によって、さらなる加工のため
の十分な機械的安定性を有する所望の成形構造物を成形
する（湿式成形法）ことを含む。上記導入は、凝固液中
に直接押し出すか、または所定の長さの空気間隙(air g
ap)を通した後、凝固液中に押し出すことによって行う
ことができる。
【００１８】本発明に従う芳香族ポリアミドの湿式成形
において、凝固は、好ましくは、凝固促進添加剤を含有
する凝固液を使用して行われ、この凝固にさらなる凝固
工程が続き、その過程で、芳香族ポリアミドの凝固する
フィルムまたはフィラメントは、温度０〜１００℃に維
持された水浴を通過する。追加の凝固工程は、溶剤を除
去することによって、凝固を完了する役割を果たす。ま
た、凝固促進添加剤は、使用された場合には、凝固フィ
ルムまたはフィラメントから洗浄される。上述の記載か
ら、本発明の方法は、有害または危険な溶剤、例えば、
濃硫酸を使用することを必要とすることなく、慣用的な
成形装置を用いて行うことができることが明らかであ
る。これは、作業要員に対しての危険性を低下させる。
【００１９】本発明に従い製造されたフィルムまたはフ
ィラメントは、機械的性質、例えば、引っ張り強度およ
び弾性モジュール（modulus of elasticity）を高める
のみならず、かくして製造された繊維の熱的性質、例え
ば、熱安定性をも高める役割を果たす延伸加工に、通
常、付される。
【００２０】フィラメントは、一般に、延伸(oriented/
drawn)され、高機械強度および高弾性モジュールを達成
する。延伸比は、通常、約１：６〜１：２０の範囲内で
ある。延伸温度は、一般に、２５０〜５５０℃であり、
好ましくは、３００〜４８０℃である。延伸は、単一工
程、二工程またはそれより多い工程で行うことができ、
その場合には、ホットプレートまたはシリンダー状のヒ
ータを加熱用に使用できる。また、延伸されたフィラメ
ントは、それらの結晶構造を強化する目的で、同温度ま
たはそれより高い温度でさらなる熱処理に付することが
できる。従来の延伸仕上げは、本発明の方法においても
使用することができる。
【００２１】本発明に従い得られる芳香族ポリアミドフ
ィルムまたは繊維は、驚くほど低いカルシウムまたはリ
チウムイオン含有量を有し、特に、本方法が、可溶促進
剤、例えば塩化カルシウムまたは塩化リチウムの不在下
で行われる時には、特に低含量となることが判明した。
したがって、本発明は、有機溶剤に可溶であり、芳香族
ポリアミド基準で、式ＶＩＩＩ、または、式ＶＩＩＩお
よび式ＩＸ： −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ2−ＮＨ− （ＶＩＩＩ） −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ3−ＮＨ− （ＩＸ） ［式中、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、各々、上記定義
された通りである。］で表される構造繰り返し単位を少
なくとも９０mol％含有する芳香族ポリアミド類の繊維
およびフィルムであって、当該繊維またはフィルムが、
芳香族ポリアミドの乾燥物質基準で、カルシウム化合物
含量、もしくは、リチウム化合物含量、または、カルシ
ウムおよびリチウム化合物含量を、各場合に１００ppm
以下有する上記の繊維およびフィルムをも提供する。カ
ルシウムまたはリチウム化合物の含有量の決定は、アー
ク発光分光分析法(arc emission spectroscopy)、また
は、要すれば、Ｘ線蛍光分光分析法(X-ray fluorescenc
e spectroscopy)によって行うことができる。
【００２２】本発明の方法は、好ましくは、上記定義し
たような式Ｉで表されるジカルボニルジハライド類もし
くはそのような化合物の混合物と、式ＩＶおよび式ＶＩ
Ｉ、または式ＩＶおよび式Ｖ、または式ＩＶ、式Ｖおよ
び式ＶＩ、または式ＩＶおよび式ＶＩＩ、または式Ｉ
Ｖ、式Ｖおよび式ＶＩＩ：
【化５】 ［式中、Ａｒ4は、その遊離原子価が互いにパラもしく
はほぼ平行または同軸に配向された二価の芳香族基、特
に、芳香族単環式または融合された二環式基であり、Ａ
ｒ5およびＡｒ6は、各々独立に、その遊離原子価が互い
にパラもしくはほぼ平行または同軸に配向された二価の
芳香族基であり、または、Ａｒ6は、追加として、その
遊離原子価が互いにメタもしくは同等の角度をなして配
向された二価の芳香族基であってもよく、Ｘは、直接の
Ｃ−Ｃ結合または式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｏ
−フェニレン−Ｏ−またはアルキレン基であり、Ａｒ7
およびＡｒ8は、各々、Ａｒ5およびＡｒ6に対して定義
された意味の一つを有し、Ｙは、Ｘに対して定義された
意味の一つを有するか、または、追加として、式−ＨＮ
−ＣＯ−で表される基を表し、Ｑは、式−Ｏ−、−Ｓ−
で表される基、または特には、−ＮＲ2−（式中、Ｒ
2は、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキ
ルまたは特に水素である。）で表される基である。］で
表される芳香族ジアミン類との重縮合によって得ること
が可能な芳香族ポリアミドを用いて行われる。ポリマー
を生成するそれぞれのモノマー単位の総量は、好ましく
は等方性（isotropic）溶液の形成とともに、有機溶剤
に可溶である芳香族ポリアミドを製造するように選択さ
れる。その原子価結合が互いにパラもしくはほぼ同軸ま
たは平行に配向されている二価の芳香族基は、単環式も
しくは多環式芳香族炭化水素基、または、単環式もしく
は多環式であってもよい複素環式芳香族基である。複素
環式芳香族基は、特に、１個もしくは２個の酸素、窒素
またはイオウ原子をその芳香核中に有する。多環式芳香
族基は、互いに融合していてもよく、Ｃ−Ｃ結合または
−ＣＯ−ＮＨ−基を介して、相互に直線的に結合してい
てもよい。
【００２３】互いに同軸または平行配向の原子価結合
は、反対方向を向く。反対方向を向く同軸結合の例は、
ビフェニル−４，４’−イレン結合である。反対方向を
向く平行結合の例は、ナフチレン−１，５もしくは−
２，６結合であり、他方、ナフチレン−１，８結合は、
平行であるが、同一方向を向く。その原子価結合が互い
にパラもしくはほぼ同軸または平行に配向された好まし
い二価の芳香族基の例は、互いにパラに配向した遊離原
子価を有する単環式芳香族基、特に、１，４−フェニレ
ン、もしくは、反対方向に向く平行結合を有する二環式
融合芳香族基、特に、１，４−、１，５−および２，６
−ナフチレン、または、Ｃ−Ｃ結合によって結合され、
反対方向を向く同軸結合を有する二環式芳香族基、特
に、４，４’−ビフェニリレンである。
【００２４】その原子価結合が互いにメタまたはほぼ同
等の角度をなして配向された二価の芳香族基は、単環式
もしくは多環式芳香族炭化水素基、または、単環式もし
くは多環式であってもよい複素環式芳香族基である。複
素環式芳香族基は、特に、１個もしくは２個の酸素、窒
素またはイオウ原子を芳香核中に有する。多環式芳香族
基は、互いに融合していてもよく、Ｃ−Ｃ結合もしくは
架橋基、例えば、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−Ｓ−、−ＣＯ
−または−ＳＯ2−を介して互いに結合していてもよ
い。その原子価結合が互いにメタもしくは同等の角度を
なして配向されている好ましい二価の芳香族基の例は、
互いにメタに配向した遊離原子価を有する単環式芳香族
基、特に、１，３−フェニレン、または、互いに屈曲し
た（kinked）結合を有する二環式融合芳香族基、特に、
１，６−および２，７−ナフチレン、あるいは、Ｃ−Ｃ
結合を介して結合されるが互いに屈曲した（kinked）結
合を有する二環式芳香族基、特に３，４’−ビフェニリ
レンである。
【００２５】本発明の方法は、上記式Ｉのジカルボニル
ジハライド類の混合物を使用するのみならず、式ＩＩの
芳香族ジアミン類の混合物または式ＩＩＩの芳香族ジア
ミン類の混合物をも使用することができる。式ＩＩのジ
アミン類の混合物の使用の例は、式ＩＶ、式Ｖおよび式
ＶＩで表されるジアミン類が使用される上記方法であ
る。しかし、芳香族ジアミン類の三種混合物以外に、さ
らに多くのジアミン成分を有するシステム、例えば、四
種もしくは五種の異なる芳香族ジアミン類の使用に基づ
くシステムを使用することも可能である。
【００２６】ポリマー基準で、少量の部分、例えば、１
０mol％以下のモノマー単位は、事実上、脂肪族または
脂環式、例えば、アルキレンまたはシクロアルキレン単
位であってもよい。アルキレンは、分岐、および、特
に、直鎖アルキレン、例えば、２〜４個の炭素原子を有
するアルキレン、特にエチレンを意味すると理解すべき
である。シクロアルキレン基は、例えば５〜８個の炭素
原子を有する基、特に、シクロアルキレンである。これ
らの脂肪族、脂環式または芳香族基は、全て、不活性基
で置換することができる。これらは、意図する用途に悪
影響を及ぼさない置換基である。このような置換基の例
は、アルキル、アルコキシまたはハロゲンである。アル
キルは、分岐、および、特に、直鎖アルキル、例えば、
１〜６個の炭素原子を有するアルキル、特に、メチルを
意味すると理解すべきである。アルコキシは、分岐、お
よび、特に、直鎖アルコキシ、例えば、１〜６個の炭素
原子を有するアルコキシ、特にメトキシを意味すると理
解すべきである。ハロゲンは、例えば、フッ素、臭素、
または、特に、塩素である。置換されていない基を基体
とする芳香族ポリアミド類が好ましい。
【００２７】Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａ
ｒ7およびＡｒ8は、各々、好ましくは、１，４−フェニ
レンである。Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7およびＡｒ8は、ま
た、各々、カルボニルクロライドに対して不活性な基、
例えば、アルキル、特に、メチル、アルコキシ、特に、
メトキシまたはハロゲン、特に、塩素によって置換され
た１，４−フェニレンであってもよい。Ａｒ6およびＡ
ｒ8は、各々、好ましくは、また、１，３−フェニレン
である。Ａｒ3は、好ましくは、３，４’−ジアミノジ
フェニルエーテルである。ＸおよびＹは、各々、好まし
くは、−Ｏ−、−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−または
直接のＣ−Ｃ結合である。Ｑは、特に好ましくは、−Ｎ
Ｈ−である。
【００２８】式ＩＶおよび式ＶＩＩ、または式ＩＶおよ
び式Ｖ、または式ＩＶ、式Ｖおよび式ＶＩ、または式Ｉ
Ｖ、式Ｖおよび式ＶＩＩで表されるジアミン類から誘導
される構造繰り返し単位を含む好ましい芳香族ポリアミ
ド類を生ずる好ましいジアミンの組み合わせの例は；
１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタンおよび３，３’−ジクロロ−、３，３’−
ジメチルもしくは３，３’−ジメトキシベンチジン；お
よびまた、１，４−フェニレンジアミン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼンおよび３，３’−ジ
クロロ−、３，３’−ジメチル−もしくは３，３’−ジ
メトキシベンチジン；およびまた、１，４−フェニレン
ジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテルおよ
び３，３’−ジクロロ−、３，３’−ジメチル−もしく
は３，３’−ジメトキシベンチジン；およびまた、１，
４−フェニレンジアミン、３，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテルおよび４，４’−ジアミノベンズアニリド；
およびまた、１，４−フェニレンジアミン、１，４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンおよび３，４’−
ジアミノジフェニルエーテル；およびまた、１，４−フ
ェニレンジアミンおよびジアミノ−２−フェニルベンズ
イミダゾール；およびまた、１，４−フェニレンジアミ
ン、ジアミノ−２−フェニルベンズイミダゾールおよび
３，３’−ジクロロ−、３，３’−ジメチル−もしくは
３，３’−ジメトキシベンチジン；およびまた、１，４
−フェニレンジアミン、ジアミノ−２−フェニルベンズ
イミダゾールおよび３，４’−ジアミノジフェニルエー
テル；およびまた、３，３’−ジクロロ−、３，３’−
ジメチル−もしくは３，３’−ジメトキシベンチジン、
ジアミノ−２−フェニルベンズイミダゾールおよび１，
４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン；およびま
た、ジアミノ−２−フェニルベンズイミダゾール、３，
３’−ジクロロ−、３，３’−ジメチル−もしくは３，
３’−ジメトキシベンチジンおよび３，４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル；およびまた、１，４−フェニレン
ジアミン、ジアミノ−２−フェニルベンズイミダゾール
および１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
である。このようなジアミンの組み合わせから誘導さ
れ、本発明に従う使用に好ましいアラミド類は、一部、
EP-A-199,090、EP-A-364-891、EP-A-364,892、EP-A-36
4,893およびEP-A-424,860に記載されている。
【００２９】本発明に従い得られる繊維は、好ましく
は、フィラメント線密度１〜５０dtex、特に、１〜３０
dtexを有する。本発明に従い得られる繊維の引っ張り強
さは、好ましくは、１３０〜２９０cN/tex、特に、１９
０〜２５０cN/texである。本発明に従い得られる繊維の
１００％伸びを基準とした初期モジュラスは、好ましく
は、３０〜８０N/texである。
【００３０】本発明に従い得られる繊維の個々のフィラ
メントの断面形状は、任意であり、例えば、三角形、ト
リ−またはマルチ−ローバル、あるいは、特に、長円形
もしくは円形である。本発明に従い得られる繊維は、優
れた機械的および熱的性質を有し、その高延伸性ゆえに
貴重であり、工業的に広範囲、例えば、強化材、ゴム製
品の強化用、特に、液圧設定材料の強化用、耐熱性絶縁
材料として、フィルター布帛製造用および絶縁体とし
て、使用することができる。
【００３１】
【実施例】以下の実施例により本発明を説明するが、こ
れらは本発明を限定するものではない。実施例 １ １００mol％のテレフタロイルクロライド（ＴＰＣ）、
５０mol％のｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、２５m
ol％の１，４−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベン
ゼン（ＢＡＰＯＢ）および２５mol％の３，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル（ＤＡＤＰＥ）からなる芳香族
コポリアミド ＰＰＤ１６２．２g（１．５mol)、ＤＡＤＰＥ１５０．
２g（０．７５mol）およびＢＡＰＯＢ２１９．３g
（０．７５mol)を、窒素下、Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ
ＭＰ）１４０４２gに溶解し、３５〜５５℃で、ＴＰＣ
５８７g（２．９mol)と２０分間混合した。残りのＴＰ
Ｃ１０．３g（０．１mol）を一時に少量加えることによ
って所望の粘度を設定し、ついで、内部粘度５．５dl/g
とした。溶液は、中和剤、例えば、酸化カルシウムを加
えることなく、濾過し、ガス抜きし、そして湿式紡糸し
た。このために、それは、各々０．１０mm径を有する１
００孔の紡糸口金を通して、水中の３５％ＮＭＰの高温
溶液からなる凝固浴に８０℃で１６m/分の速度で紡糸し
た。得られたフィラメントは、二つの水浴、一つの洗浄
機および乾燥ゴデットを通して延伸し、最後に、温度４
００〜４４０℃でホットプレートに通し、１１倍に延伸
した。フィラメントの線密度は１．８dtexであり、靭性
が１９５cN/texであり、伸びが４．３％であり、初期モ
ジュラスが１００％伸び基準で４３N/texであった。
【００３２】実施例 ２〜１５ 上記製造方法に従い、さらなるアラミド類を製造し、こ
れらを、ついで、湿式紡糸した。製造されたアラミド類
の化学組成、製造および加工条件ならびに得られるフィ
ラメントの性質は、以下の表１に掲示する。使用したモ
ノマー類に対する略語一覧は、以下の通りである。 ＴＰＣ テレフタロイルクロライド ＰＰＤ ｐ−フェニレンジアミン ＤＡＤＰＥ ３，４’−ジアミノジフェニルエーテル ＢＡＰＯＢ １，４−ビス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン ＤＭＢ ３，３’−ジメチルベンチジン ＤＡＢＩ ５（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンズイミ ダゾール
【００３３】 表１ 実施例 2 3 4 5 6 7 8 TPC(mol%) 100 100 100 100 100 100 100 PPD(mol%) 50 45 47 30 20 25 40 DADPE(mol%) 35 39 38 10 20 - - BAPOB(mol%) 15 16 15 - - 25 - DMB(mol%) - - - 60 60 50 - DABI(mol%) - - - - - - 60 紡糸溶液の 濃度（重量%) 8 10 10 6 6 6 4 内部粘度(dl/g) 6.0 4.7 4.25 5.4 5.7 6.8 4.3 トウ線密度(dtex) 1100 1108 1103 180 175 1100 160 破断強度(cN/tex) 260 235 223 175 195 235 1430 弾性モジュラス (N/tex) 50 47 45 94 79 64 10514 破断伸び(%) 4.5 4.2 4.1 1.8 2.3 3.4 2.1 延伸比 1: 18 15 12 6 8 13 3
【００３４】 表１（続き） 実施例 9 10 11 12 13 14 15 TPC(mol%) 100 100 100 100 100 100 100 PPD(mol%) 40 30 30 - - 50 25 DADPE(mol%) 20 30 10 - 20 - - BAPOB(mol%) - - - - 10 25 25 DMB(mol%) - - - 40 - - - DABI(mol%) 40 40 60 60 70 25 50 紡糸溶液の 濃度（重量%) 6 6 6 5 6 6 6 内部粘度(dl/g) 5.5 5.8 5.1 4.2 5.6 6.3 6.1 トウ線密度(dtex) 550 550 550 180 180 180 破断強度(cN/tex) 210 250 210 224 210 230 215 弾性モジュラス (N/tex) 85 76 85 99 66 68 50 破断伸び(%) 3.4 4.5 3.8 3.5 3.9 3.4 3.9 延伸比 1: 11 13 8 7 10 7 9
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/90 ３３１ // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 ペーター・クライン ドイツ連邦共和国デー−65205 ヴィース バーデン，ファザネンヴェーク 13 (72)発明者 ゲオルク−エメリッヒ・ミース ドイツ連邦共和国デー−93049 レーゲン スブルク，ヴィトマンヴェーク 12

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ） ジカルボニルジハライド類もし
    くはその混合物と少なくとも二種のジアミン類とを、溶
    剤としてのＮ−アルキルラクタム類、または特にＮ−メ
    チルピロリドン中で、要すれば、芳香族ポリアミドの前
    記溶剤に対する溶解度を高めるための塩の存在下で、重
    縮合させることによって芳香族ポリアミドを生成させる
    こと、（ただし、該重縮合は、反応混合物中のジカルボ
    ニルジハライド類の総量基準で、式Ｉ： Ｈａｌ−ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−Ｈａｌ （Ｉ） で表される化合物またはこのような化合物の混合物少な
    くとも９０mol％と、反応混合物中のジアミン類の総量
    基準で、式：ＩＩ、および、要すれば、式ＩＩＩ： Ｈ2Ｎ−Ａｒ2−ＮＨ2 （ＩＩ）、 Ｈ2Ｎ−Ａｒ3−ＮＨ2 （ＩＩＩ） で表される化合物またはこのような化合物の混合物少な
    くとも９０mol％との重縮合であり、 ［ただし、上記式Ｉ、式ＩＩおよび式ＩＩＩ中、Ａｒ1
    およびＡｒ2は、各々独立に、その遊離原子価が互いに
    パラもしくはほぼ平行または同軸に配向された二価の芳
    香族基であり、Ａｒ3は、その遊離原子価が互いにメタ
    またはほぼ同等の角度をなして配向された二価の芳香族
    基である。］式ＩＩで表される化合物から誘導される芳
    香族ポリアミド中の構造繰り返し単位の量比は、式ＩＩ
    および式ＩＩＩの化合物から誘導される構造繰り返し単
    位の量比基準で、少なくとも５０mol％であり、ポリマ
    ーを生成するそれぞれのモノマー単位が、有機溶剤に可
    溶な芳香族ポリアミドを生成するように選択される） （ｂ） 要すれば、工程（ａ）で得られた反応溶液を４
    ０〜１００℃、特に、６０〜７０℃で貯蔵すること、 （ｃ） 工程（ａ）で得られた、および、要すれば、工
    程（ｂ）で貯蔵された芳香族ポリアミド溶液を所望の断
    面形状のダイを介して温度４０〜１２０℃で押し出して
    繊維またはフィルムを成形させること、 （ｄ） 従来法によって有機溶剤を除去して、さらなる
    加工のための、十分に機械的に安定で、かつ、不粘着性
    である、溶剤が少ないか溶剤を含まない繊維またはフィ
    ルムを生成させること、 （ｅ） 要すれば、得られる繊維またはフィルムを従来
    法により延伸させること、という各工程を含む繊維また
    はフィルムを製造するための方法。
  2. 【請求項２】 芳香族ポリアミドが、重量平均分子量Ｍ
    W８０，０００〜１６０，０００と、重量平均分子量と
    数平均分子量との比ＭW／Ｍn４．０以下とを有する、請
    求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 工程（ａ）における芳香族ポリアミドの
    生成が、芳香族モノマージアミン類を特定の溶剤に溶解
    し、続いて、かくして得られた溶液を少なくとも一種の
    芳香族ジカルボニルジハライドと混合することによって
    行われる、請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 重縮合が、温度＋１０℃〜＋８０℃で行
    われる、請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 工程（ｄ）が、芳香族ポリアミドの溶解
    度を高めるための添加剤を含有しない成形溶液を用いて
    行われる、請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 工程（ｄ）が、成形溶液基準で、芳香族
    ポリアミド２〜１５重量％を含有する成形溶液を用いて
    行われる、請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 工程（ｃ）が、その内部粘度が４．５〜
    ７．０dl/gである芳香族ポリアミドを用いて行われる、
    請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 Ａｒ1およびＡｒ2が、各々、１，４−フ
    ェニレンであり、Ａｒ3が、３，４’−ジアミノジフェ
    ニルエーテルの二価の基である、請求項１に記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 工程（ｃ）で使用される芳香族ポリアミ
    ドが、請求項１で定義されたような式Ｉで表されるジカ
    ルボニルジハライド類もしくはそのような化合物の混合
    物と、式ＩＶおよび式ＶＩＩ、または式ＩＶおよび式
    Ｖ、または式ＩＶ、式Ｖおよび式ＶＩ、または式ＩＶお
    よび式ＶＩＩ、または式ＩＶ、式Ｖおよび式ＶＩＩ： 【化１】 ［式中、Ａｒ4は、その遊離原子価が互いにパラもしく
    はほぼ平行または同軸に配向された二価の芳香族基、特
    に、芳香族単環式または融合した二環式基であり、 Ａｒ5およびＡｒ6は、各々独立に、その遊離原子価が互
    いにパラもしくはほぼ平行または同軸に配向された二価
    の芳香族基であり、または、Ａｒ6は、追加として、そ
    の遊離原子価が互いにメタもしくは同等の角度をなして
    配向された二価の芳香族基であってもよく、 Ｘは、直接のＣ−Ｃ結合または式−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
    Ｏ2−、−Ｏ−フェニレン−Ｏ−またはアルキレン基で
    あり、 Ａｒ7およびＡｒ8は、各々、Ａｒ5およびＡｒ6に対して
    定義された意味の一つを有し、 Ｙは、Ｘに対して定義された意味の一つを有するか、ま
    たは、追加として、式−ＨＮ−ＣＯ−で表される基を表
    し、 Ｑは、式−Ｏ−、−Ｓ−で表される基、または特に、−
    ＮＲ2−（式中、Ｒ2は、アルキル、シクロアルキル、ア
    リール、アラルキルまたは特に水素である。）で表され
    る基である。］で表される芳香族ジアミン類との重縮合
    によって得ることが可能なポリマーである、請求項１に
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】 式ＩＶで表されるジアミンが、１，４
    −フェニレンジアミンから誘導され、式Ｖで表されるジ
    アミンが、４，４’−ジアミノジフェニルメタンから誘
    導され、式ＶＩで表されるジアミンが、３，３’−ジク
    ロロ−、３，３’−ジメチル−または３，３’−ジメト
    キシベンチジンから誘導される、請求項９に記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 式ＩＶで表されるジアミンが、１，４
    −フェニレンジアミンから誘導され、式Ｖで表されるジ
    アミンが、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
    ゼンから誘導され、式ＶＩで表されるジアミンが、３，
    ３’−ジクロロ−、３，３’−ジメチル−または３，
    ３’−ジメトキシベンチジンから誘導される、請求項９
    に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 式ＩＶで表されるジアミンが、１，４
    −フェニレンジアミンから誘導され、式Ｖで表されるジ
    アミンが、３，４’−ジアミノジフェニルエーテルから
    誘導され、式ＶＩで表されるジアミンが、３，３’−ジ
    クロロ−、３，３’−ジメチル−または３，３’−ジメ
    トキシベンチジンから誘導される、請求項９に記載の方
    法。
  13. 【請求項１３】 式ＩＶで表されるジアミンが、１，４
    −フェニレンジアミンから誘導され、式Ｖで表されるジ
    アミンが、３，４’−ジアミノジフェニルエーテルから
    誘導され、式ＶＩで表されるジアミンが、４，４’−ジ
    アミノベンズアニリドから誘導されるか；式ＩＶで表さ
    れるジアミンが、１，４−フェニレンジアミンから誘導
    され、式Ｖで表されるジアミンが、１，４−ビス（４−
    アミノフェノキシ）ベンゼンから誘導され、式ＶＩで表
    されるジアミンが、３，４’−ジアミノジフェニルエー
    テルから誘導されるか；式ＩＶで表されるジアミンが、
    １，４−フェニレンジアミンから誘導され、式ＶＩＩで
    表されるジアミンが、ジアミノ−２−フェニルベンズイ
    ミダゾールから誘導されるか；式ＩＶで表されるジアミ
    ンが、１，４−フェニレンジアミンから誘導され、式Ｖ
    で表されるジアミンが、３，３’−ジクロロ−、３，
    ３’−ジメチル−または３，３’−ジメトキシベンチジ
    ンから誘導され、式ＶＩＩで表されるジアミンが、ジア
    ミノ−２−フェニルベンズイミダゾールから誘導される
    か；式ＩＶで表されるジアミンが、１，４−フェニレン
    ジアミンから誘導され、式Ｖで表されるジアミンが、
    ３，４’−ジアミノジフェニルエーテルから誘導され、
    式ＶＩＩで表されるジアミンが、ジアミノ−２−フェニ
    ルベンズイミダゾールから誘導されるか；式ＩＶで表さ
    れるジアミンが、３，３’−ジクロロ−、３，３’−ジ
    メチル−または３，３’−ジメトキシベンチジンから誘
    導され、式Ｖで表されるジアミンが、１，４−ビス（４
    −アミノフェノキシ）ベンゼンから誘導され、式ＶＩＩ
    で表されるジアミンが、ジアミノ−２−フェニルベンズ
    イミダゾールから誘導されるか；式ＩＶで表されるジア
    ミンが、３，３’−ジクロロ−、３，３’−ジメチル−
    または３，３’−ジメトキシベンチジンから誘導され、
    式Ｖで表されるジアミンが、３，４’−ジアミノジフェ
    ニルエーテルから誘導され、式ＶＩＩで表されるジアミ
    ンが、ジアミノ−２−フェニルベンズイミダゾールから
    誘導されるか；式ＩＶで表されるジアミンが、ｐ−フェ
    ニレンジアミンから誘導され、式Ｖで表されるジアミン
    が、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンか
    ら誘導され、式ＶＩＩで表されるジアミンが、ジアミノ
    −２−フェニルベンズイミダゾールから誘導される、請
    求項９に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ジカルボニルジハライド類もしくはそ
    の混合物と少なくとも二種のジアミン類とを、溶剤とし
    てのＮ−アルキルラクタム類、または特にＮ−メチルピ
    ロリドン中で、要すれば、芳香族ポリアミドの前記溶剤
    に対する溶解度を高めるための塩の存在下で、重縮合さ
    せることによって芳香族ポリアミドを生成させること、
    （ただし、該重縮合は、反応混合物中のジカルボニルジ
    ハライド類の総量基準で、式Ｉ： Ｈａｌ−ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−Ｈａｌ （Ｉ） で表される化合物またはこのような化合物の混合物少な
    くとも９０mol％と、反応混合物中のジアミン類の総量
    基準で、式：ＩＩ、および、要すれば、式ＩＩＩ： Ｈ2Ｎ−Ａｒ2−ＮＨ2 （ＩＩ）、 Ｈ2Ｎ−Ａｒ3−ＮＨ2 （ＩＩＩ） で表される化合物またはこのような化合物の混合物の少
    なくとも９０mol％との重縮合であり、 ［ただし、上記式Ｉ、式ＩＩおよび式ＩＩＩ中、Ａｒ1
    およびＡｒ2は、各々独立に、その遊離原子価が互いに
    パラもしくはほぼ平行または同軸に配向された二価の芳
    香族基であり、Ａｒ3は、その遊離原子価が互いにメタ
    またはほぼ同等の角度をなして配向された二価の単環式
    または多環式芳香族基である。］式ＩＩで表される化合
    物から誘導される芳香族ポリアミド中の構造繰り返し単
    位の量比は、式ＩＩおよび式ＩＩＩの化合物から誘導さ
    れる構造繰り返し単位の量比基準で、少なくとも５０mo
    l％であり、ポリマーを生成するそれぞれのモノマー単
    位が、有機溶剤に可溶な芳香族ポリアミドを生成するよ
    うに選択される）によって得ることの可能な繊維または
    フィルムを製造するための成形溶液。
  15. 【請求項１５】 有機溶剤に可溶であり、芳香族ポリア
    ミド基準で、式ＶＩＩＩ、または、式ＶＩＩＩおよびＩ
    Ｘ： −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ2−ＮＨ− （ＶＩＩＩ） −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ3−ＮＨ− （ＩＸ） ［式中、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、各々、請求項１
    に定義された通りである。］で表される構造繰り返し単
    位を少なくとも９０mol％含有する芳香族ポリアミド類
    の繊維およびフィルムであって、当該繊維またはフィル
    ムが、芳香族ポリアミドの乾燥物質基準で、カルシウム
    化合物含量、または、リチウム化合物含量、または、カ
    ルシウムおよびリチウム化合物含量を各場合に１００pp
    m以下有している、上記の繊維およびフィルム。
  16. 【請求項１６】 芳香族ポリアミドが、式Ｘおよび式Ｘ
    Ｉ： 【化２】 ［式中、Ａｒ1は、請求項１に定義された通りであり、
    Ａｒ4およびＱは、請求項９に定義された通りであ
    る。］で表される構造繰り返し単位を有するポリマーで
    ある、請求項１５に記載の繊維およびフィルム。
  17. 【請求項１７】 芳香族ポリアミドが、式Ｘおよび式Ｘ
    ＩＩ: −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ4−ＮＨ− （Ｘ） −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ5−Ｘ−Ａｒ6−ＮＨ− （ＸＩＩ） ［式中、Ａｒ1は、請求項１に定義された通りであり、
    Ａｒ4、Ａｒ6およびＸは、各々、請求項９に定義された
    通りである。］で表される構造繰り返し単位を有するポ
    リマーである、請求項１５に記載の繊維およびフィル
    ム。
  18. 【請求項１８】 芳香族ポリアミドが、式Ｘ、式ＸＩＩ
    および式ＸＩＩＩ: −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ4−ＮＨ− （Ｘ） −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＨＮ−Ａｒ5−Ｘ−Ａｒ6−ＮＨ− （ＸＩＩ） −ＯＣ−Ａｒ1−ＣＯ−ＨＮ−Ａｒ7−Ｙ−Ａｒ8−ＮＨ− （ＸＩＩＩ） ［式中、Ａｒ1は、請求項１に定義された通りであり、
    Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、ＸおよびＹは、
    各々、請求項９に定義された通りである。］で表される
    構造繰り返し単位を有するポリマーである、請求項１５
    に記載の繊維およびフィルム。
  19. 【請求項１９】 芳香族ポリアミドが、式Ｘ、ＸＩおよ
    びＸＩＩ: 【化３】 ［式中、Ａｒ1は、請求項１に定義された通りであり、
    Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、ＸおよびＱは、各々、請求項９
    に定義された通りである。］で表される構造繰り返し単
    位を有するポリマーである、請求項１５に記載の繊維お
    よびフィルム。
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