DE19605511A1 - Schnittresistente Aramidfasern, Garne enthaltend diese Aramidfasern und deren Verwendung - Google Patents
Schnittresistente Aramidfasern, Garne enthaltend diese Aramidfasern und deren VerwendungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Aramidfasern, die eine verbesserte
Schnittresistenz aufweisen.
Beim Schmelzspinnen werden faserbildenden Polymeren üblicherweise
Feststoffe, wie Titandioxid oder kolloider Quarz, als Mattierungsmittel beigemischt.
Auch der Zusatz anderer Feststoffe, beispielsweise zum Erzeugen magnetischer
Eigenschaften ist an sich bekannt. Beispiele dafür sind in der JP-A-55-098,909 oder
in der JP-A-3-130,413 zu finden. Der Einsatz derartiger Mattierungsmittel in
lösungsgesponnenen Aramidfasern ist bislang nicht üblich.
Der Zusatz von Metallen bei der Herstellung von Schutzbekleidung ist ebenfalls
bereits beschrieben worden. Derartige Produkte werden z. B. in den US-A-2,328,105
oder US-A-5,020,161 offenbart.
Schnittresistente Handschuhe wurden ebenfalls bereits beschrieben. Aus den
US-A-4 004 295, -4 384 449, -4 470 251 und aus der EP-A-458,343 sind Handschuhe
bekannt, die aus hochfesten Fasern bestehen oder die aus Garnen enthaltend
Metalldrähte hergestellt worden sind.
Aus der EP-A-599,231 sind Fasern enthaltend flüssigkristalline Polymere bekannt,
die mit Füllstoffen einer Härte nach Mohs von wenigstens 3 ausgerüstet sind. In
dieser Schrift werden unter anderem auch flüssigkristalline aromatische Polyamide
als faserbildendes Material beschrieben.
Aromatische Polyamide (Aramide) sind bekanntlich Rohstoffe von hoher thermischer
und chemischer Stabilität sowie geringer Brennbarkeit. So zeigen beispielsweise
Fasern und Folien aus solchen Rohstoffen sehr gute mechanische Eigenschaften,
wie hohe Festigkeit und hohen Anfangsmodul (Elastizitätsmodul) und sind für
technische Einsatzgebiete gut geeignet - beispielsweise zur Verstärkung von
Kunststoffen oder als Filtermaterialien.
Es ist bekannt, daß Fäden oder Fasern aus Polyaramiden mit hoher Festigkeit und
hohem Anfangsmodul hergestellt werden können, wenn die Amidbindungen an den
aromatischen Kernen koaxial oder nahezu parallel zueinander orientiert sind,
wodurch starre, stäbchenförmige Polymermoleküle entstehen. Ein typisches
Polyamid dieser Art ist beispielsweise Poly-(p-phenylenterephthalamid).
Neben derartigen aromatischen Polyamiden, die infolge ihrer Unlöslichkeit in
polaren organischen Lösungsmitteln schwierig herzustellen und zu verarbeiten sind,
wurden Copolyamide entwickelt, welche eine gute Löslichkeit in den bekannten
Amid-Lösungsmitteln haben, die sich auch gut verspinnen lassen und deren
Filamente sich nach Verstreckung durch hohe Festigkeitswerte und Anfangsmoduli
auszeichnen. Beispiele für derartige aromatische Copolyamide finden sich in der
DE-PS 25 56 883, in der DE-A 30 07 063, und in den EP-A-199,090, EP-A-364,891,
EP-A-364,892, EP-A-384,893 und EP-A-424,860 beschrieben.
Es wurde jetzt gefunden, daß die schon von Haus aus gute Schnittresistenz von
Fasern aus derartigen Copolyamiden noch erheblich und über das erwartete Maß
hinausgehend verbessert werden kann. Die Schnittresistenz derartiger Fasern,
ermittelt nach der sogenannten Cut Protection Performance Test (CCP-Test), liegt
üblicherweise mehr als ca. 8% über derjenigen von Fasern aus unlöslichen
Amiden.
Die vorliegende Erfindung betrifft schnittresistente Fasern enthaltend einen Füllstoff
mit einer Härte nach Mohs von größer gleich 3 und als faserbildendes Material ein
in polaren aprotischen organischen Lösungsmitteln lösliches aromatisches Polyamid
enthaltend die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln I, II und
gegebenenfalls IIa
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar²-NH- (I),
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar³-NH- (II),
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar3a-NH- (IIa),
worin Ar¹, Ar², Ar³ und Ar3a unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder
mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in
para-Stellung oder in meta-Stellung oder in einer zu diesen Stellungen vergleichbaren
parallelen, koaxialen oder gewinkelten Stellung zueinander befinden, und
Ar², Ar³ und gegebenenfalls Ar3a im Einzelfall jeweils unterschiedliche im Rahmen
der gegebenen Definitionen liegende Bedeutungen annehmen, und wobei die
jeweiligen dem Polymeren zugrundeliegenden Monomerbausteine so ausgewählt
werden, daß sich ein in organischen Lösungsmitteln lösliches und vorzugsweise
isotrope Lösungen bildendes aromatisches Polyamid ergibt.
Bei den in den erfindungsgemäßen Fasern einzusetzenden Polymeren handelt es
sich um Aramide, die zu einem wesentlichen Anteil para-aromatischen Monomeren
aufgebaut sind, und die in polaren aprotischen organischen Lösungsmitteln löslich
sind.
Unter löslichem aromatischen Polyamid ist im Rahmen dieser Erfindung ein
aromatisches Polyamid zu verstehen, daß bei 25°C eine Löslichkeit in
N-Methylpyrrolidon von mindestens 50 g/l aufweist.
Vorzugsweise enthält das polare aprotische organische Lösungsmittel zumindest
ein Lösungsmittel vom Amidtyp, wie z. B. N-Methyl-2-pyrrolidon,
N,N-Dimethylacetamid, Tetramethylharnstoff, N-Methyl-2-piperidon,
N,N′-Dimethylethylenharnstoff, N,N,N′,N′-Tetramethylmaleinsäureamid,
N-Methylcaprolactam, N-Acetylpyrrolidin, N,N-Diethylacetamid, N-Ethyl-2-pyrrolidon,
N, N′-Dimethylpropionsäureamid, N,N-Dimethylisobutylamid, N-Methylformamid,
N,N′-Dimethylpropylenharnstoff. Für das erfindungsgemäße Verfahren sind die
bevorzugten organischen Lösungsmittel N-Methyl-2-pyrrolidon,
N,N-Dimethylacetamid und eine Mischung dieser Verbindungen.
Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden aromatischen Polyamiden (im folgenden
auch aromatische Copolyamide genannt) handelt es sich um Verbindungen, die in
polaren aprotischen organischen Lösungsmitteln vorzugsweise unter der
Ausbildung isotroper Lösungen löslich sind und die mindestens zwei, insbesondere
drei verschiedene sich in den Diamineinheiten unterscheidende wiederkehrende
Struktureinheiten gemäß der obigen Definition aufweisen.
Bedeuten irgendwelche Reste zweiwertige aromatische Reste, deren
Valenzbindungen sich in para- oder in vergleichbarer koaxialer oder paralleler
Position zueinander befinden, so handelt es sich dabei um ein- oder mehrkernige
aromatische Kohlenwasserstoffreste oder um heterocyclisch-aromatische Reste, die
ein- oder mehrkernig sein können. Im Falle von heterocyclisch-aromatischen Resten
weisen diese insbesondere ein oder zwei Sauerstoff-, Stickstoff- oder
Schwefelatome im aromatischen Kern auf.
Mehrkernige aromatische Reste können miteinander kondensiert sein oder über C-
C-Bindungen oder über -CO-NH-Gruppen linear miteinander verbunden sein.
Die Valenzbindungen, die in koaxialer oder parallel zueinander befindlicher Stellung
stehen, sind entgegengesetzt gerichtet. Ein Beispiel für koaxiale, entgegengesetzt
gerichtete Bindungen sind die Biphenyl-4,4′-en-Bindungen. Ein Beispiel für parallel,
entgegegesetzt gerichtete Bindungen sind die Naphthalin-1,5- oder -2,6-Bindungen,
während die Naphthalin-1,8-Bindungen parallel gleichgerichtet sind.
Beispiele für bevorzugte zweiwertige aromatische Reste, deren Valenzbindungen
sich in para- oder in vergleichbarer koaxialer oder paralleler Position zueinander
befinden, sind einkernige aromatische Reste mit zueinander para-ständigen freien
Valenzen, insbesondere 1,4-Phenylen oder zweikernige kondensierte aromatische
Reste mit parallelen, entgegengesetzt gerichteten Bindungen, insbesondere 1,4-,
1,5- und 2,6-Naphthylen, oder zweikernige über eine C-C Bindung verknüpfte
aromatische Reste mit koaxialen, entgegengesetzt gerichteten Bindungen,
insbesondere 4,4′-Biphenylen.
Bedeuten irgendwelche Reste zweiwertige aromatische Reste, deren
Valenzbindungen sich in meta- oder in vergleichbarer gewinkelter Position
zueinander befinden, so handelt es sich dabei um ein- oder mehrkernige
aromatische Kohlenwasserstoffreste oder um heterocyclisch-aromatische Reste, die
ein- oder mehrkernig sein können. Im Falle von heterocyclisch-aromatischen Resten
weisen diese insbesondere ein oder zwei Sauerstoff-, Stickstoff- oder
Schwefelatome im aromatischen Kern auf.
Mehrkernige aromatische Reste können miteinander kondensiert sein oder über C-
C-Bindungen oder über Brückengruppen, wie z. B. -O-, -CH₂-, -S-, -CO- oder -SO₂-
miteinander verbunden sein.
Beispiele für bevorzugte zweiwertige aromatische Reste, deren Valenzbindungen
sich in meta- oder in vergleichbarer gewinkelter Position zueinander befinden, sind
einkernige aromatische Reste mit zueinander meta-ständigen freien Valenzen,
insbesondere 1,3-Phenylen oder zweikernige kondensierte aromatische Reste mit
zueinander gewinkelt gerichteten Bindungen, insbesondere 1,6- und
2,7-Naphthylen, oder zweikernige über eine C-C Bindung verknüpfte aromatische Reste
mit zueinander gewinkelt gerichteten Bindungen, insbesondere 3,4′-Biphenylen.
Geringere Anteile, beispielsweise bis zu 5 Mol % der Monomereinheiten, bezogen
auf das Polymere, können aliphatischer oder cycloaliphatischer Natur sein,
beispielsweise Alkylen- oder Cycloalkyleneinheiten darstellen.
Unter Alkylenresten ist verzweigtes und insbesondere geradkettiges Alkylen zu
verstehen, beispielsweise Alkylen mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen,
insbesondere Ethylen.
Unter Cycloalkylenresten sind beispielsweise Reste mit fünf bis acht
Kohlenstoffatomen zu verstehen, insbesondere Cycloalkylen.
Alle diese aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Reste können mit
inerten Gruppen substituiert sein. Darunter sind Substituenten zu verstehen, die die
ins Auge gefaßte Anwendung nicht negativ beeinflussen.
Beispiele für solche Substituenten sind Alkyl, Alkoxy oder Halogen.
Unter Alkylresten ist verzweigtes und insbesondere geradkettiges Alkyl zu
verstehen, beispielsweise Alkyl mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen, insbesondere
Methyl.
Unter Alkoxyresten ist verzweigtes und insbesondere geradkettiges Alkoxy zu
verstehen, beispielsweise Alkoxy mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen,
insbesondere Methoxy.
Bedeuten irgendwelche Reste Halogen, so handelt es sich dabei beispielsweise um
Fluor, Brom oder insbesondere um Chlor.
Bevorzugt verwendet aromatische Polyamide auf der Basis von unsubstituierten
Resten.
Als Dicarbonsäureeinheit in den aromatischen Polyamiden enthaltend die
wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln I, II und gegebenenfalls III setzt
man vorzugsweise Terephthalsäureeinheiten ein.
In den bevorzugten schnittresistenten Fasern werden besonders aromatische
Copolyamide eingesetzt, die die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III
und IV oder der Formeln III und VI oder der Formeln III, IV und V oder der Formeln
III, IV und VI oder der Formeln IV, V und VI enthalten
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar⁴-NH- (III),
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar⁵-Q-Ar⁶-NH- (IV),
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar⁷-Y-Ar⁸-NH- (V),
worin Ar¹ und Ar⁴ unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder
mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in
para-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren parallelen oder koaxialen
Stellung zueinander befinden, insbesondere einkernige oder zweikernige
aromatische Reste sind,
Ar⁵ und Ar⁶ unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in para-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren parallelen oder koaxialen Stellung zueinander befinden, oder worin Ar⁶ zusätzlich einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen kann, dessen freie Valenzen sich in meta-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren gewinkelten Stellung zueinander befinden,
Q eine direkte C-C-Bindung oder eine Gruppe der Formel -O-, -S-, -SO₂-, -O-Phenylen-O- oder Alkylen ist,
Ar⁷ und Ar⁸ eine der für Ar⁵ und Ar⁶ definierten Bedeutungen annehmen,
Y eine der für Q definierten Bedeutungen annimmt oder zusätzlich eine Gruppe der Formel -HN-CO- bedeuten kann, und
X eine Gruppe der Formel -O-, -S- oder insbesondere -NR¹- bedeutet, worin R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder insbesondere Wasserstoff ist.
Ar⁵ und Ar⁶ unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in para-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren parallelen oder koaxialen Stellung zueinander befinden, oder worin Ar⁶ zusätzlich einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen kann, dessen freie Valenzen sich in meta-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren gewinkelten Stellung zueinander befinden,
Q eine direkte C-C-Bindung oder eine Gruppe der Formel -O-, -S-, -SO₂-, -O-Phenylen-O- oder Alkylen ist,
Ar⁷ und Ar⁸ eine der für Ar⁵ und Ar⁶ definierten Bedeutungen annehmen,
Y eine der für Q definierten Bedeutungen annimmt oder zusätzlich eine Gruppe der Formel -HN-CO- bedeuten kann, und
X eine Gruppe der Formel -O-, -S- oder insbesondere -NR¹- bedeutet, worin R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder insbesondere Wasserstoff ist.
Besonders bevorzugt werden schnittresistente Fasern enthaltend aromatische
Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III, IV und V,
worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger Rest des
4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵, Ar⁶ und Ar⁷ 1,4-Phenylen darstellen, Ar⁸ 1,3-Phenylen
bedeutet, Q -O-1,4-Phenylen-O- ist und Y -O- ist; dabei werden diejenigen
aromatischen Copolyamide besonders bevorzugt eingesetzt, bei denen sich die
Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III, IV und V sich
innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser
Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 40-60 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 1-20 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 15-40 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 40-60 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 1-20 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 15-40 Mol%.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden schnittresistente Fasern enthaltend
aromatische Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
III, IV und V, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger
Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ und Ar⁶ 1,4-Phenylen darstellen, Ar⁷ und
Ar⁸ methyl-, methoxy- oder chlorsubstituiertes 1,4-Phenylen bedeuten, Q
-O-1,4-Phenylen-O- ist und Y eine direkte C-C-Bindung ist; dabei werden diejenigen
aromatischen Copolyamide besonders bevorzugt eingesetzt, bei denen sich die
Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III, IV und V sich
innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser
Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden schnittresistente Fasern enthaltend
aromatische Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
III, IV und V, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger
Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ und Ar⁶ 1,4-Phenylen darstellen, Ar⁷ und
Ar⁸ methyl-, methoxy- oder chlorsubstituiertes 1,4-Phenylen bedeuten, Q -O- ist
und Y eine direkte C-C-Bindung ist; dabei werden diejenigen aromatischen
Copolyamide besonders bevorzugt eingesetzt, bei denen sich die Mengenanteile
der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III, IV und V sich innerhalb
folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser Struktureinheiten,
bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden schnittresistente Fasern enthaltend
aromatische Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
III und IV, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger Rest
des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ 1,4-Phenylen ist, Ar⁶ 1,3-Phenylen ist und Q
-O- ist; dabei werden diejenigen aromatischen Copolyamide besonders bevorzugt
eingesetzt, bei denen sich die Mengenanteile der wiederkehrenden
Struktureinheiten der Formeln III und IV sich innerhalb folgender Bereiche, bezogen
auf die Gesamtmenge dieser Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 20-50 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 40-60 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 20-50 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 40-60 Mol%.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden schnittresistente Fasern enthaltend
aromatische Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
III und VI, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger Rest
des 4,4′-Diaminobenzanilids ist und X -NH- bedeutet; dabei werden diejenigen
aromatischen Copolyamide besonders bevorzugt eingesetzt, bei denen sich die
Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III und VI sich
innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser
Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 30-70 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 70-30 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 30-70 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 70-30 Mol%.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden schnittresistente Fasern enthaltend
aromatische Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
III, IV und VI, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger
Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ 1,4-Phenylen ist, Ar⁶ 1,4- oder
1,3-Phenylen ist, Q -O- oder -O-1,4-Phenylen-O- bedeutet und X -NH- ist; dabei werden
diejenigen aromatischen Copolyamide besonders bevorzugt eingesetzt, bei denen
sich die Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III, IV
und VI sich innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser
Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden schnittresistente Fasern enthaltend
aromatische Copolyamide mit den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
IV, V und VI, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁵ 1,4-Phenylen ist, Ar⁶ 1,4- oder
1,3-Phenylen ist, Q -O- oder -O-1,4-Phenylen-O- bedeutet, Ar⁷ und Ar⁸ methyl-,
methoxy- oder chlorsubstituiertes 1,4-Phenylen ist, Y eine direkte C-C-Bindung
bedeutet und X -NH- ist; dabei werden diejenigen aromatischen Copolyamide
besonders bevorzugt eingesetzt, bei denen sich die Mengenanteile der
wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln IV, V und VI sich innerhalb
folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser Struktureinheiten,
bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 30-60 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 30-60 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
Beispiele für bevorzugte Diaminkombinationen, die diesen bevorzugten
wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III und IV oder der Formeln III und
VI oder der Formeln III, IV und V oder der Formeln III, IV und VI zugrundeliegen,
sind 1,4-Phenylendiamin und 3,4′-Diaminodiphenylether; 1,4-Phenylendiamin,
4,4′-Diaminodiphenylmethan und 3,3′-Dichlor-, 3,3′-Dimethyl- oder
3,3′-Dimethoxybenzidin; sowie 1,4-Phenylendiamin, 1,4-Bis-(aminophenoxy)-benzol und
3,3′-Dichlor-, 3,3′-Dimethyl- oder 3,3′-Dimethoxybenzidin; sowie
1,4-Phenylendiamin, 3,4′-Diaminodiphenylether und 3,3′-Dichlor-, 3,3′-Dimethyl- oder
3,3′-Dimethoxybenzidin; sowie 1,4-Phenylendiamin, 3,4′-Diaminodiphenylether und
4,4′-Diaminobenzanilid; sowie 1,4-Phenylendiamin, 1,4-Bis-(aminophenoxy)-benzol
und 3,4′-Diaminodiphenylether; sowie 1,4-Phenylendiamin und 5(6)-Amino-2-(para-amino
phenyl)-benzimidazol; sowie 1,4-Phenylendiamin, 5(6)-Amino-2-(para-amino
phenyl)-benzimidazol und 3,3′-Dichlor-, 3,3′-Dimethyl- oder
3,3′-Dimethoxybenzidin; sowie 1,4-Phenylendiamin, 5(6)-Amino-2-(para-aminophenyl)-benz
imidazol und 3,4′-Diaminodiphenylether; sowie 3,3′-Dichlor-, 3,3′-Dimethyl- oder
3,3′-Dimethoxybenzidin, 5(6)-Amino-2-(para-aminophenyl)-benzimidazol und
1,4-Bis-(aminophenoxy)-benzol; sowie 5(6)-Amino-2-(para-aminophenyl)-
benzimidazol, 3,3′-Dichlor-, 3,3′-Dimethyl- oder 3,3′-Dimethoxybenzidin und
3,4′-Diaminodiphenylether; sowie 1,4-Phenylendiamin, 5(6)-Amino-2-(para-amino
phenyl)-benzimidazol und 1,4-Bis-(aminophenoxy)-benzol.
Aramide, die sich von solchen Diaminkombinationen ableiten und die sich bevorzugt
gemäß der vorliegenden Erfindung einsetzen lassen, sind zum Teil in den
EP-A-199,090, EP-A-364,891, EP-A-364,892, EP-A-364,893 und EP-A-424,860
beschrieben.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden aromatischen Polyamide sind an sich
bekannt.
Die Polykondensation und die Herstellung von Fasern aus den erfindungsgemäß
einzusetzenden Coaramiden erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, wie diese
z. B. in den oben aufgeführten Schriften beschrieben worden sind. Das Einmischen
des Füllstoffes und die Herstellung von füllstoffhaltigen Fasern kann beispielsweise
nach dem in der EP-A-662,534 beschriebenen Verfahren erfolgen.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden aromatischen Copolyaramide müssen ein für
die Faserherstellung ausreichendes Molekulargewicht aufweisen. Eine
ausreichende Molekül-Kettenlänge der erfindungsgemäß einzusetzenden
Copolyaramide liegt beispielsweise vor, wenn die Viskosität der bei der
Polykondensation erhaltenen Polymerlösung einer inhärenten Viskosität des
Polymers von mehr als 2,5 dl/g, vorzugsweise 2,5 bis 7,0 dl/g, entspricht.
Unter inhärenter Viskosität wird der Ausdruck
verstanden.
ηrel bedeutet dabei die relative Viskosität, c die angewandte Konzentration in g/100 ml.
Sie wird für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bestimmt an 0,25%igen
Lösungen von Polymer in N-Methylpyrrolidon bei 25°C.
Der in den erfindungsgemäßen Fasern zum Einsatz kommende Füllstoff weist ganz
allgemein eine Härte nach Mohs von größer gleich 3, vorzugsweise größer gleich 5
auf.
Als Füllstoffe lassen sich beliebige Materialien einsetzen, also Halbmetalle oder
vorzugsweise Metalle oder Nichtmetalle sowie Legierungen dieser Materialien,
sofern diese die oben definierte Härte aufweisen.
Bevorzugt eingesetzte Metalle sind beispielsweise Aluminium, Eisen, Nickel,
rostfreier Stahl, Kupfer, Zink, Tantal, Titan, Wolfram oder Mischungen davon.
Besonders bevorzugt werden Metallegierungen mit Wolfram als
Legierungsbestandteil, die eine Härte nach Mohs von 6,5 bis 7,5 aufweisen.
Bevorzugt eingesetzte Nichtmetalle sind beispielsweise Metalloxide, wie
Aluminiumoxid; Metallcarbide, wie Wolframcarbid; Metallnitride, Metallsilikate,
Metallsulfate, Metallphosphate, Metallboride oder Mischungen davon. Des weiteren
können auch keramische Materialien eingesetzt werden.
Der Anteil des Füllstoffes in der erfindungsgemäßen Faser ist auf jeden Fall so zu
wählen, daß die Schnittresistenz im Vergleich mit der unmodifizierten Faser
vergrößert ist, beispielsweise um mindestens mehr als 8% (gemessen nach dem
CPP-Test). Überraschenderweise werden die übrigen mechanischen Eigenschaften
der Fasern, wie Zugfestigkeit oder Modul, durch den Einsatz des Füllstoffes nur
unwesentlich beeinträchtigt. So sinkt beispielsweise die Zugfestigkeit einer gefüllten
Faser mit erhöhter Schnittfestigkeit auf etwa 205 cN/tex, verglichen mit der
Zugfestigkeit von etwa 215 cN/tex der ungefüllten Faser.
Typische Mengen an Füllstoff bewegen sich im Bereich von weniger als 25 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht der Faser, vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 20
Gew.-%.
Die Partikelform des zum Einsatz kommenden Füllstoffes kann beliebig sein;
beispielsweise kugel- oder ellipsenförmig oder auch irregulär. Der Füllstoff wird
beispielsweise in Form eines Pulvers eingemischt.
Vorzugsweise weist der Füllstoff einen mittleren Teilchendurchmesser von kleiner
gleich 20 µm, insbesondere von 0,05 bis 5 µm auf.
Der Begriff "Fasern" ist im Rahmen dieser Erfindung in seiner breitesten Bedeutung
zu verstehen; dazu zählen also zum Beispiel Stapelfasern oder insbesondere
Filamente beliebiger Titer, einschließlich von Monofilamenten.
Die erfindungsgemäßen Fasern zeichnen sich durch ausgezeichnete mechanische
Eigenschaften, wie hohe Reißfestigkeiten und Anfangsmoduli und niedrige
Reißdehnungen, sowie durch die oben erwähnte erhöhte Schnittresistenz aus.
Die erfindungsgemäßen Fasern weisen vorzugsweise Einzelfilamenttiter von größer
gleich 0,6 dtex, insbesondere von 1 bis 20 dtex, auf.
Die Zugfestigkeit der erfindungsgemäßen Fasern beträgt vorzugsweise 150 bis 300
cN/tex.
Der Anfangsmodul, bezogen auf 100% Dehnung, der erfindungsgemäßen Fasern
beträgt vorzugsweise 20 bis 120 N/tex.
Die Querschnittsform der erfindungsgemäßen Fasern kann beliebig sein,
beispielsweise dreieckig, tri- oder multilobal oder insbesondere elliptisch oder rund.
Die erfindungsgemäßen Fasern lassen sich zur Herstellung von Schutzkleidung,
Antivandalismus-Textilien und Verbundwerkstoffen einsetzen. Die Verwendung der
Fasern zu diesen Zwecken ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Fasern werden im allgemeinen in Form von Garnen
eingesetzt. Dabei kann es sich um sekundärgesponnene Garne oder vorzugsweise
um Multifilamentgarne handeln. Typische Garntiter bewegen sich im Bereich von 50
bis 9000 dtex.
Garne enthaltend die erfindungsgemäßen Fasern sind ebenfalls ein Gegenstand
der vorliegenden Erfindung.
Einer bevorzugte Ausführungsform betrifft Mischgarne enthaltend die
erfindungsgemäßen Fasern und Fasern aus anorganischen Materialien, wie Glas,
Bor, Kohlenstoff, Metallen oder keramischen Materialien. Derartige Mischgarne
zeichnen sich durch eine nochmals erhöhte Schnittresistenz aus.
Das nachfolgende Beispiel verdeutlicht die Erfindung ohne diese zu begrenzen.
Eine Faser, bestehend aus einem aromatischen Copolyamid abgeleitet von
Terephthaloylchlorid, 50 Mol.-% 3,3′-Dimethylbenzidin, 25 Mol.-% p-Phenylendiamin
und 25 Mol.-% 1,4-Bis-(4-aminophenoxy)-benzol und aus 0,5 Gew.-%
Aluminiumoxid wurde hinsichtlich der Zugfestigkeit und der Schnittfestigkeit mit
einer ungefüllten Faser aus demselben aromatischen Copolyamid verglichen. Es
wurden folgende Werte ermittelt:
Claims (20)
1. Schnittresistente Faser enthaltend einen Füllstoff mit einer Härte nach Mohs von
größer gleich 3 und als faserbildendes Material ein in polaren aprotischen
organischen Lösungsmitteln lösliches aromatisches Polyamid enthaltend die
wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln I, II und gegebenenfalls IIa
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar²-NH- (I),-OC-Ar¹-CO-NH-Ar³-NH- (II),-OC-Ar¹-CO-NH-Ar3a-NH- (IIa),worin Ar¹, Ar², Ar³ und Ar3a unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder
mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in
para-Stellung oder in meta-Stellung oder in einer zu diesen Stellungen vergleichbaren
parallelen, koaxialen oder gewinkelten Stellung zueinander befinden, und
Ar², Ar³ und gegebenenfalls Ar3a im Einzelfall jeweils unterschiedliche im Rahmen
der gegebenen Definitionen liegende Bedeutungen annehmen, und wobei die
jeweiligen dem Polymeren zugrundeliegenden Monomerbausteine so ausgewählt
werden, daß sich ein in organischen Lösungsmitteln lösliches und vorzugsweise
isotrope Lösungen bildendes aromatisches Polyamid ergibt.
2. Schnittresiste Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
aromatische Polyamid die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III und IV
oder der Formeln III und VI oder der Formeln III, IV und V oder der Formeln III, IV
und VI oder der Formeln IV, V und VI enthält
-OC-Ar¹-CO-NH-Ar⁴-NH- (III),-OC-Ar¹-CO-NH-Ar⁵-Q-Ar⁶-NH- (IV),-OC-Ar¹-CO-NH-Ar⁷-Y-Ar⁸-NH- (V),
worin Ar¹ und Ar⁴ unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder
mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in
para-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren parallelen oder koaxialen
Stellung zueinander befinden, insbesondere einkernige oder zweikernige
aromatische Reste sind,
Ar⁵ und Ar⁶ unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in para-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren parallelen oder koaxialen Stellung zueinander befinden, oder worin Ar⁶ zusätzlich einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen kann, dessen freie Valenzen sich in meta-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren gewinkelten Stellung zueinander befinden,
Q eine direkte C-C-Bindung oder eine Gruppe der Formel -O-, -S-, -SO₂-, -O-Phenylen-O- oder Alkylen ist,
Ar⁷ und Ar⁸ eine der für Ar⁵ und Ar⁶ definierten Bedeutungen annehmen,
Y eine der für Q definierten Bedeutungen annimmt oder zusätzlich eine Gruppe der Formel -HN-CO- bedeuten kann, und
X eine Gruppe der Formel -O-, -S- oder insbesondere -NR¹- bedeutet, worin R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder insbesondere Wasserstoff ist.
Ar⁵ und Ar⁶ unabhängig voneinander einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen, dessen freie Valenzen sich in para-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren parallelen oder koaxialen Stellung zueinander befinden, oder worin Ar⁶ zusätzlich einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest darstellen kann, dessen freie Valenzen sich in meta-Stellung oder in einer zu dieser Stellung vergleichbaren gewinkelten Stellung zueinander befinden,
Q eine direkte C-C-Bindung oder eine Gruppe der Formel -O-, -S-, -SO₂-, -O-Phenylen-O- oder Alkylen ist,
Ar⁷ und Ar⁸ eine der für Ar⁵ und Ar⁶ definierten Bedeutungen annehmen,
Y eine der für Q definierten Bedeutungen annimmt oder zusätzlich eine Gruppe der Formel -HN-CO- bedeuten kann, und
X eine Gruppe der Formel -O-, -S- oder insbesondere -NR¹- bedeutet, worin R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder insbesondere Wasserstoff ist.
3. Schnittresiste Faser nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
aromatischen Copolyamide die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III,
IV und V enthalten, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein
zweiwertiger Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵, Ar⁶ und Ar⁷ 1,4-Phenylen
darstellen, Ar⁸ 1,3-Phenylen bedeutet, Q -O-1,4-Phenylen-O- ist und Y -O- ist,
wobei sich die Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
III, IV und V vorzugsweise innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die
Gesamtmenge dieser Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 40-60 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 1-20 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 15-40 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 40-60 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 1-20 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 15-40 Mol%.
4. Schnittresiste Fasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
aromatischen Copolyamide die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III,
IV und V enthalten, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein
zweiwertiger Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ und Ar⁶ 1,4-Phenylen
darstellen, Ar⁷ und Ar⁸ methyl-, methoxy- oder chlorsubstituiertes 1,4-Phenylen
bedeuten, Q -O-1,4-Phenylen-O- ist und Y eine direkte C-C-Bindung ist, wobei sich
die Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III, IV und V
vorzugsweise innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser
Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
5. Schnittresiste Fasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
aromatischen Copolyamide die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III,
IV und V enthalten, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein
zweiwertiger Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ und Ar⁶ 1,4-Phenylen
darstellen, Ar⁷ und Ar⁸ methyl-, methoxy- oder chlorsubstituiertes 1,4-Phenylen
bedeuten, Q -O- ist und Y eine direkte C-C-Bindung ist, wobei sich die
Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III, IV und V
vorzugsweise innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser
Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-30 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 10-60 Mol%.
6. Schnittresiste Fasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
aromatischen Copolyamide die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III
und IV enthalten, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger
Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ 1,4-Phenylen ist, Ar⁶ 1,3-Phenylen ist und
Q -O- ist, wobei sich die Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der
Formeln III und IV vorzugsweise innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die
Gesamtmenge dieser Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 20-50 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 40-60 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 20-50 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 40-60 Mol%.
7. Schnittresiste Fasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
aromatischen Copolyamide die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III
und VI enthalten, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein zweiwertiger
Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist und X -NH- bedeutet, wobei sich die
Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III und VI
vorzugsweise innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser
Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 30-70 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 70-30 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 30-70 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 70-30 Mol%.
8. Schnittresiste Fasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
aromatischen Copolyamide die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III,
IV und VI enthalten, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁴ 1,4-Phenylen oder ein
zweiwertiger Rest des 4,4′-Diaminobenzanilids ist, Ar⁵ 1,4-Phenylen ist, Ar⁶
1,4- oder 1,3-Phenylen ist, Q -O- oder -O-1,4-Phenylen-O- bedeutet und X -NH- ist,
wobei sich die Mengenanteile der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln
III, IV und VI vorzugsweise innerhalb folgender Bereiche, bezogen auf die
Gesamtmenge dieser Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel III: 10-30 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
9. Schnittresiste Fasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
aromatischen Copolyamide die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln IV,
V und VI enthalten, worin Ar¹ 1,4-Phenylen ist, Ar⁵ 1,4-Phenylen ist, Ar⁶ 1,4- oder
1,3-Phenylen ist, Q -O- oder -O-1,4-Phenylen-O- bedeutet, Ar⁷ und Ar⁸ methyl-,
methoxy- oder chlorsubstituiertes 1,4-Phenylen ist, Y eine direkte C-C-Bindung
bedeutet und X -NH- ist, wobei sich die Mengenanteile der wiederkehrenden
Struktureinheiten der Formeln IV, V und VI vorzugsweise innerhalb folgender
Bereiche, bezogen auf die Gesamtmenge dieser Struktureinheiten, bewegen:
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 30-60 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
wiederkehrende Struktureinheit der Formel IV: 10-40 Mol%,
wiederkehrende Struktureinheit der Formel V: 30-60 Mol%, und
wiederkehrende Struktureinheit der Formel VI: 50-70 Mol%.
10. Schnittresistente Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Füllstoff in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-% in der Faser enthalten ist.
11. Schnittresistente Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Füllstoff eine Härte nach Mohs von größer gleich 5 aufweist.
12. Schnittresistente Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Füllstoff einen mittleren Teilchendurchmesser von kleiner gleich 20 µm,
vorzugsweise von 0,05 bis 5 µm aufweist.
13. Schnittresistente Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Füllstoff die Form eines Ellipsoids aufweist, das einen mittleren
Teilchendurchmesser von kleiner gleich 20 µm, vorzugsweise von 0,05 bis 5 µm
aufweist.
14. Schnittresistente Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Füllstoff ein Metall und/oder eine Metallegierung ist, vorzugsweise Aluminium,
Eisen, Nickel, rostfreier Stahl, Kupfer, Zink, Tantal, Titan, Wolfram oder Mischungen
dieser Metalle.
15. Schnittresistente Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Füllstoff ein Nichtmetall ist, vorzugsweise ein Metalloxid, Metallcarbid, Metallnitrid,
Metallsilikat, Metallsulfat, Metallphosphat, Metallborid oder Mischungen dieser
Nichtmetalle.
16. Schnittresiste Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese
einen Einzelfilamenttiter von 1 bis 20 dtex aufweisen.
17. Garne enthaltend die Fasern nach Anspruch 1.
18. Garne nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um
Mischgarne enthaltend Fasern nach Anspruch 1 und Fasern aus anorganischen
Materialien handelt.
19. Garne nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Fasern
aus anorganischen Materialien Fasern aus Glas, Bor, Kohlenstoff, Metallen oder
keramischen Materialien handelt.
20. Verwendung der schnittresisten Fasern nach Anspruch 1 zur Herstellung von
Schutzbekleidung, Antivandalismus-Textilien und Verbundwerkstoffen.
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| DE19605511A DE19605511A1 (de) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Schnittresistente Aramidfasern, Garne enthaltend diese Aramidfasern und deren Verwendung |
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| DE19605511A1 true DE19605511A1 (de) | 1997-08-21 |
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|---|---|---|---|
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