JPH07292172A - 再生樹脂組成物の製造方法及び該組成物を用いた多層成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ｉ）ポリプロピレン、（II）接着性樹脂お
よび（III）エチレン−ビニルアルコール共重合体もし
くはポリアミドの３種類の樹脂を含有する組成物を多層
構造に成形した後に回収して再利用するにあたり、多層
構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤を添加して以下の条
件（イ）前記のＡｄおよびＫＰＰがＰＰの不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体の変性物およびエチレン共重合
体ゴムを含有し、該Ａｄと該ＫＰＰを合計したものは、
前記エチレン共重合体ゴムとしてエチレン−プロピレン
共重合体ゴムおよびエチレン−ブテン共重合体ゴムを含
有し、且つ（ロ）特定の式を満たすように調整すること
を特徴とする再生樹脂組成物の製造方法及び該樹脂組成
物を再生樹脂層として成形することを特徴とする多層ま
たは単層の成形物。 【効果】 本発明によれば、ポリプロピレンと非相溶で
ある酸素バリアー性の樹脂層を含む成形品を全量回収
し、再利用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン（以下Ｐ
Ｐと略称する。）、接着性樹脂（以下Ａｄと略称す
る。）およびエチレン−ビニルアルコール共重合体もし
くはポリアミド（以下ＰＡと略称する。）の３種類の樹
脂を含有する組成物を多層フィルムまたはシート等の多
層構造に成形した後の、あるいはそれをさらに多層容器
に成形する際の、多層成形品のいわゆるバリ（スクラッ
プ）等の成形工程からの回収物を再利用する場合におい
て、有用な再生樹脂組成物を製造する方法および該再生
樹脂組成物を再生樹脂層として成形した単層または多層
の成形物に関する。さらに詳しくは、前記の３種類の樹
脂組成物を多層構造に成形した後に、再利用する場合に
おいて、相溶性が良好で、また共押出性にも優れたポリ
プロピレン系再生樹脂組成物の製造方法および該ポリプ
ロピレン系再生樹脂組成物を再生樹脂層として成形した
単層または多層の成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品用プラスチック容器等の成形
品においては、通常単一樹脂ではその要求特性を満足さ
せることができないため、それぞれの機能を分担した層
からなる多層シートや多層フィルム等の多層構造品が用
いられることが多くなってきた。典型的な例として強度
物性を受け持つポリオレフィン（以下ＰＯと略称す
る。）樹脂と酸素バリアー性を受け持つＥＶＯＨやＰＡ
及びそれらの間の接着性を付与するための不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体変性ＰＯ樹脂の３種類以上からなる
多層成形品を挙げることができる。

【０００３】一方、これら多層成形品を製造する際に必
然的に発生する、例えばシート成形におけるシートの打
ち抜き屑（バリ）やブロー成形におけるピンチオフ部の
バリや製品をトリミングする際に生ずるトリミング屑等
のいわゆるスクラップは原料歩留まりを４０〜７０％に
低下させている要因となっており、このスクラップの再
利用は経済的見地のみならず、省資源や地球環境保護の
観点からも解決が望まれている重要な問題である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】単一樹脂成形品の場合
はスクラップの再利用も格別の困難を伴わないが、多層
構造成形品の場合は溶融混練時に特性の異なった複数の
樹脂が混ざり合うため様々な問題が発生する。中でもＰ
Ｏと酸素バリアー性樹脂であるＥＶＯＨまたはＰＡから
なるスクラップをそのまま溶融混練して再生層として使
用するとＥＶＯＨやＰＡがＰＯとの相溶性に乏しいた
め、成形時の流れムラ発生による成形品の外観不良、
再生樹脂層内の層内剥離による成形品の強度低下、
層厚み分布不良に基づく保存性能の低下等の不都合な現
象が生ずる。この現象はＰＯとＥＶＯＨまたはＰＡとの
接着層樹脂の存在によりその接着効果のため多少とも改
善される傾向にはあるものの、高い酸素バリアー性を望
む場合等で必然的にバリアー層の厚みを厚くしなければ
ならない場合か、また一定レベルの酸素バリアー性を確
保しつつ、厚みの薄い容器を作る場合（即ち、成形品中
のバリア−樹脂の含有率が大きくなる等では場合）にお
いては、それらのスクラップを再利用するに際し同上の
成形困難性が増大してくる。一方、多層シート等から深
絞りの多層容器を作る場合、シートの再加熱によるアウ
トライン熱成形（固相成形）及びインライン溶融成形の
いずれの場合でも、該シートが厚みのみならず多層構造
物全体として均質であることが必要であり、この時、シ
ート段階で一見均質に見えても、前述した様な成形時の
流れムラ等が少しでも存在すると、容器成形した場合に
不均質・欠陥部分は拡大される傾向にある。即ち、多層
容器を作る場合には、シートに比べより高い均質性が必
要となる。しかもスクラップを全量、バージンＰＯでの
希釈無しに利用しようとすると、工業的な無限回リサイ
クル時の再生原料中に占めるバリアーレジン含有量は一
層増し、上記トラブルが激しくなる。更に、この状況は
シートからの丸形状の容器成形等スクラップの発生率が
増大するほど大きくなってくるので製造技術面での本現
像の解決は強く望まれてきた。

【０００５】これまでに、これらの諸問題を解決すべく
様々な方法が提案されている。いくつか例を挙げると特
開昭６３−２３７９２４や特開平１−２９４７４８にみ
られるスクラップとバージンＰＯとをブレンドする方
法、特開平２−２４３３２０にみられるバリアー層レジ
ン用押出機にスクラップを導入する方法、特開昭６２−
６８７４３、特開昭６３−４６２４７にみられるＥＶＯ
Ｈの熱劣化を押さえるべくＰＰ樹脂にアルカリ土類金属
系安定剤を添加する方法、特開平２−１４０２８０にみ
られるＰＰ／ＥＶＯＨまたはＰＰ／ＰＡ間に特定のＡｄ
を用いる方法、さらには特開平５−１２５２３２にみら
れる、ある値以上のメルトインデックスを持つ不飽和カ
ルボン酸変性ポリオレフィンを相溶化剤として一定量以
上スクラップに混合することを特徴とする方法等が知ら
れている。

【０００６】これらの方法は、例えばスクラップにバー
ジンＰＯをブレンドする方法では系外に発生するスクラ
ップの処理が問題となり、バリアー層へスクラップをブ
レンドする方法ではバリアー性の低下を伴う問題があ
り、またＰＰ樹脂にアルカリ土類金属系安定剤を添加す
る方法や特定のＡｄを接着層に用いる方法等では、実質
上の相溶性改良効果が少ないために、工業的に無限回リ
サイクルをさせた場合の再生層内接着力が弱く層内剥離
を生ずる問題があり、また不飽和カルボン酸変性ポリオ
レフィンを相溶化剤としてスクラップに一定濃度以上添
加する方法は相溶性は確かに良化するものの、ＫＰＰの
内容及び添加濃度に十分配慮しないと共押出成形性が低
下して不安定流動が生じ、外観及び品質に勝れた製品が
得られにくい等全ての点で工業的、実用的に十分満足の
いく結果は未だ得られていないのが現状である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ＰＰ／Ｅ
ＶＯＨ系またはＰＰ／ＰＡ系の、相溶性の乏しい多層構
造をとっている成形バリ（スクラップ）を全量回収し、
しかもバージンＰＰによる希釈無しに樹脂ブレンド物を
再生層とする共押出成形技術における上述したような相
溶性不良トラブル及び成形トラブルを、ともに解消すべ
く原料面及び成形面から詳しく検討した結果、ＫＰＰ添
加による相溶化効果と該再生層と他のバージン原料層と
の共押出多層成形性との間には相反する一面があり、再
生層材料中に含まれる多少とも相溶化機能を持つＡｄ及
びスクラップに添加するＫＰＰの原料組成、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体のグラフト量ならびにＡｄ及び
ＫＰＰの該再生層材料中含有量との関係においてある条
件範囲の場合にのみ総合的に良好であることを見出し本
発明を完成した。即ち、本発明の要旨は、

【０００８】（１）（Ｉ）ポリプロピレン（以下ＰＰと
略称する。）、（II）接着性樹脂（以下Ａｄと略称す
る。）および（III）エチレン−ビニルアルコール共重
合体（以下ＥＶＯＨと略称する。）もしくはポリアミド
（以下ＰＡと略称する。）の３種類の樹脂を含有する組
成物を多層構造に成形した後に回収して再利用するにあ
たり、多層構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤（以下Ｋ
ＰＰと略称する。）を添加して以下の条件（イ）前記の
ＡｄおよびＫＰＰがＰＰの不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体の変性物およびエチレン共重合体ゴムを含有
し、該Ａｄと該ＫＰＰを合計したものは、前記エチレン
共重合体ゴムとしてエチレン−プロピレン共重合体ゴム
（以下ＥＰＲと略称する。）およびエチレン−ブテン共
重合体ゴム（以下ＥＢＲと略称する。）を含有し、且つ
（ロ）以下の式（Ａ）

【０００９】

【数３】

【００１０】（ここで、〔ＣＭＬ〕_AdはＡｄの不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体グラフト量（ｐｐｍ）を表
し、〔Ａｄ〕は再生樹脂全組成物中のＡｄ成分量（ｗｔ
％）を表し、〔ＰＰ〕_AdはＡｄ中のＰＰ成分比（ｗｔ％
／１００）を表し、〔ＣＭＬ〕_{KP P} はＫＰＰ中の不飽和
カルボン酸またはその誘導体グラフト量（ｐｐｍ）を表
し、〔ＫＰＰ〕は再生樹脂全組成物中のＫＰＰ成分量
（ｗｔ％）を表し、〔ＰＰ〕 _KPP はＫＰＰ中のＰＰ成分
比（ｗｔ％／１００）を表し、〔ＥＶＯＨ〕は再生樹脂
全組成物中のＥＶＯＨ成分量（ｖｏｌ％）を表し、〔Ｐ
Ａ〕は再生樹脂全組成物中のＰＡ成分量（ｖｏｌ％）を
表す。）および式（Ｂ）

【００１１】

【数４】Ｏ＜〔ＥＰＲ〕≦３０ 且つ、０＜〔ＥＢＲ〕
≦３０ …（Ｂ）

【００１２】（ここで、〔ＥＰＲ〕は再生樹脂全組成物
中に含まれるＡｄ＋ＫＰＰの合計量に対するその中のＥ
ＰＲ含有率（ｗｔ％）を表し、〔ＥＢＲ〕は再生樹脂全
組成物中に含まれるＡｄ＋ＫＰＰの合計量に対するその
中のＥＢＲ含有率（ｗｔ％）を表す。）を満たすように
調整することを特徴とする再生樹脂組成物の製造方法、

【００１３】（２）（Ｉ）ポリプロピレン、（II）接着
性樹脂および（III）エチレン−ビニルアルコール共重
合体もしくはポリアミドの３種類の樹脂を含有する組成
物を多層構造に成形した後に回収して再利用するにあた
り、多層構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤を連続的に
添加ブレンドし、再生用成形機ホッパーに投入すること
を特徴とする（１）に記載の再生樹脂組成物の製造方
法、

【００１４】（３）（Ｉ）ポリプロピレン、（II）接着
性樹脂および（III）エチレン−ビニルアルコール共重
合体もしくはポリアミドの３種類の樹脂を含有する組成
物を多層構造に成形した後に回収して再利用するにあた
り、多層構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤を添加して
製造された（１）〜（２）に記載の再生樹脂組成物を再
生樹脂層として成形することを特徴とする多層または単
層の成形物、

【００１５】（４）ポリプロピレンを両表面層に、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体もしくはポリアミドを
中間バリアー層に、接着性樹脂を該中間バリアー層の両
側接着層に、（３）に記載の再生樹脂層を前記両表面層
またはそのどちらか一方の表面層に内接する内層に配置
することを特徴とする再生樹脂層含有多層シートまたは
フィルム、

【００１６】（５）（３）に記載の再生樹脂層を両表面
層に、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリ
アミドを中間バリアー層に、接着性樹脂を前記の２種の
層の間の介在層に配置することを特徴とする再生樹脂層
含有多層シートまたはフィルム、 （６）ポリプロピレンを両表面層に、（３）に記載の再
生樹脂層を中間層に配置することを特徴とする再生樹脂
層含有多層シートまたはフィルム、 （７）（３）に記載の再生樹脂層からなる単層シートま
たはフィルム、 （８）（４）〜（５）に記載のシートまたはフィルムの
少なくとも片側表面にポリエステルまたはポリカーボネ
ートからなる保香性樹脂層を設けた再生樹脂層含有保香
性多層または単層のシートまたはフィルムおよび （９）（４）〜（８）記載のシートまたはフィルムをア
ウトライン熱成形またはインライン溶融成形することに
より製造された再生樹脂層含有の多層または単層の容器
に存する。 本発明の内容を詳しく説明すると以下のようである。

【００１７】すなわち、ＰＰ、Ａｄ、ＥＶＯＨまたはＰ
Ａの少なくとも３種類の樹脂からなる多層成形物のバリ
（スクラップ）を回収し再利用するにあたり、該スクラ
ップ粉砕物中のＰＰとＥＶＯＨもしくはＰＰとＰＡとの
相溶性を上げるには、バージン原料系に存在する多少と
も相溶性改良効果を持つＡｄだけでは極めて不十分であ
り、工業的に効率良く解決する方法として基本的にはＡ
ｄと同種のＰＰを主体とする樹脂に比較的官能基密度を
高めたＫＰＰをスクラップ粉砕物の好ましい範囲で後添
加ブレンドしたものを再生層用成形機ホッパーに投入す
るのが原料コスト面・製造工程の簡略化という面から好
ましい。ＫＰＰをスクラップ中に後添加せずに、元々の
原料成分に含まれる多少とも相溶化機能を有するＡｄを
多量に入れるという考えもあるが、この方法は下記の理
由により好ましくない。

【００１８】Ａｄは通常接着性の乏しい樹脂層間の共
押出成形時の接着層として使われるため、その役割上不
飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量は本発明
のＫＰＰ程通常多くなく（グラフト量が多過ぎると却っ
て接着性が低下することや、その他のデメリットが出て
くる）、そのため多量に入れても再生層材料中での相溶
化効果は大きくない。

【００１９】また、相溶化効果を上げるべくことさら
多量に入れると、共押出成形時の粘度バランス・圧力バ
ランスがくずれて成形性が阻害されるみならず、ＰＰに
比べて高価なＡｄ層の量が多いという経済的無駄が生ず
る。また、再生用樹脂組成物中に存在する、ＰＰに非相
溶であるＥＶＯＨやＰＡの単位量当たりの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体の、本発明を実施する上での効果
的な濃度は、相溶性を発現するＡｄ及びＫＰＰの存在量
に依存するものの、それらの単純な算術和ではなく、元
々の再生層材料に含まれているＡｄに起因する効果より
も後からスクラップ粉砕品に添加するＫＰＰによる効果
の方が大きく、更に該効果がそれらＡｄ及びＫＰＰその
ものの含有量に比例するのではなく、それらの樹脂中の
ＰＰ成分量に比例することが解った。さらに、その相溶
化効果の発現はもちろん、もう一つの重要な特性である
共押出成形性をも厳密に評価したところ、一般にＰＰに
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性させたものは
樹脂それ自体の溶融粘度が大きく減少する傾向にあるも
のの、実際にＫＰＰをある量まで添加した場合、添加量
の増加と共にむしろ該再生材料全体の溶融粘度が増大
し、それと共に共押出成形性が向上し、その量を越える
と該溶融粘度が減少することが解り、ある範囲を越えて
溶融粘度が低下した再生樹脂組成物を再生層とする共押
出多層成形では相溶化と別次元の成形トラブルが生ずる
ことが解った。総合的に相溶化効果の発現する下限濃度
と高流動化による成形性不良の生ずる上限濃度の範囲を
示した式が下記式（Ａ）である。

【００２０】

【数５】

【００２１】（ここで、〔ＣＭＬ〕_AdはＡｄの不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体グラフト量（ｐｐｍ）を表
し、〔Ａｄ〕は再生樹脂全組成物中のＡｄ成分量（ｗｔ
％）を表し、〔ＰＰ〕_AdはＡｄ中のＰＰ成分比（ｗｔ％
／１００）を表し、〔ＣＭＬ〕_{KP P} はＫＰＰ中の不飽和
カルボン酸またはその誘導体グラフト量（ｐｐｍ）を表
し、〔ＫＰＰ〕は再生樹脂全組成物中のＫＰＰ成分量
（ｗｔ％）を表し、〔ＰＰ〕 _KPP はＫＰＰ中のＰＰ成分
比（ｗｔ％／１００）を表し、〔ＥＶＯＨ〕は再生樹脂
全組成物中のＥＶＯＨ成分量（ｖｏｌ％）を表し、〔Ｐ
Ａ〕は再生樹脂全組成物中のＰＡ成分量（ｖｏｌ％）を
表す。）

【００２２】更に相溶性と共押出成形性との関係につい
ての検討を深く掘り下げたところ、再生樹脂層の不飽和
カルボン酸またはその誘導体グラフト濃度が式（Ａ）を
満たすだけでは不十分であることが解った。すなわち、
ＰＰを主成分とするＡｄ及びＫＰＰに、ＰＰ以外に必須
な成分としてＰＰ系接着性樹脂の場合には通常粘度低下
防止機能・接着力強化機能及び外部変形力に対する緩衝
機能としての役割を持ち且つＰＯと相溶性が良い樹脂と
いう観点からＥＰＲ及びＥＢＲ等のエチレン系共重合体
ゴムが使われるが、接着層用Ａｄとしての機能だけなら
ばそれらゴム成分の間には著しい差は無く、ＰＰに対す
る分散性も同レベルであり、ＥＰＲまたはＥＢＲのどち
らか一方を含有する場合もＥＰＲとＥＢＲの両方を含む
場合もほぼ同様な結果が得られる。これに反し、再生樹
脂層とバージン原料層との共押出成形性について調べた
ところ、再生樹脂層中にはこれらのゴム成分の両方とも
含む場合にのみ成形性が良く、ＥＰＲ又はＥＢＲのどち
らか一方しか含まない場合には共押出成形性が不十分で
あることが判明した。つまり、Ａｄがそのゴム成分とし
てＥＰＲだけを含む場合にはＫＰＰにはそのゴム成分と
してＥＢＲを含むことが必要であり、ゴム成分としてＡ
ｄと同じようにＥＰＲだけしか含まないＫＰＰを用いる
と共押出成形性が不良となる。逆にＡｄがそのゴム成分
としてＥＢＲのみを含む場合には、ゴム成分としてＥＢ
Ｒだけしか含まないＫＰＰを用いると共押出成形性は不
良となり、その場合にはゴム成分としてＥＰＲを含むＫ
ＰＰを用いることが必要である。また、その時の再生樹
脂層中に存在するＡｄとＫＰＰのトータル成分量に対す
るその中のＥＰＲ及びＥＢＲ各成分含有率には同じく相
溶性と共押出成形性のバランスより好ましい範囲があ
り、それぞれの該含有率が０ｗｔ％より大きく３０ｗｔ
％以下であることが必要と解った。則ち、式（Ｂ）

【００２３】

【数６】Ｏ＜〔ＥＰＲ〕≦３０ 且つ、０＜〔ＥＢＲ〕
≦３０ …（Ｂ）

【００２４】（ここで、〔ＥＰＲ〕は再生樹脂全組成物
中に含まれるＡｄ＋ＫＰＰの合計量に対するその中のＥ
ＰＲ含有率（ｗｔ％）を表し、〔ＥＢＲ〕は再生樹脂全
組成物中に含まれるＡｄ＋ＫＰＰの合計量に対するその
中のＥＢＲ含有率（ｗｔ％）を表す。）で表される条件
を満たすことが必要である。

【００２５】即ち、ＥＰＲまたはＥＢＲのどちらか一方
がこの範囲外となる相溶性と共押出成形性のバランスが
くずれた、たとえ式（Ａ）の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体グラフト濃度についての条件を満たしていても
同バランスが保たれず、成形品の性能・外観とも不十分
なものしか得られない。即ち、ＰＰに対する非相溶樹脂
であるＥＶＯＨまたはＰＡの単位量当たりの不飽和カル
ボン酸またはその誘導体グラフト量及び再生層材料中の
相溶化機能を有する材料の各組成については上記式
（Ａ）、（Ｂ）両式を同時に満たすのでなければ再生層
内の相溶性及びバージン原料との共押出成形性を共に満
たすことはできない。

【００２６】本発明において、ＰＰとはスラリー重合
法、バルク重合法、気相重合法もしくはバルク重合法と
気相重合法の組合せによる重合法により得られるプロピ
レン系の重合体であって、プロピレンの単独重合体であ
るＰＰホモポリマー、プロピレンとエチレン、ブテン−
１等他のα−オレフィンを少量共重合したブロックＰＰ
またはランダムＰＰがあげられる。

【００２７】ＥＶＯＨとしては、成形性・酸性バリアー
性の点からビニルアルコール含有量が４０〜８０モル
％、好ましくは５０〜７５モル％で、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の鹸化度が９０％以上、好ましくは９５％
以上のものが好適に使用できる。ＰＡとしてはラクタム
の開環重合品、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンと
の縮重合により作られる脂肪族ポリアミド、脂肪族ジカ
ルボン酸と芳香族ジアミンとの縮重合または芳香族ジカ
ルボン酸と脂肪族ジアミンとの縮重合及び、脂肪族及び
芳香族ジカルボン酸の混合ジカルボン酸と脂肪族及び芳
香族ジアミンとの混合ジアミンとの縮重合により作られ
る半芳香族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジ
アミンとの縮重合により作られる全芳香族ポリアミド、
更にはそれらのジカルボン酸とジアミンと一分子内にア
ノ基とカルボキシル基を持つ重合可能なω−アミノ酸と
の重縮合物等各種ＰＡが使用できるが、酸素バリアー性
の点からは芳香族ポリアミドが好ましい。

【００２８】次に本発明において不飽和カルボン酸また
はその誘導体で変性したＰＰを主成分とするＡｄ及びＫ
ＰＰの製法について説明する。不飽和カルボン酸または
その誘導体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはそれらの
酸無水物、エステル、アミド、イミドさらには金属塩等
が挙げられ、これらの中で無水マレイン酸が好適に用い
られる。

【００２９】グラフト反応の方法については、通常の公
知の方法をとれば良い。例えば、ＰＰホモポリマーや共
重合ＰＰ及び必要に応じて構成成分として加えるＥＰＲ
やＥＢＲと不飽和カルボン酸またはその誘導体とラジカ
ル発生剤とをラジカル発生剤の有効に作用する条件下に
接触させればよく、反応条件として押出機等を用いる溶
融混練法、溶媒にポリマーを溶解して行なう溶液法、ポ
リマー粒子を懸濁状で行なうスラリー法、あるいは気相
法等いずれの方法でも良い。また、ＡｄとＫＰＰとは必
要とする機能が上述したようにやや異なり、グラフト量
についてはＫＰＰの方を高目とするのが都合が良い。そ
れぞれの樹脂成分としてはＡｄよりＫＰＰの方をゴム成
分量として少なくするのが成形性より好ましいが、相互
の成分の関係については格別の限定は無く、その合計量
について条件式（Ｂ）の範囲にあれば良い。尚、またそ
れらＡｄ及びＫＰＰについての必須構成成分として加え
るＥＰＲやＥＢＲのエチレン共重合体ゴムは上述した場
合のように変性する前に加えても、変性した後に加えて
も良い。

【００３０】これらＰＰ／Ａｄ／ＥＶＯＨまたはＰＰ／
Ａｄ／ＰＡの３種樹脂材料から多層成形する方法はフィ
ルム成形、シート成形、ブロー成形、射出成形その他一
般的な成形方法のいずれでもよく、各原料が成形品の層
断面に多層構造をとっているものであれば適用される。
代表的な例としてシート成形を取り上げれば、両表面層
にＰＰ、中間バリアー層にＥＶＯＨまたはＰＡ、バリア
ー層の両側にＡｄ層の３種５層を基本のベース層構成と
し、これらの成形品スクラップを粉砕したのち再生層用
成形機に投入する際に本発明によるＫＰＰをドライブレ
ンドする。再生層の位置についてはとくに限定されない
が、成形品（特にバリアー容器）の外観・強度・保存性
能等を勘案して、再生層は表面ＰＰ層のすぐ内側とする
のが一般的である。また、再生層の層数はバリアー層の
片側一層でも両側２層としても良い。また、本発明方法
による再生層は均一性及びシート表面の平滑性に勝れる
ため表面へバージンＰＰ層を設けず再生層のままでも製
品外観が良好なものが得られるため、該再生層を両表面
層、ＥＶＯＨやＰＡなどのバリアー樹脂を中間バリアー
層とし、Ａｄをそれらの介在層とした多層構造をとるバ
リアーシートでもよい。さらには、スクラップの有効利
用の観点からバリアー性の無い安価なシートも考えら
れ、それらのうち多層構造をとるものとしてはＰＰを両
表面層、再生層を中間層とする２種３層シートや該再生
層のみからなる単層シートの形で有効利用してもよい。
また、食品容器等用途によっては保香性を要求されるこ
ともあり、その場合には上述した再生層を含有する各シ
ートにＰＥＴ、ＰＣＲ等の保香性樹脂の層を少なくとも
片側表面（食品に接する側の面）、或いは場合によって
は両側表面に設けることが考えられる。

【００３１】さらに本発明からなる多層シートから多層
容器を作ることも本発明に含まれる。シートから容器を
作る方法としては前工程で作った該シートを再加熱し軟
化させて真空成形、圧空成形等オフラインで固相熱成形
する方法や前工程で作った該シートを室温まで冷却せず
に補助加熱によりインラインにて例えば特公平１−２９
１３６号に示されている尖端拡張法等により溶融成形す
る方法が用いられる。容器の層厚み分布からは後者のイ
ンライン溶融成形の方が勝れたものが得られる。また、
フィルム成形の場合にはシート成形と同様に複数の押出
機及び多層インフレダイ・多層Ｔダイを用いたインフレ
成形及びＴダイ成形が一般的であり、またそれらを一軸
延伸もしくは二軸延伸した延伸フィルムも含まれる。

【００３２】上記各種の方法にて成形された成形品から
製品としての必要寸法にトリミング後のスクラップは粉
砕工程等により、再生用成形機ホッパーに投入しやすい
形状してから本発明のＫＰＰを再生材料中に均一になる
よう連続的に添加ブレンドする。その際粉砕品とＫＰＰ
の嵩密度が異なるので均一にＫＰＰが添加される様に注
意する必要がある。しかして均一にブレンドされた再生
材料は再生層用成形機内で溶融可塑化され、再び成形品
の一部を構成することとなる。工業的にはこの操作が無
限回繰り返されるので製品に対して一定の層厚み比を構
成する酸素バリアー層としてのＥＶＯＨやＰＡ及び接着
層としてのＡｄ層の各原料の再生層内濃度は最終的には
以下の式で表される値に収斂する。式（Ｃ）、

【００３３】

【数７】 Ｃ＝１００ｂｓ／（１００² −ｒｓ） …（Ｃ）

【００３４】（式（Ｃ）において、文字代数Ｃは無限回
リサイクル時の再生層中のバリアー層樹脂またはＡｄ層
樹脂の容量含有率（％）を表し、ｂはバージンバリアー
層厚み／シート全厚み（％）を表し、ｒは成形時スクラ
ップ発生率＝再生層厚み／シート全厚み（％）を表し、
ｓは生成スクラップ回収率＝再生層中の真のスクラップ
比率（％）（１００−ｓ バージン原料による希釈率＝
生成スクラップ廃棄率）を表す。）

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、樹脂の流動性（ＭＦＲ：メルトフローレート）
はＪＩＳ Ｋ ７２１０（２３０℃，２１６０ｇ、但
し、ＥＶＯＨのみ２１０℃）また密度はＪＩＳ Ｋ ７
１１２（２３℃、密度勾配管法またはピクノメーター
法）にて測定した。また、実施例及び比較例で示される
Ａｄ樹脂及びＫＰＰ樹脂試作品の記号と内容を表１に、
また再生安定性検討結果のまとめを表２に示した。

【００３６】（実施例１）密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、Ｍ
ＦＲ０．６ｇ／１０分の三菱化成（株）製ＰＰホモポリ
マー４１００Ｍとエチレン含量３２モル％、鹸化度９９
％以上、密度１．１９ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ３．１ｇ／１
０分の（株）クラレ製ＥＶＯＨエバールＦ１０１Ａ及び
Ａｄとして密度０．８９ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ２．６ｇ／
１０分、ＰＰ含量６０ｗｔ％、ＥＰＲ含量３０ｗｔ％、
ＥＢＲ含量１０ｗｔ％、無水マレイン酸濃度１０００ｐ
ｐｍ、密度０．８９ｇ／ｃｍ³ の試作品Ａ１から成り、
３種５層で層厚み構成がＰＰ／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／
ＰＰ＝３６／４／２０／４／３６％（合計層厚み比、Ｐ
Ｐ／Ａｄ／ＥＶＯＨ＝７２／８／２０％^* ）、全厚み
２．０ｍｍの再生層材料用ベースシートをＰＰ層４０ｍ
ｍφ、Ａｄ層２５ｍｍφ、ＥＶＯＨ層３０ｍｍφの各押
出機を用い２３０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで多層成形
した。

【００３７】＊ 該層厚み比はベースのシート層構成中
のＥＶＯＨ層を１０％、Ａｄ層を４％とし、スクラップ
が全体の５０％発生するとした場合のスクラップ全量回
収・無限回リサイクル時に式（３）に従って計算した再
生層中の組成である。続いて該多層シートを（株）ホー
ライ製粉砕機ＢＯ−３６０を用い、４ｍｍ角以下の形状
に粉砕した。その粉砕品に対してＰＰ単味から成る無水
マレイン酸濃度５０００ｐｐｍ、ＭＦＲ４００ｇ／１０
分の試作相溶化剤Ｋ１を１０ｗｔ％ドライブレンドした
ものをホッパードライヤーで８０℃で３時間熱風乾燥し
たのち、４０ｍｍφ押出機のホッパーに投入し、リップ
幅６５ｍｍ、リップ間隙２．４ｍｍのＴダイより２３０
℃、３ｋｇ／ｈｒの押出条件で単層押出した。このもの
の相溶性を調べるのに次の二つの方法を用いた。即ち、
一つの方法として該メルト押出物を溶融状態のままで縦
横２方向に手で引っ張り、その薄くなったメルト延伸物
の相溶性を目視判定したところ、非相溶樹脂であるＥＶ
ＯＨはマトリックスＰＰによく相溶しており、きれいな
斑のないメトル延伸物であった。もう一つの方法とし
て、該単層Ｔダイ押出物を表面の平滑なフェロタイプ板
の上に、略々押出速度に合わせて引き寄せながら載せた
もの（幅約５０ｍｍ、長さ約１５０ｍｍ、厚さ約３ｍｍ
の大きさ）をそのまま室温冷却して相溶化の程度をみる
押出サンプルとした。該押出サンプルの空中放冷側（即
ち、反フェロタイプ板側）の表面の肌荒れの程度を表面
粗さ形状測定器、（株）東京精密製、サーフコム１１０
Ａで測定したところ、中心線平均粗さＲ_a は１０μであ
り、外観的には滑らかで平坦な表面を持つ押出物であっ
た。

【００３８】更に、多層シート成形性・多層容器成形性
を調べるべく、上述の相溶性化剤Ｋ１、１０ｗｔ％入り
多層シート粉砕物を再生層（Ｒｅ層）用材料とし、ＰＰ
／Ｒｅ／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／Ｒｅ／ＰＰ＝１８／２
５／２／１０／２／２５／１８％の各層厚み構成を持つ
４種７層、全厚２．０ｍｍの再生層含有多層シートを、
ＰＰ層３２ｍｍφ、Ｒｅ層４０ｍｍφ、Ａｄ層２５ｍｍ
φ及びＥＶＯＨ層３２ｍｍφの各押出機を用い、２３０
℃、押出量１５ｋｇ／ｈｒの条件で押出し、引取速度
０．５ｍ／分で成形した。該シートの共押出成形性を評
価したところ、シートの肌荒れや不安定流動は起こらず
安定した成形ができた。また該シート中再生層の層内接
着性を調べるため該シートを押し切り式カッター（ギロ
チンカッター）で切断し再生層内剥離有無を目視にて判
定したところ、剥離は無くシート全幅に亘って接着性は
良好であった。

【００３９】引き続いて該シートの容器成形性を調べる
ために、バッチ式にて上述のシートを遠赤外線ヒーター
で加熱し、約１８０℃のシート表面温度で溶融成形法に
より直径７６ｍｍφ、高さ３５ｍｍの容器（容器Ｌ／Ｄ
＝０．４６）の円筒形容器を作り、該容器外観を調べた
ところ、容器の表面肌が良好で透かして見たところも斑
の無いきれいな容器であり、且つ真円性も良好であっ
た。

【００４０】（実施例２）実施例１の粉砕物に相溶化剤
を２０％添加とした以外は全く実施例１と同様にしてそ
れぞれの成形性及び成形品物性を評価したところ、相溶
化剤が増加したことにより実施例１と比べて単層押出物
のメルト延伸性が向上し、それと共に該押出物の表面粗
さが減少した。また相溶化剤Ｋ１、２０ｗｔ％入り該再
生層用材料を用い、実施例１と同様にして４種７層の多
層シートを共押出成形したところ、ＭＦＲの大きなＫＰ
Ｐの添加量が実施例１の２倍濃度となったためか、成形
性が時折り不安定になったが、慎重に成形条件を設定す
ることにより大きなトラブルを起こさずに成形できた。
該シートの肌は実施例１に比べ改良されており、また該
シートの再生層内接着性及びそのシートから溶融成形法
により作られた容器の肌は一層良好であった。

【００４１】（実施例３）実施例１の粉砕物に相溶化剤
を２ｗｔ％添加とした以外は全く実施例１と同様にして
それぞれの成形性及び成形品物性を評価したところ、相
溶化剤が減少したことにより実施例１と比べて単層押出
物のメルト延伸性がやや低下し、それに伴って該押出物
の表面粗さが少し増大したものの、共押出成形性は問題
無かった。またシート接着性及び容器肌については、相
溶性不十分の様子もいくらか見られたが、商品としては
許容範囲の程度であった。

【００４２】（比較例１）実施例１の粉砕物に相溶化剤
を無添加とした以外は全く実施例１と同様にしてそれぞ
れの成形性及び成形品物性を評価したところ、相溶化剤
を無添加としたことにより実施例１と比べて全ての点で
大きく見劣りがし、単層押出物のメルト延伸性が著し
く不良（ＥＶＯＨの凝集塊多し）、表面粗さ大、また
小型機多層シート成形では流動安定性こそ確保できたも
のの、シートの肌は甚だしく悪くまたシート中再生層内
剥離が全幅に亘ってみられた。もちろんこのシートから
作った容器は外観が肌・真円性とも全く商品にならない
ものであった。

【００４３】（比較例２）実施例１の粉砕物に相溶化剤
を１％添加とした以外は全く実施例１と同様にしてそれ
ぞれの成形性及び成形物を評価したところ、相溶化剤が
少な過ぎたため、比較例２の相溶化剤無添加の場合より
はいくらか良化したものの、多層シートの肌・再生層内
接着性及び該シートから作った容器の肌等商品とするに
は不満足なものしか得られなかった。

【００４４】（実施例４）ベース原料組成を変更し、Ｅ
ＶＯＨ濃度を極端に減らした組成で本相溶化剤の改良効
果を調べたところ、実施例１のＫＰＰ・Ｋ１を高濃度添
加した系では単層成形での相溶化改良効果は素晴らし
く、ＰＰ中にＥＶＯＨという非相溶樹脂が存在している
にも拘らず、ＰＰ単層成形に劣らない押出物表面粗さが
得られた。一方、本再生層用材料を用いて実施例１と同
様に多層共押出成形したところ、本材料中のＰＰとＫＰ
Ｐとの組成比が上限に近いためか、流動不安定の兆候が
やや見られたが何とか成形できた。該シートの肌は単層
押出物と同様に素晴らしく、またシートの接着性やその
シートからオフライン成形された容器の肌も同様に卓越
していた。

【００４５】（比較例３）実施例４の延長で更にＫＰＰ
を２ｗｔ％増やしてみたところ、相溶性は一層良化した
ものの、さすがに本組成では再生層の溶融粘度が限界を
越えて低下したためか、安定した共押出成形にならず、
従ってそれ以降の各項目の評価はできなかった。

【００４６】（実施例５）再生層投入材料におけるＡｄ
とＫＰＰの和に対するそれらの樹脂のゴム成分の最適含
有量範囲を調べるべく、ゴム成分としてＥＰＲ及びＥＢ
Ｒの２種類をトータル２０ｗｔ％含有し、且つその中の
ＥＰＲ成分含有量を少なく存在させた試作品Ａｄである
Ａ４と、ゴム成分としてＥＢＲのみを２０ｗｔ％含有し
た相溶化剤Ｋ２からなる系にて再生材料を形成する組成
を調べたところ、この組成系ではＥＰＲがＡｄ＋ＫＰＰ
中１ｗｔ％程度の濃度のものであり、多少共押出性に難
があったものの、シート肌・シート接着性及び該シート
から溶融成形された容器の肌は問題無かった。

【００４７】（比較例４）実施例５のＡ４のＡｄの代わ
りに密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ２．８ｇ／１０
分、ＰＰ含量８０ｗｔ％、ＥＢＲ含量２０ｗｔ％、無水
マレイン酸濃度１０００ｐｐｍの試作品Ａ２を用いた他
は全て実施例５と同様にして成形性を評価したところ、
再生層投入材料の中にＥＰＲ成分を全く含まないためか
単層押出でのメルト延伸性は問題無かったものの、共押
出成形性に問題を生じ、流動安定性が悪くまともなサン
プルがとれなかった。

【００４８】（実施例６）再生層投入材料におけるＡｄ
とＫＰＰの和に対するそれらの樹脂のゴム成分のうち、
ＥＰＲ成分含有量の上限を確かめるべく、実施例１で用
いたＡｄであるＡｌと構成成分量としてＰＰ成分５０ｗ
ｔ％、ＥＰＲ成分３０ｗｔ％、ＥＢＲ成分２０ｗｔ％、
無水マレイン酸グラフト量６０００ｐｐｍ、ＭＦＲ６
６、密度０．８９ｇ／ｃｍ³ であるＫＰＰ、Ｋ６からな
る系で実施例１と同様の組成で検討したところ、単層の
メルトシート成形性で相溶性改良効果が見られ、小型機
多層共押出成形性もまずまずの結果であった。

【００４９】（比較例５）実施例６のＫＰＰであるＫ６
の代わりに密度０．８９ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ５５ｇ／１
０分、樹脂構成成分としてＰＰ成分４５％、ＥＰＲ成分
３５ｗｔ％、ＥＢＲ成分２０ｗｔ％、無水マレイン酸グ
ラフト量６０００ｐｐｍの試作品Ｋ７を用いたほかは全
て実施例１と同様にして成形性を評価したところ、再生
層用材料の中に含まれるＡｄ＋ＫＰＰ量に対するＥＰＲ
の合計量がある限界を越えて大きくなったため、安定し
た共押出成形性が不可能であり、その後の評価ができな
かった。

【００５０】（実施例７）ＥＢＲ側の最適含有量を調べ
るべく、実施例１のＡ１のＡｄの代わりに密度０．９０
ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ２．８ｇ／１０分、ＰＰ含量８０ｗ
ｔ％、ＥＰＲ含量１７ｗｔ％、ＥＢＲ含量３ｗｔ％、無
水マレイン酸濃度１０００ｐｐｍの試作品Ａ５を用い、
ＫＰＰとしてＰＰ含量８０ｗｔ％、ＥＰＲ２０ｗｔ％Ｍ
ＦＲ１３０ｇ／１０分、密度値０．８９ｇ／ｃｍ³ のＫ
ＰＰであるＫ３を用いた他は全て実施例１と同様にして
成形体、及び成形品の物性を評価したところ単層シート
成形性、及び小型機による多層シート成形性においてま
ずまずの結果が得られた。

【００５１】（比較例６）実施例７の代わりにＡｄとし
てＰＰ含量８０ｗｔ％、ＥＰＲ２０ｗｔ％からなり、無
水カルボン酸グラフト量１０００ｐｐｍ、ＭＦＲ２．
８、密度０．９０ｇ／ｃｍ³ の試作品Ａ３を用いて実施
例７と同様に成形性を調べたところ、該再生層材料中に
はＥＢＲが存在しないためか、成形性が不十分であっ
た。

【００５２】（実施例８）再生層材料中のＥＢＲ上限含
有濃度を調べるべく、ＡｄとしてＰＰ含量６０ｗｔ％、
ＥＰＲ含量１０ｗｔ％、及びＥＢＲ含量３０ｗｔ％、無
水マレイン酸グラフト量１０００ｐｐｍ、ＭＦＲが２．
６ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ³ であるＡ６とＫ
ＰＰとして、ＰＰ含量５０ｗｔ％、ＥＰＲ含量２０ｗｔ
％、ＥＢＲ含量３０ｗｔ％、無水マレイン酸グラフト量
６０００ｐｐｍ、ＭＦＲ７０、密度０．８９ｇ／ｃｍ³
であるＫ４を用い、実施例１と同様に成形性及びシート
物性を評価したところ、単層シート成形性、及び小型機
による多層シート成形性においてまずまずの結果が得ら
れた。

【００５３】（比較例７）実施例８のＫ４のＫＰＰの代
わりにＰＰ含量４５ｗｔ％、ＥＰＲ含量２０ｗｔ％、Ｅ
ＢＲ含量３５ｗｔ％、無水マレイン酸グラフト量６００
０ｐｐｍ、ＭＦＲ６０ｇ／１０分、密度０．８９ｇ／ｃ
ｍ³ であるＫ５を用い、実施例１と同様に成形性を評価
したところ、再生層用材料の中に含まれるＡｄ＋ＫＰＰ
量に対するＥＰＲの合計量がある限界を越えて大きくな
ったため、安定した共押出が不可能であり、その後の評
価ができなかった。

【００５４】（実施例９）さらに略同レベルの無水マレ
イン酸グラフト濃度でのＫＰＰのスクラップへの後添加
効果とベース原料中のＡｄ含量を増やす効果の比較をす
べく、実施例１で用いたＡｄであるＡｌと実施例５で用
いたＫＰＰであるＫ２との系において、標準ベース組成
（ＰＰ／Ａｄ／ＥＶＯＨ＝７２／８／２０ｖｏｌ％）に
対してＫＰＰを２ｗｔ％添加した組成での成形性、物性
を調べたところ、単層シートのメルト延伸性や多層シー
トの再生層内接着性・及び該シートから二次成形した容
器の肌に多少不完全な面があったが、商品としては許容
できるレベルであった。

【００５５】（比較例８）実施例９と同一Ａｄを用いＫ
ＰＰを使用せずに多少とも相溶化機能を有するＡｄを多
量に含む系での可能性を検討したが、なるほど単層シー
トでの相溶性は実施例９と同レベルまで向上したもの
の、Ａｄの含有率か高すぎたためか、多層シートの共押
出性が全く不十分であり、まともなシートが得られなか
った。

【００５６】（実施例１０）実施例１と同一Ａｄ、ＫＰ
Ｐを使用し、酸素バリアー樹脂としてＥＶＯＨの代わり
に、ジカルボン酸成分としてアジピン酸とイソフタル酸
の混合酸、ジアミン成分としてメタキシリレンジアミン
とから縮重合された芳香族ポリアミドを用いたほかは実
施例１と全く同様にして成形性、及び成形品物性を評価
したＰＰ／ＰＡ系再生材料での相溶化効果を確認したと
ころ、ＰＰ／ＥＶＯＨ系と全く同様であり、本再生化技
術がＰＰ／ＰＡ系でも有効なことが確かめられた。尚、
ＰＰ／ＰＡ系の方がＰＰ／ＥＶＯＨ系よりも単層押出物
の表面粗さがいくらか小さいことがわかった。

【００５７】（比較例９）実施例１０において相溶化剤
を無添加としたほかは実施例１０と全く同様にして成形
性及び成形品物性を評価したところ、ＰＰ／ＰＡ系でも
相溶化剤無添加系ではＰＰ／ＥＶＯＨ系と同様に相溶性
が極めて悪く、単層押出物でのメルト延伸性不良、表
面粗さ大、また多層成形でも同じくシート肌不良、シ
ート再生層中の接着性不良−これについては該ポリアミ
ド樹脂がＥＶＯＨよりも硬いため一層接着強度が小さか
った−、さらに該シートからの溶融成形容器の外観もシ
ート外観に対応して不良であった。

【００５８】（実施例１１）実施例１の効果を工業スケ
ールで確認するために次の方法で行なった。ＰＰ層及び
再生層を９０ｍｍφ、Ａｄ層を４０ｍｍφ、ＥＶＯＨ層
を５０ｍｍφの各押出機を用い、Ａｄ層を４％、ＥＶＯ
Ｈ層を１０％の層厚み、その他の二台の押出機にはＰＰ
を投入して押出温度２３０℃、トータル押出量２００ｋ
ｇ／ｈｒ、引取速度４．０ｍ／分、全厚み２．６ｍｍの
条件で第１回目は層構成がＰＰ／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ
／ＰＰの３種５層の対称層構成の全層バージン系多層シ
ートを成形し、それに引き続いてインラインにて溶融成
形法にて高さ５０ｍｍ、直径７６ｍｍの円筒形容器（容
器Ｌ／Ｄ＝０．６６）を作成した。作成時に容器となっ
た以外の部分を打ち抜いたスクラップシートの全量を
（株）ホーライ製粉砕機ＵＩＯ−３０１２０にて７ｍｍ
角以下の形状に粉砕した。次に第２回目の成形として該
スクラップ粉砕物に実施例１の相溶化剤Ｋ１を５ｗｔ％
ドライブレンドしたものを大型ホッパードライヤーにて
９０℃、５時間熱風乾燥し、これを再生層用９０ｍｍφ
押出機へ投入し、その他の押出機３台にはバージン原料
を投入した。層構成はＰＰ／Ｒｅ（再生）／Ａｄ／ＥＶ
ＯＨ／Ａｄ／Ｒｅ／ＰＰ＝１８／２５／２／１０／２／
２５／１８％の４種７層対称の再生層５０％入れ多層シ
ートとし、第１回目と同じくシートからインラインにて
溶融成形して容器を作成した。該操作を計１０回繰り返
して工業的連続成形時の問題点の有無を確認すべく、シ
ート及び容器の成形性、また成形容器の外観・物性等を
評価したが特に不都合は無く本発明の方法により、スク
ラップの全量・無限回リサイクルが工業スケールで行な
えることが確認された。

【００５９】（実施例１２）酸素バリアー樹脂を実施例
１０に記載した芳香族ポリアミドとした以外は実施例１
１と全く同様にして、ＰＰ／ＰＡ系の工業的スケールで
の再生安定性を確認したところ、実施例１１のＰＰ／Ｅ
ＶＯＨ系と同じくＰＰ／ＰＡ系の場合についても何ら問
題無く本発明による方法が適用できることがわかった。

【００６０】

【発明の効果】このように本発明方法を用いれば、ＰＰ
と本来非相溶であるＥＶＯＨやＰＡの酸素バリアー性樹
脂層の厚みを高めたハイバリアー成形品のスクラップを
その一部も外部廃棄する事無く、全量回収が可能である
ため、環境問題の面からもまた経済面からも理想的な原
料再利用が図れることとなり、その発明の評価は大き
い。

【００６１】また本発明は詳細な説明の中でも述べたご
とく、ＰＰ／ＥＶＯＨ系またはＰＰ／ＰＡ系多層バリア
ー成形品のスクラップの回収、とりわけ全量回収する方
法をしめしており、成形方法については特に制限は無
く、実施例では多層シートの例を示したが、他の成形方
法、例えば多層ブロー成形、多層フィルム成形その他多
層構造をとる成形品であれば全て含まれ、本発明の技術
は広範囲に応用できる。

【００６２】さらには、本発明方法は必ずしもスクラッ
プを全量回収する技術に限定されることは無く、もちろ
ん部分回収し、一部バージン原料で希釈する技術をも含
むことはもちろんである。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ (72)発明者 備前 邦男 岡山県倉敷市潮通３丁目10番地 三菱化成 株式会社水島工場内 (72)発明者 綾 哲也 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 柏野 稔 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｉ）ポリプロピレン（以下ＰＰと略称
   する。）、（II）接着性樹脂（以下Ａｄと略称する。）
   および（III）エチレン−ビニルアルコール共重合体
   （以下ＥＶＯＨと略称する。）もしくはポリアミド（以
   下ＰＡと略称する。）の３種類の樹脂を含有する組成物
   を多層構造に成形した後に回収して再利用するにあた
   り、多層構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤（以下ＫＰ
   Ｐと略称する。）を添加して以下の条件（イ）前記のＡ
   ｄおよびＫＰＰがＰＰの不飽和カルボン酸もしくはその
   誘導体の変性物およびエチレン共重合体ゴムを含有し、
   該Ａｄと該ＫＰＰを合計したものは、前記エチレン共重
   合体ゴムとしてエチレン−プロピレン共重合体ゴム（以
   下ＥＰＲと略称する。）およびエチレン−ブテン共重合
   体ゴム（以下ＥＢＲと略称する。）を含有し、且つ
   （ロ）以下の式（Ａ） 【数１】 （ここで、〔ＣＭＬ〕_AdはＡｄの不飽和カルボン酸また
   はその誘導体グラフト量（ｐｐｍ）を表し、〔Ａｄ〕は
   再生樹脂全組成物中のＡｄ成分量（ｗｔ％）を表し、
   〔ＰＰ〕_AdはＡｄ中のＰＰ成分比（ｗｔ％／１００）を
   表し、〔ＣＭＬ〕_{KP P} はＫＰＰ中の不飽和カルボン酸ま
   たはその誘導体グラフト量（ｐｐｍ）を表し、〔ＫＰ
   Ｐ〕は再生樹脂全組成物中のＫＰＰ成分量（ｗｔ％）を
   表し、〔ＰＰ〕 _KPP はＫＰＰ中のＰＰ成分比（ｗｔ％／
   １００）を表し、〔ＥＶＯＨ〕は再生樹脂全組成物中の
   ＥＶＯＨ成分量（ｖｏｌ％）を表し、〔ＰＡ〕は再生樹
   脂全組成物中のＰＡ成分量（ｖｏｌ％）を表す。）およ
   び式（Ｂ） 【数２】Ｏ＜〔ＥＰＲ〕≦３０ 且つ、０＜〔ＥＢＲ〕
   ≦３０ …（Ｂ） （ここで、〔ＥＰＲ〕は再生樹脂全組成物中に含まれる
   Ａｄ＋ＫＰＰの合計量に対するその中のＥＰＲ含有率
   （ｗｔ％）を表し、〔ＥＢＲ〕は再生樹脂全組成物中に
   含まれるＡｄ＋ＫＰＰの合計量に対するその中のＥＢＲ
   含有率（ｗｔ％）を表す。）を満たすように調整するこ
   とを特徴とする再生樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 （Ｉ）ポリプロピレン（以下ＰＰと略称
   する。）、（II）接着性樹脂（以下Ａｄと略称する。）
   および（III）エチレン−ビニルアルコール共重合体
   （以下ＥＶＯＨと略称する。）もしくはポリアミド（以
   下ＰＡと略称する。）の３種類の樹脂を含有する組成物
   を多層構造に成形した後に回収して再利用するにあた
   り、多層構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤（以下ＫＰ
   Ｐと略称する。）を添加し、さらにバージンポリプロピ
   レンにて希釈することを特徴とする請求項１記載の再生
   樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 （Ｉ）ポリプロピレン、（II）接着性樹
   脂および（III）エチレン−ビニルアルコール共重合体
   もしくはポリアミドの３種類の樹脂を含有する組成物を
   多層構造に成形した後に回収して再利用するにあたり、
   多層構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤を連続的に添加
   ブレンドし、再生用成形機ホッパーに投入することを特
   徴とする請求項１乃至２記載の再生樹脂組成物の製造方
   法。
4. 【請求項４】 （Ｉ）ポリプロピレン、（II）接着性樹
   脂および（III）エチレン−ビニルアルコール共重合体
   もしくはポリアミドの３種類の樹脂を含有する組成物を
   多層構造に成形した後に回収して再利用するにあたり、
   多層構造物の回収物を粉砕し、相溶化剤を添加して製造
   された請求項１乃至３記載の再生樹脂組成物を再生樹脂
   層として成形することを特徴とする多層または単層の成
   形物。
5. 【請求項５】 ポリプロピレンを両表面層に、エチレン
   −ビニルアルコール共重合体もしくはポリアミドを中間
   バリアー層に、接着性樹脂を該中間バリアー層の両側接
   着層に、請求項４記載の再生樹脂層を前記両表面層また
   はそのどちらか一方の表面層に内接する内層に配置する
   ことを特徴とする再生樹脂層含有多層シートまたはフィ
   ルム。
6. 【請求項６】 請求項４記載の再生樹脂層を両表面層
   に、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリア
   ミドを中間バリアー層に、接着性樹脂を前記の２種の層
   の間の介在層に配置することを特徴とする再生樹脂層含
   有多層シートまたはフィルム。
7. 【請求項７】 ポリプロピレンを両表面層に、請求項４
   記載の再生樹脂層を中間層に配置することを特徴とする
   再生樹脂層含有多層シートまたはフィルム。
8. 【請求項８】 請求項４記載の再生樹脂層からなる単層
   シートまたはフィルム。
9. 【請求項９】 請求項５乃至８記載のシートまたはフィ
   ルムの少なくとも片側表面にポリエステルまたはポリカ
   ーボネートからなる保香性樹脂層を設けた再生樹脂層含
   有の保香性を有する多層または単層のシートまたはフィ
   ルム。
10. 【請求項１０】 請求項５乃至９記載のシートまたはフ
    ィルムをアウトライン熱成形またはインライン溶融成形
    することにより製造された再生樹脂層含有の多層または
    単層の容器。