JPH0373462B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリオレフインの層を、ポリオレフイ
ン及びポリオレフインと相容性のない縮合重合体
の層状の不均一配合物に熔融接合して成る積層品
に関する。 1981年３月４日付け米国特許願第241051号に
は、基質ポリオレフイン、該基質ポリオレフイン
と相容性のない縮合重合体、及びアルキルカルボ
キシル置換ポリオレフインとから成る熔融した不
均一配合物をつくり、熔融物本体を伸張して熔融
配合物をつくり、該伸張した本体を最低の融点の
重合体成分の融点より低い温度に冷却することに
より重合体材料の成形品を製造する方法、並びに
該方法によりつくられた製品が記載されている。
この方法によりつくられた成形品の流体不透過性
は同様な成分の不均一配合物からつくられた従来
法の成形品の流体不透過性より優れている。 本発明によれば、米国特許願第241051号に詳細
に記載されたポリオレフイン及び該ポリオレフイ
ンと相容性のない縮合重合体の層状不均一配合物
の第一の層と、ポリオレフインの第二の層とが熔
融接合された積層物が提供される。驚くべきこと
には、この積層品は同等な縮合重合体含量をもつ
米国特許願第241051号記載の製品の単一層に比べ
流体不透過性が実質的に改善されている。 さらに詳細には、連続マトリツクス相の形で存
在する基質ポリオレフイン、該基質ポリオレフイ
ンと相容性のない不連続に分布した相として存在
する縮合重合体、及びアルキルカルボキシル置換
ポリオレフインとから成る重合体の第一の層、及
びポリオレフインの第二の層を有する少なくとも
２枚の層を持ち、該基質ポリオレフイン及び縮合
重合体は成形品中において薄い実質的に二次元の
平行でかつ重なり合つた材料の層として存在し、
該アルキルカルボキシル置換ポリオレフインはこ
れらの層の間に存在しこれを互いに接着し、該第
二の層は積層品の厚さの10〜90％をなし、該少な
くとも２枚の層は該第一及び第二の層の分子的網
状構造が積層部位において互いに接着されている
ように熔融接合されている積層品が提供される。 本発明の積層品の第一の層は米国特許願第
241051号に詳細に記載された重合体から成つてい
る。一般にこれらの製品は二種の相容性のない重
合体とこれを相容性のない重合体の隣接した領域
において互いに接着する一種の重合体からつくら
れた層状成形品である。これらの製品は重合体の
粒子を互いに混合し、該混合物を加熱して不均一
熔融物をつくり熔融物を伸張して細長い不連続な
重合体層をつくることにより製造される。 米国特許願第241051号の一具体化例において
は、重合体粒子を熔融しない形で実質的に均一な
分布が得られるように十分に混合し、重合体を加
熱して熔融物にした後にそれ以上の混合が実質的
に行われないように注意しなければならない。他
の具体化例においては、重合体混合物が不均一な
性質を保持する限り、重合体粒子を軟化または熔
融した形で混合することができる。配合物はまた
ポリオレフインまたは縮合重合体のいずれか１種
が軟化または熔融しない温度において重合体を混
合し、次に混合物を加熱することによりつくるこ
とができる。製品の製造は相容性のない重合体の
熔融した不均一配合物をつくる方法に依存するか
ら、例えば押出力により最高融点の重合体成分の
融点より高い温度で熔融物を伸張した場合、一種
の重合体は連続マトリツクス相の形で存在する
が、他の重合体は不連続に分布した相として存在
している。不連続相から成る重合体は、連続相の
中に埋め込まれた多数の薄い実質的に２次元の平
行で重なり合つた相として存在する。 米国特許願第241051号の製品を製造するために
はまた、相容性のない重合体の隣接した相または
領域を互いに接着する重合体が必要である。この
目的から見ればこの重合体は相容化剤と言うこと
ができるが、この重合体の目的は配合物中の重合
体を均一化させるという意味では相容化剤ではな
い。少なくとも若干の相容化剤が相容性のない重
合体の隣接した層の間に濃縮され、部分的には一
つの層と、また部分的には隣接した層とを繋ぎ合
わせ、これらの層を互いに接着させているものと
信じられている。本発明の目的に対しては「相容
性のない重合体」とは熔融した状態において実質
的に互いに混合しない重合体材料を意味する。 必ずしも必要なことではないが、使用する縮合
重合体は粒状の形をしていることが好ましく、ま
たポリオレフイン及び縮合重合体の両方を粒子と
して混合することが望ましい。一般にこの粒子は
例えば押出ダイス型のリツプのような何等かの熔
融伸張装置に導入された時に、相容性のない熔融
した配合物が米国特許願第241051号の製品の製造
に必要な不均一性を示すような粒径でなければな
らない。この粒子、特に縮合重合体の粒子の大き
さが小さすぎる場合には、熔融した配合物はあま
り混合しないでも均一な組成物として挙動する傾
向がある。何故ならば不連続重合体相をつくつて
いる材料の領域が小さ過ぎるからである。この粒
子、特に縮合重合体の粒子が大きすぎる場合に
は、層状構造ではなく縞状の構造をもつた成形品
をつくる傾向があり、不連続相をつくつている材
料の大きな領域は成形品の反対側の境界にまで延
び、連続相をつくつている材料を分断する。この
粒子は一般に規則正しい形、例えば立方体または
球形等の形であることが好ましい。しかし粒子の
形が不規則であることもでき、例えば薄片または
繊維のような材料を使用する場合のように、一つ
の寸法が他の寸法よりも実質的に大きいこともで
きる。 相容性のない重合体がそれぞれ別々の粒子とし
て存在する場合には、一般に粒子はほぼ同じ大き
さであるが、このことは必ずしも必要なことでは
ない。相容化剤は個々の粒子自身によつて提供さ
れることができるか、或いは相容性のない重合体
の片方または両方の一部または全部に対し混合、
被覆、または他の方法で混入することができる。 米国特許願第241051号の製品においては、不連
続相の材料層の厚さは粒径及び成形工程での伸張
度の関数である。不連続相になる重合体の粒子の
粒径は一般に熔融物を伸張した後、厚さ約0.5〜
50μまたは或場合にはそれよりも僅かに厚い重な
り合つた層または層状物が得られるように選ばれ
る。 重合体粒子の混合は任意の公知方法、例えばＶ
型混合機または振盪混合機、或いは大規模な場合
には二重コーン配合機によつて行うことができ
る。粒子の連続的な混合もいくつかの公知方法で
達成することができる。勿論手で粒子を混合する
こともできる。混合に必要な唯一の条件は或る与
えられた材料の塊から２種の混合物を統計的に採
取した場合、実質的に同じ組成物が得られること
である。相容性のない重合体の混合は高融点の重
合体の融点より低い温度に保たれた低融点の重合
体の熔融物に高融点の重合体の粒子を加えること
により達成される。この場合、熔融物を撹拌し適
切な混合物が得られるようにする。この混合物は
直ちに加熱工程に使用できる。 混合を行つた後、相容性のない重合体を高融点
重合体成分の融点より高い温度に加熱する。加熱
は軟化または熔融した配合物を伸張する目的で行
われる。一定の融点を示さない相容性のない重合
体の場合には、本明細書で用いられる「融点」と
は、配合物中の各重合体を伸張するのに少なくと
も必要な程度に重合体が軟化するのに十分に高い
温度を意味する。この加熱により材料の軟化また
は熔融した不均一配合物が得られる。加熱は相容
性のない重合体がそれ以上混合されることを実質
的に避ける方法で行なければならない。何故なら
このような混合は熔融混合物の均一化及び混合化
の原因になり、均一な非層状の組成物が生じるか
らである。加熱はいくつかの公知の任意の方法で
行うことができ、通常押出機中で行われる。単一
スクリユウー押出機、例えば材料を混合するので
はなく輸送するように設計された型の押出機は、
二層の相容性のない重合体組成物の均一化を起す
ことなく加熱及び成形工程の間で用いることがで
きる。通常ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル、
またはポリ塩化ビニリデンに対して用いられる種
類の低剪断、低混合物の押出機は、材料を熔融し
輸送し成分の混合を最低限度に抑制する方法で使
用されるならば、使用することができる。通常ナ
イロン及びポリエチレンに対して使用される高剪
断、高混合型の押出機は一般に使用できない。 米国特許願第241051号の製品をつくるために
は、熔融物を伸張した後冷却する。伸張は二相の
熔融物を引伸し、不連続相の粒子の寸法を実質的
に変化させる。熔融相における伸張はいくつかの
方法、またはこれらの方法の組み合わせにより達
成することができる。例えば、熔融物をローラの
間で絞るか、またはプラテンの間でプレスする
か、或いはダイス型のリツプの間で押出すことに
より伸張することができる。本発明においては吹
込み成形のような成形法でも伸張を行うことがで
きる。成形品として容器をつくる場合、不均一熔
融物の配合物を押出して予備成形品即ちパリソン
をつくり、次いで熔融したパリソンを吹込み成形
して仕上げ容器にする方法で伸張を行うことがで
きる。 米国特許願第241051号の伸張は高融点重合体成
分の融点より高い温度において一方向、即ち垂直
の方向に行うことができる。伸張を一方向または
二方向に行うかにかかわらず、少なくとも一方向
に100〜500％の伸びが得られなければならず、伸
びは100〜300％であることが好ましい。この上限
はあまり重要ではないが、不適当な伸張により縮
合重合体が層状でなくならない限り、下限は重要
である。 伸張を行つた後、低融点成分の融点より低い温
度に冷却し成形品を固化させる。この冷却は任意
所望の方法、任意の速度で行うことができる。吹
込み成形により伸張を行う場合には、しばしば成
形型を冷やし成形品を冷却する。フイルムを押出
す場合には冷たい空気を当てるか急冷ロールと接
触させて冷却することができる。 米国特許願第241051号の製品の成分の割合に関
しては、成形品中で不連続相になる相容性のない
縮合重合体は一般に混合物の約40重量％以下でな
ければならない。さらに詳細には、相容性のない
縮合重合体は混合物の約５重量％以上、約40重量
％以下であり、約10〜30重量％が好適である。ポ
リエステルが相容性のない重合体の場合には、こ
れは混合物の最大約60重量％の量で存在すること
ができる。ポリオレフインは混合物の約60重量％
以上、約95重量％以下で存在しなければならず、
70〜90重量％が好適である。相容化剤は不連続相
の約１〜30重量％で存在しなければならず、約10
〜20重量％が好適である。どの成分も組成物中に
不活性充填剤を混入して使用することができる
が、この充填剤は層状構造の生成或いは組成物の
所望のまたは必要な性質を妨害するような種類ま
たは量であつてはならない。不透明化剤、着色
剤、潤滑剤、安定剤等、構造重合体材料に普通使
用される添加剤を使用することができる。これら
の充填剤の量は相容性のない重合体及び相容化剤
の量の計算には含まれない。 米国特許願第241051号の製品に用いられるポリ
オレフインにはポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブチレン、これらの共重合体などが含まれ
る。ポリエチレンが好適であり、高、中、及び低
密度のものを使用することができる。 ポリオレフインと相容性のない縮合重合体には
ポリアミド、ポリエステル、例えばポリエチレン
テレフタレート及びポリブチレンテレフタレー
ト、並びにポリカーボネートが含まれる。 ポリアミド及びその共重合体は公知であり、カ
ルボン酸を一級アミンと公知方法で反応させるこ
とによりつくることができる。ポリアミドの製造
に使用されるカルボン酸の例としては、アシピン
酸、スベリン酸、セバチン酸、アゼライン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸等がある。一級アミンの例
としてはテトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン等がある。ポリアミドの例として
はポリ（ペンタメチレンアジパミド）、ポリ（ヘ
キサメチンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレン
セバカミド）、カプロラクタムのようなラクタム
と11−アミノウンデカノン酸のようなアミノ酸と
から得られるポリアミド等が含まれる。ポリ（ヘ
キサメチンアジパミド）及びポリカプロラクタム
が好適である。 ポリエステルは公知であり、公知条件下におい
て二塩基性カルボン酸をグリコールと反応させる
ことによりつくられる。ポリエステルの製造に用
いられるカルボン酸の例としてはテレフタル酸、
イソフタル酸等がある。グリコールの例としては
エチレングリコール、ブチレングリコール、及び
メチレン基の数が２〜10の他のいわゆるポリメチ
レングリコールがある。ポリエステルの例はポリ
（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレ
フタレート）等である。ポリ（エチレンテレフタ
レート）が好適である。 ポリカーボネートはダヴリユー・ジエイ・ロフ
（W.J.Roff）及びジエイ・アール・スコツト（J.
R.Scott）編、米国オハイオ州、クリーヴランド、
CRCプレス社、1971年発行、「ハンドブツク・オ
ヴ・コモン・ポリマーズ（Handbook of
Common Polymers）」に記載されている。 アルキルカルボキシル置換ポリオレフイン相容
化剤は結合したカルボキシル部分をポリオレフイ
ン骨格または側鎖上に有しているポリオレフイン
である。「カルボキル部分」とは酸、エステル酸
無水物及び塩のカルボキシル基を意味する。カル
ボン酸の塩は中和されたカルボン酸であり、カル
ボキシル部分としてカルボン酸塩を含む相容化剤
はまたその塩のカルボン酸を含んでいる。このよ
うな相容化剤はイオノマー重合体といわれる。 相容化剤は直接合成またはグラフト化によつて
つくることができる。直接合成法の例としてはα
−オレフインとカルボキシル部分をもつオレフイ
ン単量体とを重合させる方法があり、グラフト化
の例はカルボキシル部分をもつ単量体をポリオレ
フイン骨格に付加する方法である。グラフト化に
よつてつくられた相容化剤においては、ポリオレ
フインはポリエチレンまたはエチレンと炭素数３
〜８の少なくとも一種のα−オレフイン、例えば
プロピレン等の共重合体、或いは炭素数３〜８の
少なくとものα−オレフインとジオレフイン、例
えば１，４−ヘキサジエンとの共重合体等であ
る。ポリオレフインを不飽和カルボン酸、酸無水
物またはエステル単量体と反応させグラフト重合
体にする。適当な代表的酸、無水物及びエステル
の中には次のものが含まれる：メタクリル酸：ア
クリル酸：エタクリル酸：メタクリル酸グリシジ
ル：アクリル酸２ヒドロキシエチル：メタクリル
酸２−ヒドロキシルエチル；マレイン酸ジエチ
ル；マレイン酸モノエチル；マレイン酸ジ−ｎ−
ブチル；マレイン酸無水物；マレイン酸；フマル
酸；イタコン酸；これらのジカルボン酸のモノエ
ステル；ドデセニルコハク酸無水物；５−ノルボ
ルネン−２，３−無水物；ナジン酸無水物（３，
６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒ
ドロフタル酸無水物等。一般にグラフト重合体は
約0.01〜約20重量％、好ましくは約0.1〜約10重
量％、最も好ましくは約0.2〜約５重量％のグラ
フト単量体を含んでいる。グラフト重合体は米国
特許第4026967号及び米国特許第3953655号に詳細
に記載されている。 直接合成によりつくられた相容化剤において
は、重合体材料は炭素数２〜10のα−オレフイン
とカルボキシル部分を１〜２個有するα，β−不
飽和カルボン酸、エステル、無水物、または塩と
の共重合体である。直接合成された相容化剤は少
なくとも75重量％のオレフイン成分と約0.2〜25
モル％のカルボキシル成分とからつくられてい
る。 イオノマー相容化剤は直接合成された相容化剤
からつくられることが好ましく、また好ましくは
約90〜99モル％のオレフイン約１〜10モル％のカ
ルボキシル部分をもつたα，β−エチレン型不飽
和単量体とからつくられ、該カルボキシル部分は
酸同等物と考えられ、カルボン酸がモノカルボン
酸の場合原子価１〜３の金属イオンで、またカル
ボン酸がジカルボン酸の場合には原子価１の金属
イオンで中和されている中和の程度を調節するた
めには、金属イオンはカルボキシル部分を少なく
とも10％中和するのに十分な量で存在している。
適当な代表的α−オレフイン、及び不飽和カルボ
ン酸、無水物、並びにエステル単量体は前述の通
りである。イオノマー重合体は米国特許第
3264272号に詳細に記載されている。 相容化剤は一般に約0.5〜3.0重量％のカルボキ
シル成分である。 米国特許願第241051号により本発明の積層品の
第一の層をつくる場合、ポリオレフインは一般に
連続層を提供するようにとられ、全組成物の約60
〜95重量％の量で用いられる。他方相容性のない
縮合重合体は不連続相を提供するようにとられ、
全組成物の約５〜約40重量％の量で使用される。
この場合もポリエステルが相容性のない重合体の
時には最大60重量％を使用できる。アルキルカル
ボキシル置換ポリオレフインは全組成物の約0.5
〜５重量％の量で用いられ、必要に応じもつと多
量に使用できる。 本発明の積層品の第二の層はポリエチレン、ポ
リブチレン、これらの材料の共重合体等を含むポ
リオレフインから成つている。ポリエチレンが好
適であり、高、中、低密度のものを使用すること
ができる。本発明の積層品の第二の層のポリオレ
フインが本発明の積層品の第一の層の基質ポリオ
レフインと同じことが好適であり、すべての場合
これらの２種のポリオレフインは互いに熔融接合
できなければならない。米国特許願第241051号の
重合体の成分と同様に、このポリオレフインは不
活性充填剤、例えば不透明化剤、着色剤、潤滑
剤、安定剤等を組成物の中に混入するのに用いる
ことができる。 一具体化例においては、本発明の積層品は第二
の層のポリオレフインを米国特許願第241051号の
第一の層と同時押出しすることによりつくること
ができる。この具体化例においては、米国特許願
第241051号の製品は前記に詳細に説明したように
第一の押出機でつくり、一方同時に一般に３：１
の圧縮比をもつスクリユーを有するポリオレフイ
ンを熔融押出しするのに用いられる当業界に公知
の第二の押出機を通してポリオレフインを熔融押
出する。 二種の重合体をそれぞれの押出機で熔融しなが
ら、重合体を供給ブロツクまたは連結アダプター
からダイス型に送り、ここで二種の重合体を同時
押出された層としてダイス型の溝穴から出す。連
続アダプターは第二のポリオレフイン層が積層品
位の10〜90％、好ましくは25〜75％を成すように
調節される。例えば押出物を急冷ロール上に押出
して冷却を行つた後、積層品の二種の層は互いに
接合した積層点において分子的な網状構造を有し
ている。 上記の同時押出に使用したダイス型によつて、
当業界に公知の押出法を用いフイルムの形または
瓶のような成形品をつくることができる。 他の具体化例においては、本発明の積層品は米
国特許願第241051号の製品の第一の層を第二の層
のポリオレフインと、加熱された静圧プレスのプ
ラテンの間において、層を熔融接合することがで
きるが層状構造物の多形性に悪影響を与える程高
くはない温度及び圧力においてプレスすることに
よりつくることができる。一般に、これらの温度
はポリオレフインの最高DSC融点から縮合重合
体のDSC融点の開始点に亙つている。もし高密
度ポリエチレンとナイロン66とをそれぞれポリオ
レフイン及び縮合重合体として用いると、これら
の条件は100MPaで150℃以下から、さらに高い
の圧力で200℃以下までの範囲に亙ることができ
る。この場合も、冷却後積層品の二枚の層は積層
点で互いに接合した分子的な網状構造をもつてい
る。 重合体積層業界の専門家には明らかなように、
上述の層の熔融接合は他の種々の方法により行う
ことができる。例えば、フイルムの形の二枚の層
を一緒に加熱されたニツプ・ロールに通すことが
できる。いずれにせよ、積層点の所で層の分子的
な網状構造が互いに接合しているように層が互い
に熔融接合している限り、本発明の利点が得られ
るであろう。この熔融接合により米国特許願第
241051号の製品をつくるのに用いられる押出機で
生じる屑を熔融することにより、これらの屑を再
加工することができる。 驚くべきことには、本発明の積層品は同等の量
の縮合重合体を含む米国特許願第241051号の製品
の単一層に比べ、流体、特に炭化水素に対する不
透過性が改善されている。さらに、本発明の積層
品は米国特許願第241051号の製品の第一の層とポ
リオレフインの第二の層とを単に互いに重ね合わ
せただけで互いに接合していない対照試料に比
べ、流体に対する透過性が低い。この流体不透過
性の改善は流体の透過の方向には無関係に現われ
る。即ち米国特許願第241051号の製品の第一の層
からポリオレフインの第二の層へと通しても、そ
の逆でも同じである。勿論本発明の積層品をポリ
オレフインのDSC融点の開始点以上でその最高
DSC融点より低い温度においてもとの寸法の少
なくとも２倍に一方向または二方向に伸張し、そ
の流体不透過性をさらに改善することができる。
ポリオレフインがポリエチレンである場合、この
温度範囲は120〜130℃である。 本発明の積層品は米国特許願第241051号の製品
の単一の第一の層とポリオレフインの単一の第二
の層とから成つている。勿論、ポリオレフインが
積層品の厚さの10〜90％を成し、層が互いに熔融
接合されている限り、上記の層の片方または両方
にさらに他の層が接合された積層品をつくること
もできる。 下記の実施例により本発明の積層品の利点を詳
細に説明する。 実施例 １ 積層品の第一の層をつくるのに用いられる重合
体は米国特許願第241051号記載の方法により次の
ようにして押出機の中でつくられる。 使用したポリアミドはヘキサメチレンジアミ
ン、アジピン酸及びカプロラクタムを縮合させ、
77.5重量部のポリ（ヘキサメチレンアジパミド）
及び22.5重量部のポリカプララクタムから成る組
成物を得た。このポリアミドのDSC融点は約225
℃であつた。 使用したポリオレフイン密度が0.944ｇ／cc、
ASTM Ｄ−1238法により決定された熔融係数が
0.24ｇ／10分、融点約125℃で、イー・アイ・デ
ユポン・デ・ネモアーズ（E.I.du Pont de
Nemours）社から「アラソン（Alathon）」のPE
の商品名で市販されている線状ポリエチレンであ
つた。ポリアミド及びポリエチレンの粒子は一般
に立方体であり、各片は約３〜４mmであつた。 使用したアルキルカルボキシル置換ポリオレフ
イン相容化剤は密度0.985ｇ／c.c.、ASTM Ｄ−
1238法により決定された熔融係数が約10ｇ／10分
のポリエチレンにフマル酸を熔融グラフト化させ
て得られた。フマル酸は米国特許第4026967号記
載の方法に従い、重合体の全重量の約0.9重量％
の量でポリエチレンにグラフト化させた。相容化
剤の粒子は一般に立方体であり、辺は約２〜３mm
であつた。この材料は融点が約135℃であつた。 ポリオレフイン、ポリアミド、及び相容化剤か
ら成る下記の混合物を、混合物に関し表記の重量
％の割合でドラム上において振盪し完全に均一な
粒度分布を得た。

【表】 混合物の一部を例えば米国フロリダ州ポンパ
ノ・ビーチ（Pompano Beach）のキリオン
（Killion）社から1.5インチ型KTS100として市販
されている低混合用スクリユウーと側面供給吹込
みフイルム・ダイス型を装着した押出機に直接供
給する。押出機のバレル温度は供給口の230℃か
ら出口の265℃まで傾斜している。ダイス型を250
℃に加熱する。この押出機の押出速度は1.5〜3.0
Kg／時間（４〜８ポンド／時間）であつた。 通常のポリエチレン用スクリユウーを備えた
1.5インチ型KL150キリオン押出機を、前記に詳
細に説明した本発明の積層品の第一の層をつくる
押出機として同時押出するのに用いた。高密度ポ
リエチレン（熔融係数＝0.3ｇ／10分）をこのポ
リエチレン用押出機に供給した。この押出機のバ
レル温度は供給口の205℃から出口の250℃まで傾
斜している。この押出機の押出速度は3.0〜7.5
Kg／時間（８〜20ポンド／時間）であつた。 ２枚の層の積層品がダイス型（連結アダプター
はポリオレフインの第二の層が積層品の厚さの50
〜75％になるように設定する）を出た後、積層品
を温度80℃のロール上に注形し、成形品を冷却し
層を互いに熔融接合する。 この積層品からフイルム試料を切取り、例えば
食品の缶詰に用いられるような開口部に金属性の
キヤツプをもつガラス・ジヤーを使用してトルエ
ンの透過性の試験を行つた。試験ジヤーの初期重
量を記録し、トルエンを加えた後トルエンの重量
源を１〜２週間の試験期間亙り約２日の間隔で測
定した。使用したフイルム試料は円形であり、面
積は約38cm²である。透過試験の試料をつくる場
合、ジヤーの口の上に厚さ1.6mm（１／16インチ）
のネオプレン・ゴムから切取られたＯ−リング
（ジヤーの口とほぼ同じ大きさ）でフイルムを取
り付け、口に漏れのない密封を施す。 すべての試験は21.1℃の室温で行つた。結果は
次の通りである。（厚さmm単位）。

【表】 を拡散する。
実施例 ２ 米国特許願第241051号に従い下記の組成でつく
られたフイルムと実施例１のポリエチレンフイル
ムとの二層を静圧プレスのプラテンの間に入れ約
100MPaの圧力をかけ135℃に30分間加熱して積
層品にした。

【表】 透過速度は次の通りである。

【表】 対照例 １ 下記の組成の米国特許願第241051号の製品の単
一層の透過速度を測定した。結果を下記の表に示
す。

【表】 対照例 ２ 下記の組成をもつ米国特許願第241051号の製品
のフイルム、及び実施例１に用いたポリエチレン
のフイルムを互いに隣接して重ね合せ（熔融接合
はしない）、実施例１と同様に試験ジヤーの口に
固定した。

【表】 透過速度は次の通りである。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 連続マトリツクス相の形で存在する基質
   ポリオレフイン、該基質ポリオレフインと相容
   性のない不連続に分布した相として存在する縮
   合重合体、及びアルキルカルボキシル置換ポリ
   オレフインとから成る重合体の第一の層、及び (b) ポリオレフインまたはポリオレフイン共重合
   体の第二の層 を有する少なくとも２板の層から成り、該基質ポ
   リオレフイン及び縮合重合体は成形品中において
   薄い実質的に二次元の平行でかつ重なり合つた材
   料の層として存在し、該アルキルカルボキシル置
   換ポリオレフインはこれらの層の間に存在しこれ
   を互いに接着し、該第二の層は積層品の厚さの10
   〜90％をなし、該少なくとも２枚の層は該第一及
   び第二の層の分子的網状構造が積層部位において
   互いに接着されているように熔融接合されている
   ことを特徴とする積層品。 ２ 該ポリオレフイン層は積層品の厚さの25〜75
   ％を成している特許請求の範囲第１項記載の積層
   品。 ３ 成形品の形の特許請求の範囲第１または第２
   項記載の積層品。 ４ フイルムの形の特許請求の範囲第１または第
   ２項記載の積層品。 ５ 縮合重合体がポリアミドである特許請求の範
   囲第１〜４項のいずれかに記載の積層品。 ６ 縮合重合体がポリエステルである特許請求の
   範囲第１〜４項のいずれかに記載の積層品。 ７ (a)の基質ポリオレフインがポリエチレンであ
   る特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の
   積層品。 ８ (b)の基質ポリオレフインがポリエチレンであ
   る特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の
   積層品。 ９ 約120〜約135℃で伸張された特許請求の範囲
   第１〜８項のいずれかに記載の積層品。