JPS58209562A - 層状成形品とポリオレフインとの積層品 - Google Patents

層状成形品とポリオレフインとの積層品

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JPS58209562A
JPS58209562A JP58085994A JP8599483A JPS58209562A JP S58209562 A JPS58209562 A JP S58209562A JP 58085994 A JP58085994 A JP 58085994A JP 8599483 A JP8599483 A JP 8599483A JP S58209562 A JPS58209562 A JP S58209562A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィンの層を、ポリオレフィン及びポ
リオレフィンと相容性のない縮合重合体の層状の不均一
配合物に熔融接合する方法に関する。
１９８１年３月４］１イ・ｊけ米国特許願第２４１゜０
５１号には、基質ポリオレフィン、該基質ポリオレフィ
ンと相容性のない縮合重合体、及びアルキルカルホキシ
ル置検ポリオレフィンとから成る熔融した不均一−配合
物をつくり、熔融物本体を伸張して熔融配合物をつくり
、該伸張した本体を最低の融点の重合体成分の融点より
低い温度に冷却することにより重合体材料の成形品を製
造する方７ノ１、並びに該方法によりつくられた製品が
記載されている。この方法によりつくられた成形品の流
体不透過性は同様な成分の不均一配合物からつくられた
従来法の成形品の流体不透過性より優れている。
本発明によれば、米国特許願第２４１　、０５１号に詳
細に記載されたポリオレフィン及び該ポリオレフィンと
相容性のない縮合重合体の層状不均一配合物の第一の層
と、ポリオし・フィンの第７−の層とか熔融接合された
積層物が提供される。驚く〜、さことには、この積層品
は同等な縮合重合体含けをもつ米国特詐願第２４１．０
５１号記載の製品の中一層に比べ流体不透過性が実質的
に改にさｊ＋でいる。
さらに詳細には、基質ポリオレフィン、該基質ポリオし
／フィンと相容性のない縮合重合体、及びアル・ヤルカ
ルホキシル置換ポリオレフィンとから成る重合体の第一
の層、及びポリオレフィンの第二の層をイ（する少なく
とも２枚の層を持ち、該基質ポリオレフィン及び縮合重
合体は成形品中において油い゛実質的に二次元のＹ行で
かつ東なり合った材料の層として存在し、該アルキルカ
ルボキシル置換ポリオレフィンはこれらの層の間に存在
しこれを１１いに接着し、該第二の層は積層品の厚さの
１０〜９０％をなし、該少なくとも２枚の層は該第−及
び第一二、の層の分子的網状構造が積層部位において１
７いに接着されているように熔融接合されている積層品
が提供される。
本発明の積層品の第一の層は米国特許Ｗ第２４１．０５
１号に詳細に記載された重合体から成っている。−・般
にこれらの製品は一種の相容性のない重合体とこれを相
容性のない重合体の隣接した領域においてＩｉいに接着
する−・種の重合体からつくられた層状成形品である。
これらの製品は重合体の粒子−をＩＨ−いに混合し、該
混合物を加熱して不均一熔融物をつくり熔融物を伸張し
て細長い４連Ｈｃな重合体層をつくることにより製造さ
れる。
米国特許願第２４１．０５１号の一其体化例においては
、　ｉ＆重合体粒子熔融しない形で実質的に均一な分７
０が得られるように１−分に混合し、重合体を加熱して
熔融物にした後にそれ以−Ｌの混合が′−ｉ；　Ｍ’を
的に行われないように注意しなければならない。他の珪
体化例においては、重合体混合物が不均一な性質を保持
する限り、重合体粒子を軟化または熔融した形で混合す
ることができる。配合物はまたポリオレフィンまたは縮
合重合体のいずれか１種が軟化または熔融しない温度に
おいて重合体を混合し、次に混合物を加熱することによ
りっ（ることかできる。製品の製造は相容性のない重合
体の熔融した不均一配合物をつくる方法に依存才るから
、例えば押出力により最高融点の重合体成分の融点より
高い温度で熔融物を伸張した場合、　一種の重合体は津
統マトリックス相の形で存をするか、他の重合体は不連
続に分布した相として存在している。不連続相から成る
重合体は、連続相の中に埋め込まれた多数の薄い実質的
に２次兄の乎行で利なり合った相として存在する。
米国特許−第２４１，０５１号の製品を製造す己ために
はまた、相容性のない重合体の隣接した相または領域を
ｑいに接着する重合体が必要である。この目的から見れ
ばこの小合体は相容化剤とＳらことができるか、この重
合体の目的は配合物中の歌合体を均一化させるという意
味では相容化剤ではない。少なくとも若干の相容化剤が
相容性のない歌合体の隣接した層の間に濃縮され、部分
的には一つの層と、また部分的には隣接した層とを繋ぎ
合わせ、これらの層をｆｌ−いに接着させているものと
４Ｉ−ｊしられている。本発明の１１的に対しては「相
容性のない歌合体」とは熔融した状態において実質的に
ｆｌｌいに混合しない歌合体材料を意味する。
必すしも必要なことではないが、使用する縮合小合体は
粒状の形をしていることが好ましく、またポリオレフィ
ン及び縮合重合体の両方を粒子−として混合することが
望ましい。−・般にこの粒子−は例えば押出ダイス型の
り・ンブのような何等かの熔融伸張装置に導入された時
に、相容性のない熔融した配合物が米国特許願第２４１
．０５ｉ号の製品の製造に必要な不均一性をボすような
粒径でなければならない。この粒子−１特に縮合重合体
の粒子−の大きさが小さすぎる場合には、熔融した配合
物はあまり混合しないでも均一な組成物として挙動する
傾向がある。何故ならば不連続重合体相をつくっでいる
材料の領域が小さ過ぎるからである。この粒子、特に綜
合重合体の粒子が大きすぎる場合には、熔融した配合物
は層状構造ではなく縞状の構造をもった成形品をつくる
傾向があり、不連続相をつくっている材料の大きな領域
は成形品の反対側の境界にまで延び、連続相をつくって
いる材料を分断する。この粒子は一般に規則正しい形、
例えば合力体または球形等の形であることか好ましい。
しかし粒子−の形が不規則であることもでき、例えば薄
片またはｔｊｈ維のような材料を使用する場合のように
、　一つの・１法が他の寸法よりも実質的に大きいこと
もできる。
相容性のない歌合体がそれぞれ別々の粒子として縁存す
る場合には、一般に粒子はほぼ同じ大き乏であるがここ
のことは必ずしも必要なことではない。相容化剤は個々
の粒子自身によって提供されることかできるか、或いは
相容性のない重合体の片方または両方の一部または全部
に対し混合、被覆、または他の方法で混入することがで
きる。
米国特許願第２４１，０５１号の製品においては、不連
続相の材料層の厚さは粒径及び成形１：程での伸張度の
関数である。不連続相になる歌合体の粒子の粒径は一般
に熔融物を伸張した後、厚さ＆′Ｉ　０　、５〜５０用
または或場合にはそれよりも僅かにｊソい重なり合った
層または層状物が得られるように選ばれる。
小合体粒子の混合は任意の公知方法、例えばＶ型混合機
または振盪混合機、或いは大規模な場合には゛−毛コー
ン配合機によって行うことができる。粒子の連続的な混
合もいくつかの公知方法で達成することができる。勿論
ｆで粒子を混合することもできる。混合に必要な唯一の
条件は成るＩｔえられた材料の塊から２種の混合物を統
計的に採取した場合、実質的に同じ組成物が得られるこ
とである。相容性のない歌合体の混合は高融点の歌合体
の融点より低い温度に保たれた低融点の歌合体の熔融物
に高融点の歌合体の粒子を加えることにより達成５れる
。この場合、熔融物を攪拌し適切な混合物が得られるよ
うにする。この混合物は直ちに加熱１程に使用できる。
混合を行った後、相容性のない小合体を高融点１合体成
分の融点より高い温度に加熱する。加熱は軟化または熔
融した配合物を伸張する目的で行われる。−・定の融点
を示さない相容性のない重合体の゛場合には、本明細Ｍ
で用いられる「融点ｊとは、配合物中の各に合体を伸張
するのに少なくとも必要な程度に小合体が軟化するのに
１−分に高い温度を意味する。この加熱により材料の軟
化または熔融した不均一配合物が得られる。加熱は相容
性のない歌合体がそれ以ト混合されることを実質的に避
ける方法で行なければならない。何故なら二のような混
合は熔融混合物の均−化及び混合化の原因になり、均一
な非層状の組成物が生じるからである。加熱はいくつか
の公知の任意の方法で行うことかでき、通常押出機中で
行われる。巾−ヌクリュウー押出機、例えば材料を混合
するのではなく輸送するように設計された型の押出機は
、層の相容性のない重合体組成物の均一化を起すことな
く加熱及び成形ｌ：程の間で用いることができる。通常
ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル、またはポリ塩化ビ
ニリデンに対して用いられる種類の低酌断、低混合型の
押出機は、材料を熔融し輸送し成分の混合を最低限度に
抑制する方法で使Ｉｌ＋されるならば、使用することが
できる。通常ナイロン及びポリエチレンに対して使用さ
れる高剪断、高混合型の押出機は一般に使用できない。
米国特許願第２４１，０５１号の製品をつくるためには
、熔融物を伸張した後冷却する。伸張は、相の熔融物を
引伸し、不連続相の粒子の手法を実負的に変化させる。
溶融相における伸張はいくつかの方Ｊ１、またはこれら
の方法の組み合わせにより達成することができる。例え
ば、熔融物をローラの間で絞るか、またはプラテンの間
でプレスするか、或いはダイス型のリンズの間で押出す
ことにより伸張することができる。本発明においては吹
込み成形のような成形法でも伸張を行うことかできる。
成形品として容器をつくる場合、不均一熔融物の配合物
を押出して予備成形品即ちバリ′ノンヲツくす、次いで
熔融したパリソンを吹込み成形してイｔＬげ容器にする
方法で伸張を行うこ、忙かできる。
米国特許願第２４１，０５１号−の伸張ｆよ高融点重合
体成分の融点より高い温度において一方向、即ち垂直の
方向に行うことができる。伸張を一力向または二方向に
行うかにかかわらず、少なくとも一方向に１００〜５０
０％の伸びが得られなければならす、伸ひは１００〜３
００％であることか好ましい。この１−限はあまり重要
ではないが、不適当な伸張により縮合重合体が層状でな
くならなし・限り、ド限は＋要である。
伸張を行った後、低融点成分の融点より低い温度に冷却
し成形品を固化させる。この冷却は任意所望の方法、任
醒の速度で打うことができる。吹込み成形により伸張を
行う場合には、しばしば成形９７を冷やし成形品を冷却
する。フィルムを押出す場合には冷たい空気を当てるか
急冷ロールと接触させて冷却することができる。
米国特許願第２４１．０５１１−；の製品の成分の割合
に関しては、成形品中で不連続相になる相客＋！１のな
い縮合重合体は一般に混合物の約４０改ψ％以ドでなけ
ればならない。さらに詳細には、相容性のない縮合重合
体は混合物の約５重祉％以１、約４０＠−％以ドであり
、約ｌθ〜３０屯輌％が好適である。ポリエステルが相
容性のない重合体の場合には、これは混合物の最大約６
０重μ％のＩｊで存在することができる。ポリオレフィ
ンは混合物の約６０改ψ％以１：、約９５屯ψ％以ドで
存イｆしなければならず、７０〜９　Ｑ　重Ｍ％がｔｌ
ｆ適である。相容化剤は不連続相の約１〜３０重縁％で
存在しなければならず、約１０〜２０＠睦％か＆ｒ適で
ある。どの成分も組成物中に不活性充填剤を混入して使
用することができるが、この充填剤は層状構造の生成或
いは組成物の所望のまたは必要な性質を妨害するような
種類または破であってはならない。不透明化剤１着色剤
、潤滑剤、安定剤等、構造重合体材料に佇通使用される
添加剤を使用することができる。これらの充填剤の績は
相容性のない重合体及び相容化剤の縁の計算にはさまれ
ない。
米国特許願第２４１，０５１号の製品に用いられるポリ
オ・レフインにはポリエチレン、ポリプロビレ、／、ポ
リブチレン、これらのＪｕｔ合体などが含まれる。ポリ
エチレンが好適であり、高、中。
及び低密度のものを使用することができる。
ポリオレフィンと相容性のない縮合重合体にはポリアミ
ド、ポリエステル、例えばポリブチレンテし・フタレー
ト及びポリブチレンテレフタレート、ｆひにポリカーボ
ネートが含まれる。
ポリアミ（・及びそのＢｉｔ＜合体は公知であり、カル
・ホノ酸を一級アミンと公知方法で反応させることによ
りつくることができる。ポリアミドの製造に使用される
カルボン酸の例としては、アジピン酸、スペリン酸、セ
パチン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ピメリン酸等が
ある。−・級アミンの例としてはテトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレ〉′ジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレノシアミン簿がある。ポリアミドの例
としてはポリ　（ペンタメチレンアジパミド）、ポリ（
ヘキサメチンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンジア
ミン）、カプロラクタムのようなラクタムと１１−７ミ
ノウンデカノン酸のようなアミノ酸とから得られるポリ
アミド等が含まれる。ポリ（ヘキサメチンアジパミド）
及びポリ力プロラクタ１８が好適である。
ポリエステルは公知であり、公知条件ドにおいて一塩基
性カルボン酸をグリコールと反応させることによりつく
られる。ポリエステルの製造に用いられるカルボン酸の
例としてはテレフタル酸。
イソフタル酸等がある。グリコールの例として、はエチ
レングリコール、ブチレングリコール、及びイチレン基
の数が２〜ｌＯの他のいわゆるポリメチレノグリコール
がある。ポリエステルの例はポリ（エチレンテレフタレ
ート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）等である。ポ
リ（エチレンテレブタレ−１・）が好適である。
ポリカーボネートはダウ゛リュー・ジェイ・ロフ（Ｗ、
Ｊ、Ｒｏｆｆ）及びジェイｅアール・スコフト（Ｊ、Ｒ
，５ｃｏｔｔ　’）編、米国オハイオ州、クリーウ゛ラ
ンＩ１、ＣＲＣプレス社、１９７１年発行、「ハンド−
ツクφ才つ・コモン・ポリマーズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋｏ
ｆ　Ｃｏｍａ＋ｏｎ　Ｐｏ１ｙ＋５ｅｒｓ）　Ｊに記載
されている。
アルキ）レカルホキシル置換ポリオレフィン相容化剤は
結合したカルホキシル部分をポリオレフイ、・骨格また
は側ｗＪｈに有しているポリオレフィンである。「カル
ボ午ル部分」とは酸、エステル、醇無ｉ水物及び塩のカ
ルボキシル基を意味する。カルホン酸の塩は中和された
カルボン酸であり、カミしホヤンル部分としてカルボン
酸塩を含む相容化剤はまたその塩のカルボン酸を含んで
いる。このような相容化剤はイオノマー重合体といわれ
る。
相容化剤は直接合成またはグラフト化によってつくるこ
とができる。直接合成υ、の例としてはα−オレフィン
とカルボキシル部分をもつオレフィンＣｎ重体とを東金
させる方法があり、グラフト化の例はカルボキシル部分
をもつ中値体をポリオレフィン骨格に付加する方法であ
る。グラフト化によってつくられた相容化剤においては
、ポリオしフィンはポリエチレンまたはエチレンと炭素
数３〜８の少なくとも−・種のα−オレフィン、例えば
プロピレン等との共重合体、或いは炭素数３〜８の少な
くとものα−オレフィンとジオレフィン、例えば１．４
−へキサジエンとの共重合体等である。ポリオレフィン
を不飽和カルボン酸、酸無水物またはエステルｌ：体と
反応させグラフト改合体にする。適当な代表的酸、無水
物及びエステルの中には次のものか含まれる：メタクリ
ル酸；アクリル酸；エタクリル酸；メタクリル酸グリシ
ジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル；メタクリルＭ
２−ヒドロキシルエチル；マレイン酸ジェチ、呂２．イ
ツ酸（−７エケ７．；ツウイア酸井。−プナル；マレイ
ン酸無水物：マレイン酸；フマル醇：イタコン酸：これ
らのジカルボン酸のモノエステ心；トチセニルコハク酸
無水物：５−ツルボＩＬ　４ン＝２，３−無水物；ナジ
ン酸無水物（３゜６−エンｉ・メチレン−１，２，３，
６−チトラヒトロフタル醇無水物等。　・般にクラフト
東合体は約０，０」〜約２０屯ｉ％、ＩＩ−ｆましくは
約０．１〜・約１０＋ｉ％、最も好ましくは約０．２〜
約５ｉｋ　ｊｊ％のクラフトＩ′Ｉｉψ体を含んでいる
。グラフトΦ合体は米国特許第４，０２６，９６７吋及
び米国４￥Ｉｔ”Ｉ第３，９５３，６５５Ｌ；に詳細に
記載されている。
直接合成によりつくられた相容化剤においては、Φ゛合
体材料は炭素数２〜１０のα−オレフィンとカルホキシ
ル部分を１〜２個石するα、β−１・飽和カルボン酸、
エステル、無水物、または塩との」（ＩＶＩ合体である
。直接合成された相容化剤は少なくとも７Ｉ」％のオレ
フィン成分と約０゜２〜２５モル％のカルボキシル成分
とからつくられている。
・１才、ツマ−相容化剤は直接合成された相容化剤から
つくられることか好ましく、また好ましくは約９０〜９
９モル％のすレフインと約１−１０モル％のカルボキシ
ル部分をもったα、β−エチレ〉・型不飽和１体とから
っくられ、該カルホキシル部分は酸同等物と考えられ、
カルボン酸がモノカルホン酸の場合原子価１〜３の金属
イオンで、またカルボン酸がジカルボン酸の場合には原
子価１の金属イオンで中和されている。中和の程度を調
節するためには、金属イオンはカルボキシル部分を少な
くとも１０％中和するのに十分な酸で存在している。適
当な代表的α−オレフィン、及び不飽和カルボン酸、無
水物、並びにエステル単ψ体は前述の通りである。イオ
ノマー重合体は米国特許第３，２６４，２７２号に詳細
に記載されている。
相容化剤は一般に約０．５〜３．０層％ｉ％の力ルホギ
ンル成分である。
木田特−顧第２４１，０５１−に＋により本発明の積層
品の第一の層をつくる場合、ポリオレフィンは　・般に
連続相を提供するようにとられ、全組成物の約６０〜９
５東練％の祉で用いられる。他方相容性のない縮合重合
体は不連続相を提供するようにとられ、全組成物の約５
〜Ｗ−ｘ４０＠Ｍ％のｖ−で使用される。この場合もポ
リエステルが相容性のない重合体の時には最大６０利敏
％を使用できる。アルキルカルボキシル置換ポリオレフ
ィンは・１・組成物の約０．５〜トＩ％のψで用いられ
、必要に応じもっと多−１に使用できる。
本発明の積層品の第二の層はポリエチレン、ポリエチレ
ン、これらの材料の共重合体等を含むポリオレフィンか
ら成っている。ポリエチレンが好−であり、高、中、低
′／Ｆ：度のものを使用することかでさる。本発明の積
層品の第一の層のポリオレフィンが本発明の積層品の第
一−の層の基質ポリオレフィンと回じことが好適であり
、すべての場合これらの２種のポリオレフィンはＩｌｌ
いに熔融接合できなければならない。米国特許願第２４
１，０５１号の小、合体の成分と同様に、このポリオレ
フィンは不活性充填剤、例えば不透明化剤１着色剤、潤
滑剤、安定剤等を組成物の中に混入するのに用いること
ができる。
・具体化例においては、本発明の積層品は第一。
の層のポリオレフィンを米国特許願第２４１，０５１　
＋；の第一の層と同時押出しすることによりつくること
かできる。この具体化例においては、米国特許願第２４
１，０５１号の製品は前記に詳細に説明したように第一
の押出機でつくり、一方間１１１１に−・般に３：１の
圧縮比をもつスクリューを有するポリオレフィンを熔融
押出しするのに用いられる）１つ業界に公知の第二の押
出機を通してポリオレフイノを熔融押出する。
°１種の重合体をそれぞれの押出機で熔融しなかり、’
（ｊ合体を供給ブロックまたは連結アダプターからダイ
ス型に送り、ここで二種の重合体を同時押出された層と
してダイス型の溝穴から出す。連結アダプターは第一の
ポリオレフィン層が積層品Ｌ７）　ｌ　Ｏ〜９０％、好
ましくは２５〜７５％を成すように調節される。例えば
押出物を急冷ロールＩ−に押出して冷却を行った後、積
層品の一二種の層は互いに接合した積層点において分を
的な網状構造を有している。
上記の同時押出に使用したダイス型によって、当業界に
公知の押出法を用いフィルムの形または瓶のような成形
品をつくることができる。
他の具体化例においては１本発明の積層品は米国時３１
願第２４１，０５１号の製品の第一の層を第二の層のポ
リオレフィンと、加熱された静圧プ１、・スのプラテン
の間において１層を熔融接合することができるが層状構
造物の多形性に悪影響をゲ七る程高くはない温度及び圧
力においてプレスすることによりつくることができる。
−鮫に、これらの温度はポリオレフィンの最高ＤＳＣ融
点から縮合重合体のＤＳＣ融点の開始点に々［っている
。
もし重密度ポリエチレンとナイゴン６６とをそれぞれポ
リオレフィン及び縮合重合体として用いると、これらの
条件はｌｏＯＭＰａで１５０℃以ドから、さらに高いの
圧力で２００℃以下までの範囲に々−ることができる。
この場合も、冷却後積層品の一枚の層は積層点でｑ、い
に接合した分子的な網状構造をもっている。
重合体積層業界の専門家には明らかなように、１、述の
層の熔融接合は他の種々の方法により行うことができる
。例えば、フィルムの形のく枚の層を一緒に加熱された
ニップΦローＪしに通すことができる。いずれにせよ、
積層点の所で層の分子的な網状構造がずいに接合してい
るように層がｑ−いに熔融接合している限り、本発明の
利点が得られるであろう。この熔融接合により米国特許
ｌ＃１第２４１．０５１吟の製品をっくるのに用いられ
る押出機で生じる屑を熔融することにより、これらの屑
を回加「することができる。
驚くべきことには、本発明の積層品は同等の睦の縮合重
合体を含む米国特許願第２４１，０５１号の製品の単一
層に比べ、流体、特に炭化水素に対する不透過性が改み
されている。ざらに、本発明の積層品は米国特許願第２
４１，０５１号の製品の第一の層とポリオレフィンの第
：°、の層とを車番゛Ｗいに屯ね合わせただけで虻いに
接合していない対照試料に比べ、流体に対する透過性が
低い。
この流体不透過性の改りは流体の透過の方向には無関係
に現われる。即ち米国特許願第２４１，０５１！″！ｆ
の製品の第一の層からポリオレフィンの第二の層へと通
しても、その逆でも回じである。勿論未発明の積層品を
ポリオレフィンのＤＳＣ融点の開始点以ｌ−でその最高
ＤＳＣ融点より低い温度においてもとの・１法の少なく
とも２倍に一方向または二Ｊｊ向に伸張し、その流体不
透過性をさらに改善することができる。ポリオレフィン
がポリエチレンである場合、この温度範囲は１２０−１
３５°Ｃである。
本発明の積層品は米国特許願第２４１，０５１号の製品
の単一の第一の層とポリオレフィンの単一の第二の層と
から成っている。勿論、ポリオレフィンが積層品の厚さ
の１０〜９０％を成し、層がＩｌいに熔融接合されてい
る限り、Ｅ記の層の片刃または両力にさらに他の層が接
合された積層品をつくることもできる。
ド記の実施例により本発明の８層品の利点を詳細に説明
する。
実施例　ｌ 積層品の第一の層をつくるのに用いられる重合体は米国
特詐願第２４１，０５１号記載の方法により次のように
して押出機の中でつくられる。
使用したポリアミドはへキサメチレンジアミン、アジピ
ン酸及びカプロラクタムを縮合させ、７７．５屯ｇ部の
ポリ（ヘキサメチレ（久７ジバミ！・）及び２２．５重
１部のポリカプララクタムから成る組成物を得た。この
ポリアミドのＤＳＣ融−Ｊ、は約２２５℃であった。
・使用したポリオレフィン密度が０．９４４ｇ／ｃｃ、
ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８法により決定され１：熔融係
数が０．２４ｇ／ｌ　０分、融点的１２５℃で、イー働
アイ会デュポンΦデ・ネモアーズ（、Ｅ、　［、ｄｕ　
Ｐａｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ）社から「アラソン（
Ａｌａｔｈｏｎ　）　Ｊ　ＰＥの商品名で市販されてい
る線状ポリエチレンであった。ポリアミド及びポリエヂ
レ／の粒子は一般にシ方体であり、各辺は約３Ｖ４ｍｍ
であった。
使用したアルキルカルホキシル置換ポリオレフィ〉・相
容化剤は密度０．９８５ｇ／ｃｃ、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１
２３８法により決定された熔融係数か約１０ｇ／１０分
のポリエチレンにフマル酸を熔融クラフト化させて得ら
れた。フマル酸は米国＃計部４．０２６．９６７号記赦
の方法に従い、重合体の全Φ峻の約０　、９億μ％のｉ
でポリエチ（７にクラフト化させた。相容化剤の粒子は
一般に立方体であり、辺は約２〜３ｍｍであった。この
材料は融点が約１３５°Ｃであった。
ポリオレフィン、ポリアミド、及び相容化剤から成るド
記の混合物を、＃、合物に関し表記のｉｔ％の割合でド
ラム−Ｈにおいて振盪し完全に均一な顆度分昂を得た。
試料　　ポリオレフィン　ポリアミド　相容化剤％　　
　　　　％　　　　　％ １　　　　　９２　　　　　　５　　　　　３２　　　
　　９２　　　　　　５　　　　　３３　　　　　８２
　　　　　　１５　　　　　３４　　　　　８２　　　
　　　　＋５　　　　　３５　　　　　７２　　　　　
　２５　　　　　３６　　　　　７２　　　　　　２５
　　　　　３７　　　　　８２　　　　　　１５　　　
　　３８　　　　　８２　　　　　　１５　　　　　３
混合物の一部を例えば米国フロリダ州ボンパノ６ビーチ
（Ｐｏｍｐａｎｏ　Ｂｅａｃｈ　）のキリオン（Ｋｉｌ
ｌｉ。
ｎ）ンＩから１．５インチ型ＫＴＳ　Ｉ　ＯＯとして市
販されている低混合用スクリュウ−と側面供給吹Ｌ＾み
フィルム・ダイス型を装着した押出機に直接供給する。
押出機のバレル温度は供給口の２３０°Ｃから出目の２
６５℃まで傾斜している。ダイス型を２５０°Ｃに加熱
する。この押出機の押出速度は１．５〜３．０ｋｇ／昨
聞（４〜８ボンド／時間）であった。
ｄ常のポリエチレン用スクリュウーヲ備えた１、５イン
チ型ＫＬ１５０キリオン押出機を、前記に詳細に説明し
た本発明のＭｍ品の第一の層をつイる押出機として同時
押出するのに用いた。高宝度ポリエチレン（熔融係数＝
０．３ｇ／１０分うをこのポリエチレン川押出機に供給
した。この押出機のバレル温度は供給口の２０５℃から
出口の２５０’Ｃまで傾斜している。この押出機の押出
速度は３．０〜７．５ｋｇ／時間（８〜２ｏボンド７／
時間）であった。
２枚の層の積層品がダイス型（連結アダプターはポリオ
レフィンの第二の層が積層品の厚さの５０〜７５％にな
るように設定する）を出た後、積層品を温度８０℃のロ
ール［−に往形し、成形品を冷却し層をｆＩ：いに熔融
接合する。
この積層品からフィルム試料を切取り、例えばな品の缶
詰に用いられるような開口部に金属性のキャンプをもつ
ガラス・ジャーを使用してトルエンの透過性の試験を行
った。試験ジャーの初期型１ｔを記録し、トルエンを加
えた後トルエンの東績源を１〜２週間の試験期間亙り約
２日の間隔で測〃！シた。使用したフィルム試料は円形
であり、部活は約３８ｃｍ’である。透過試験の試料を
つくる場合、ジャーの［１の［−に厚さ１．６ｍｍ（１
／１６インチ）のネオプレン・ゴムから切取られたＯ−
リング（ジャーの［１とほぼ同じ大きさ）でフィルムを
取り付け、口に漏れのない密封を施す。
すべての試験は２１．１℃の室温で行った。結果は次の
通りである。（厚さｍｍ４１位）。
第１表 試料　ポリオレ　全試料　縮合重合体　透過速度フィン
層　の厚さ　ｇ／ｃｒｎ’、ｔｓ腸　ｇ、ｒａｒａ／ｃ
ゴの厚さ　　　　　　（Ｘ　１００）　　　、　ｔｌ−
一−−−」二汐利射 １　　　０．２４　　０．４８　　０．２８　　　　０
．２２２＃０．２４　　０．４８　　　（Ｌ２８　　　
　０．＋９３　　　０．２３　　０．３０　　０，４１
　　　　０．１８４零　　〇、２３　　０，３０　　０
．４１　　　　０．１Ｂ５　　　０．２３　　０．３０
　　０．６！３　　　　０．０５６家　　０．２３　　
０．３．０　　・０．８９　　　　０．０４？　　　　
０．１８　　０．３６　　０．８３　　　　０．１８る
。
実施例　２ 米国特許願第２４１，０５１号に従いＦ記の組成でつく
られたフィルムと実施例１のポリエチレンフィルムとの
一層を静圧プレスのプラテンの間に入れ約１００ＭＰａ
の圧力をかけ１３５℃に３０分間加熱して積層品にした
。
試料　　ポリオレフィン　ポリアミド　相容化剤％　　
　　　　％　　　　　０゜ １　　　　　９２　　　　　　　、！＋　　　　　　３
２　　　　　９２　　　　　　５　　　　　３３　　　
　　８２　　　　　　１５　　　　　３４　　　　　８
２　　　　　　１５　　　　　３ｒｈ過速度は次の通り
である。
試料　ボリオレ　全試料　縮合電合体　透過速度フィン
層　の厚さ　ｇ／ｃ　ｒｎ’、ｍｍ　　ｇ、ａｍ／ｃｍ
’の厚さ　　　　　　（Ｘ　１００）　　　、　［１１
×１００ １　　　０．２３　　０．４６　　０．４２　　　　０
．２１２　　　０．２３　　０．４Ｂ　　　０．４２　
　　　０．２０３　　　０．２０　　０．４１　　０．
６９　　　　０．１８４　　　０．２０　　０．４１　
　０．６９　　　　０．１３対照例　ｌ ド記の組成の米国特許願第２４１，０５１号の製品の中
一層の透過速度を測定した。結果を下記の表に・１＜す
。
試料　　ポリオレフィン　ポリアミド　相容化剤□　　
　　％　　　　　　％　　　　　％１　　　　　８６　
　　　　　３　　　　　１２　　　　　９［１３１ ３！３１　　　　　　８　　　　　１ ４　　　　　９１　　　　　　８　　　　　１試料　　
　　試料の　　　縮台東合体　透過速度厚さ　　　　ｇ
／ｃ　ｒｎ’、ｔｓ　　ｇ、＋＋＋ｍ／ｃｒｎ’（Ｘ１
００）、　ＩＩ −（Ｘ１００ １　　　　　０．４３　　　　０．２Ｂ　　　　　０．
３４２　　　　　０．４３　　　　０，２８　　　　０
．３４３　　　　　０．３Ｂ　　　　　０．８３　　　
　０．２１ｊ　　　　　０．３Ｂ　　　　　０．８３　
　　　０．２１対照例　２ ド記の組成をもつ米国特許願第２４１，０５１号の製品
のフィルム、及び実施例１に用いたポリエチレンのフィ
ルムを￥いに隣接して東ね合せ（熔融接合はしない）、
実施例１と同様に試験シャーの１１に固定した。
試料　　ポリオレフィン　ポリアミド　相容化剤％　　
　　　　％　　　　　％ １　　　　　８４　　　　　　１５　　　　　１２　　
　　　８４　　　　　　１５　　　　　１３　　　　　
７４　　　　　　２５　　　　　　＋＝４　　　　　　
　ハ　　　　　　　２５　　　　　　１透過速度は次の
通りである。
試料　ポリオレ　全試料　縮合電合体　透過速度フィン
層　の厚さ　ｇ／ｃ　ｍ’、ｍｍ　　ｇ、＋ｓｓ＋／ｃ
ｒｎ’の厚さ　　　　　　（Ｘ１００）、　＋１×１０
０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）基質ポリオレフィン、該基質ポリオレフィン
    と相容性のない縮合を合体、及びアルキルカルホキシル
    置換ポリオレフィンとから成るΦ合体の第一の層、及び （ｂ）ポリオレフィンまたはポリオレフィン」（重合体
    の第二の層 をイ１する少なくとも２枚の層から成り、該基質ポリオ
    レフイノ及び縮合用合体は成形品中において薄い実質的
    に一次元の平行でかつ東なり合った材料の層として存在
    し、該アルキルカルホキジノ［・置換ポリオレフィンは
    これらの層の間に存在しこれをｑ−いに接着し、該第二
    の層は積層品の厚さの１０〜９０％をなし、該少なくと
    も２枚の層は該第−及び第゛、の層の分子−的網状構造
    が積層部位において１１いに接着されているように熔融
    接合されていることを特徴とする積層品。 ２　該ポリオレフィン層は積層品の厚さの２５〜７５％
    を成している特許請求の範囲第１項記載の積層品。 ３、成形品の形の特許請求の範囲第１または第２イｌ記
    載の積層品。 ４、フィルムの形の特許請求の範囲第１または第２イ１
    記赦の積層品。 ５、縮合に合体がポリアミドである特許請求の範囲第１
    〜４ｑ４記載の積層品。 ６、縮合１合体がポリエステルである特許請求の範囲第
    １〜４項記赦の積層品。 ７、（ａ）の基質ポリオレフィンがポリエチシ・７・で
    ある特許請求の範囲第１〜６ダ１記載の積層品。 ｓ、＜ｂ）の基質ポリオレフィンかポリエチし・ンであ
    る特許請求の範囲第１〜６項記載の積層品。 ９、約１２０〜約１３５℃で伸張された特許、１′ｊ求
    の範囲第１〜８項記載の積層品。
JP58085994A 1982-05-21 1983-05-18 層状成形品とポリオレフインとの積層品 Granted JPS58209562A (ja)

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