JPH03108534A - 大型容器 - Google Patents

大型容器

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JPH03108534A
JPH03108534A JP1246871A JP24687189A JPH03108534A JP H03108534 A JPH03108534 A JP H03108534A JP 1246871 A JP1246871 A JP 1246871A JP 24687189 A JP24687189 A JP 24687189A JP H03108534 A JPH03108534 A JP H03108534A
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polyolefin
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Atsushi Inada
淳 稲田
Shinichi Sato
真一 佐藤
Ryoichi Shimizu
良一 清水
Akinobu Kitani
木谷　明信
Kunio Nakano
中野　国夫
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Sumitomo Corp
Tosoh Corp
Ube Corp
Original Assignee
Sumitomo Corp
Tosoh Corp
Ube Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐衝撃性、耐溶剤透過性、成形性に優れた大型
容器に関するものである。
〔従来の技術〕
溶剤等の容器は従来、金属、ガラス性のものが一般的に
用いられてきたが、近年プラスチック製の容器が用いら
れるようになってきた。プラスチック容器は、軽量であ
ること、耐衝撃性に優れ、防錆等の処理を必要としない
こと、またデザインの自由度が高い等、種々のメリット
を持っている。これらの特徴を満たすプラスチックとし
てはその優れた加工性からポリオレフィンが適しており
、各種工業薬品容器、灯油缶。
ドラム缶、ガソリンタンク等積々の分野で利用されてい
る。
しかし、ポリオレフィン容器の欠点として耐溶剤透過性
に劣る事があげられる。この欠９点を改良するために、
ポリアミド等のバリアー性樹脂をポリオレフィンに積層
した多層容器があるが、ポリアミドは、ポリオレフィン
と親和性がないことから、多層化する際には両者の層間
に接着層を介在させなければならない。
このため、大型容器の場合その内容量の大きさから落下
時大きな衝撃を受は層間が剥離したり、また、ブロー成
形時のパリソンのドローダウンによる肉厚の不均化によ
って耐衝撃性が低下するおそれがあった。また、肉厚の
不均化に起因する薄肉部分の接着強度の低下が起こるこ
とがある。従って、小型容器に比べ大型容器においては
より高い接着強度が要求される。
一方、アルコール等の溶剤に対する容器の場合、ポリア
ミドは、アルコール等に膨潤してしまうことから、ポリ
アミド層を容器内層に使用できないケースがしばしばあ
った。また、耐衝撃性の問題から外層に用いる事もでき
なかった。
従って、ポリアミドは中間層に位置付けられるが、この
場合容器の構成としては、ポリオレフィン／接着剤／ポ
リアミド／接着剤／ポリオレフィンという、３種５層か
らなる複雑な構成とならざるを得ない。３種５層法によ
れば少なくとも３つ以上の押出機を必要とする上、複雑
なダイス構造が要求され設備的にも製造的にも非常に複
雑なものとなっている。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、このような従来の方法と異なり接着層を介在
させなくとも接着性が良好であり、かつ加工性、耐衝撃
性の良好な大型容器を提供する事にある。
〔課題を解決するための手段〕
上記の現状に鑑み本発明者らが鋭意検討を重ねた結果接
着層を必要としない２種３層構造の大型容器を見出し本
発明を完成するに至った。
即ち本発明は、（Ａ）不飽和カルボン酸により変性され
その含有率が０．００５〜１．０ｗｔ％であり、荷重２
．１６＋、で測定したメルトフローレートが０．０１〜
ｌＯｇ／ＩＱｍｉｎであり、荷重２１．６ｋｇで測定し
たメルトフローレートが０．５〜５０　ｇ　／ｌ０ｎｉ
ｎであり、Ｍｗ／Ｍｕ≧１７．　Ｍｒ／Ｍｗ≧７である
変性ポリオレフィンおよび、 （Ｂ）　（イ）ポリアミド５０〜９５ｖｔ％および（ロ
）不飽和カルボン酸により変性されその含有率が０．０
０５〜１．０ｗｔ％であり、荷重２．１６ｋｇで測定し
たメルトフローレートが０．０１〜１０　ｇ　／１０ｍ
ｉｎであるポリオレフィン５〜５０Ｗ１％よりなり、こ
れら（イ）（ロ）を混合して荷重２．１６ｋｇ、温度２
３５℃で測定したメルトフロレートが０．０１〜７．０
ｇ／ｗｔ１ｍｉｎである変性ポリアミド とを積層してなることを特徴とする大型容器に関する。
〔作　用〕
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において使用される変性前のポリオレフィンは、
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポ
リプロピレン等の少なくとも１つを指す。これらのポリ
オレフィンのうち成形性１強度、耐衝撃性の点で高密度
ポリエチレン（以下）ＩＤＰＥと略す）が好ましい。
本発明において使用される変性ポリオレフィンとは、上
述のポリオレフィンに不飽和カルボン酸をグラフトした
ポリオレフィン、もしくは上述のポリオレフィンにさき
のグラフトポリオレフィンをブレンドしたものを指す。
不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸。
イタコン酸、シトラコン酸等、およびこれらの誘導体を
示し、具体的な誘導体としては、酸無水物、エステル、
アミド、イミド及び金属塩等で例えば、無水マレイン酸
、無水シトラコン酸。
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエス
テル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モ
ノエチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、アク
リルアミド、メタクリルアミド。
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド。
マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミ
ド、マレイン酸Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸アミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ
−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミ
ド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド。
Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタ
クリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル
酸カリウム等が挙げられる。
これらの化合物を１種または２種以上用いれば良いが、
無水マレイン酸がもっとも好ましい。
これらのモノマーをポリオレフィンにグラフトする方法
としてはポリオレフィン、モノマー及び過酸化物のよう
なラジカル発生剤を混合し、溶融押出し法でグラフトす
る方法、適当な溶媒中に懸濁または溶解したポリオレフ
ィンにモノマー及びラジカル開始剤を添加し加熱する事
によってグラフトする方法等が挙げられる。
本発明において用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）の
不飽和カルボン酸の含有率は０．ＧＯ５〜１．Ｏｖｔ％
、好ましくは０．　０１〜０．　Ｉｖ１％の範囲である
。Ｑ、　００５ｖｊ％未満では接着性が不十分であり　
１．ｌｌｗｆ％を越えるとコストアップとなり好ましく
ない。
又、中間層に用いられる変性ポリオレフィン（Ｂ−口）
のグラフト率は０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０
．０５〜Ｑ、　５ｖ１％の範囲である。０．０１ｖ１％
未満ではポリアミドとの相溶性が不十分であり、１．　
Ｏｖ４％を超えるとポリアミドとの相溶性は十分である
がコストアップとなり好ましくない。
本発明において用いられる変性ポリオレフィン（Ａ）の
メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に従い、温
度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定。以下、ＭＦＲ
と略す）は、０．０ｆ〜Ｉ（１，０ｇ／Ｉｈ１ａ、好ま
しくは０．０２〜３．０　ｇ　／１０１ｎである。０．
０１　ｇ　／１０ｉｉｎ未満では溶融時の流動性が悪く
なる場合があり、また、１０．０　ｇ　／１０ｍｉｎを
超えるとドローダウン性が大きくなり、成形しにくくな
る場合がある。
更に、２１．６ｋｇのＭＦＩＩ　（以下［１，ＶＦＲと
略す）が０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり、か
ツＭｖ／ｌｌｎと＼１！／〜１ｗが、Ｓｌｙ／Ｓｌｎ≧
１７．　Ｍｗ／Ｍｗ≧７が好ましい。ここで用いられる
Ｍｎ、　ｋｌｖ＋　Ｍ！とは、Ｍｎ：数平均分子ｆｆｉ
、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｔ：ｚ平均分子量を指し、
ゲルパーミェーションクロマトグラフィーＣＧＰＣ）　
と粘度計を組合せたＧＰＣオンライン粘度計システムを
用いた光散乱法によって測定した分子量分布をもとに計
算より求めた。Ｍｗ／Ｍｎ＜　１７．　Ｍｚ／λ（ｗく
７であるときダイスエル、溶融張力が低下し均一な肉厚
の成形品を得ることが出来ない。これに対し、ポリアミ
ドと混合する変性ポリオレフィン（Ｂ−口）のグラフト
後のＭＦＲは、Ｑ、　Ｏｆ〜１０．０　ｇ　／ｌ０ｎｉ
ｎが好ましく、０．０２〜５．θｇ／１０ｍｉｎがさら
に好ましい。０．０１ｇ／１０　ｍｉｎ未満では溶融時
の流動性が悪くなる場合があり、また、１０．０　ｇ　
／１０ｍｉｎを超えるとポリアミドとの溶融混合後の変
性ポリアミドにおいて伸びが低下する場合があり好まし
くない。また、ｎ−へブタン可溶分は、３．　Ｏｖｊ％
以下が好ましい。３．Ｑｖ１％を超えるとエンジン中に
カーボンやスラッジがたまり易くなり好ましくない。
本発明において用いられるポリアミド（Ｂイ）は、酸ア
ミド結合−ＣＯＮＨ−を有する線状高分子であって、ナ
イロン−６、ナイロン−６，６゜ナイロン−６，１［１
，ナイロン−ｗｔ、ナイロン−１２及びこれらのブレン
ド物又は共重合体であっても良い。これらのナイロンの
うち、成形性２強度の点からナイロン−６が好ましい。
また、ガソリンタンクの様に特に高い接着強度が必要と
されるものについては末端カルボキシル基に対する末端
アミノ基の濃度比が１．５以上、特に好ましくは２．０
以上であるところの末端に高い割合でアミノ基を有する
ポリアミドが好ましい。末端カルボキシル基に対する末
端アミノ基の濃度比とはポリアミドの末端カルボキシル
基および末端アミノ基の濃度をそれぞれｇ・当量／ｇで
表したときの前者に対する後者の比を意味する。
またポリアミドの末端基の濃度比の上限については特に
制限が無く末端の全てがアミノ基であるポリアミドも使
用する事が出来る。本発明で用いられる高アミノ末端ポ
リアミドの分子量についても特に制限が無いが、通常、
ＪＩＳ　Ｋ　６８１０に従って測定した相対粘度が３．
０〜４．８であるものが好適に使用される。また、高ア
ミノ末端ポリアミドは当業者によって周知の方法で製造
されたものでよく、例えば、重合時に、催−キシリレン
ジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミンなどの連鎖移動剤を使
用して重合されたものであればよい。
本発明における変性ポリアミド（Ｂ）とは、上述のポリ
アミドと変性ポリオレフィンとを混合したものを示すが
、ポリアミドと変性ポリオレフィンの混合割合は、ポリ
アミド（Ｂ−イ）５０〜９５１％、変性ポリオレフィン
（Ｂ−口）５〜５０ｗｔ％の範囲である。変性ポリオレ
フィンの割合が５ｖｊ％未満では変性ポリアミドの伸び
は充分であるが、層間の接着性が低下する。また、５０
ｗｔ％を超えると接着性は充分であるが、耐溶剤透過性
、変性ポリアミドの伸びが低下し好ましくない。
この様にして得られた変性ポリアミド（Ｂ）のＭＦＲ（
Ｉｔｓに７２１θに従い、温度２３５℃、荷重２．１６
ｋｇにて測定、以下２３５℃ＶＦＲと略す）としては、
０．０１〜７．０　ｇ　／ｌ０ｉｉｎである。０．０１
ｇ／１０１ｉｉｎ未満では溶融時の流動性が悪い場合が
あり、また７、　０　ｇ　／１０ｍｉｎを超えると変性
ポリアミド層の肉厚が均一にならない等、加工性が悪く
なる場合がある。
ポリオレフィンと変性ポリオレフィン、ポリアミドと変
性ポリオレフィンとを混合する方法としては、コニカル
ブレンダ−やＶブレンダーを用いるトライブレンド、ま
たは押出機やニダー、バンバリー等のミキサーを用いる
メルトブレンドが挙げられるが、均一性の点でメルトブ
レンドが好ましい。
これらの樹脂を用いた多層容器の成形方法としては、い
ずれの成形方法を用いてもかまわないが、共押出中空成
形法が好ましい。その方法として、押出方式、アキュー
ムレータ一方式が挙げられるが、特に大型の容器につい
てはアキュームレータ一方式が適している。成形条件と
しては外層及び内層に用いる変性ポリオレフィン混合物
の樹脂温度で２２０〜２３０℃、中間層に用いる変性ポ
リアミドの樹脂温度で２３０〜２５０℃となるような温
度設定が好ましい。
ここで言う大型容器とは通常、明確な定義はないが、一
般的に２０１程度以上のものを指す。
またその層構成としては内容物や使用用途により（Ａ）
／（Ｂ）、　（Ｂ）／（Ａ）、　（Ａ）／（Ｂ）／　（
Ａ）が考えられる。中でも（Ａ）／（Ｂ）／　（Ａ）の
構成が耐衝撃性、内容物を選ばない等の点で好ましい。
さらに、特別な用途においては、これらの構成にさらに
種々の熱可塑性樹脂を積層してもかまわない。
このようにして、多層構造を持つ耐衝撃性、耐溶剤透過
性９層間接着性の良好な、大型容器を得ることができる
。
さらに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護
剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、増核剤、可塑剤
、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、カーボン
ブラック、アスベストガラス繊維、カオリン、タルク、
シリカ。
シリカアルミナなどの充填剤を配合することも可能であ
る。
〔実施例〕
次に本発明における実施例、これに対応する比較例を説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ アキュームレーター式中空成形機（９０ｎｎ＋φ。
３０ＩｌｌＩｉφ）を用い成形を行った。
ＨＤＰＥ　にポロンハード８６００＾、東ソー株式会社
製）に無水マレイン酸を０．０４ｖｔ％グラフトしＭＦ
Ｒが０．０２ｇ／１０ｍｉｎ、　ＨＬＭＦＲ６，Ｏｇ／
ｌ０ｍ１ｏ、　Ｍｗ／Ｍｎ１８．２．　Ｍｒ／Ｍｗ　？
、　Ｈ’ある樹脂を内層及び外層用押出機（９０ｍｍφ
）から多層用ダイへ供給した。一方、中間層に用いる変
性ポリアミドはナイロン−６（１０３０Ｂ、宇部興産株
式会社製）とＶＦＲが０．３５　ｇ　／１ＯｉｉｎのＨ
ＤＰＥ　にポロンハード８３００Ａ。
東ソー株式会社製）に無水マレイン酸を０．２ｖ１％グ
ラフトしたものを６：４の割合でｗｔ５ｍｍφ押出機に
て溶融混合した。このようにして得られた２３５℃ＭＦ
Ｒが０．３５　ｇ　／ＩＯｎ＋ｉｎの変性ポリアミドを
中間層用押出機（３０ｎ＋ｎ＋φ）から多層用ダイに供
給した。成形温度は、樹脂温度が内層及び外層用変性ポ
リオレフィン混合物２３０℃、中間層用ポリアミド２４
０℃となるよう温度設定を行い多層中空成形を行った。
多層容器は４０１円筒状のプラスチックドラムとした。
得られたプラスチックドラムについて層間接着強度、低
温落下強度、溶剤透過量、厚みを測定し第１表にその結
果を示した。ここで層間接着強度（単位、　ｋｇ／　１
０ｍｍ）は、中１０ｍｍ、長さ１２０ｍ１の試験片を剥
離速度２００１Ｉｌｎ／ｍ　ｉ　ｎのＴ剥離で測定した
。低温落下強度（単位、非破壊サンプル数（個）／サン
プル数（個））は、５０％エチレンゲルコール水溶液を
ドラム全量に満たし一４０℃の低温室内に２４時間放置
後１０ｍの高さから落下させた時のサンプル数と非破壊
サンプル数で示した。溶剤透過量（単位、　　ｇ／ｄｉ
ｒ）はプラスチックドラムにトルエン、ヘキサン、オク
タンを５０％充填し４０℃にて３０日間エージングした
後、溶剤透過量を測定した。また、厚み構成はドラムの
トータル厚みと中間層の厚みを上部、中央部、下部の３
カ所について周方向にｌθカ所、合計３０カ所測定しそ
の平均値と最大値、最小値を示す。
実施例２ 中間層としてナイロン−６（１０３０Ｂ、宇部興産株式
会社製）とＶＦＲが０．３５　ｇ　／ＬＯｎｉｎのＨＤ
ＰＥ　（＝ポロンハード８３００＾、東ソー株式会社製
）に無水マレイン酸を０２ｗｔ％グラフトしたものとを
７＝３の割合で６５ｍ−φ押出機にて溶融混合し２３５
℃ＶＦＲが０．４０　ｇ　／５ｈｉｎの変性ポリアミド
を用いる以外は全（実施例１と同様な手法で多層中空成
形を行った。
実施例３ 中間層としてナイロン−６（１０３０Ｂ、宇部興産株式
会社製）とＶＦＲが０．３５　ｇ　／１０ｍｉｎのＨＤ
Ｉ’Ｅ　にボロンハード８３００＾、東ソー株式会社製
）に無水マレイン酸を０．２ｖ１％グラフトしたものと
を８：２の割合でｆ）５ｍｉφ押出機にて溶融混合し２
３５℃ＶＦＲが０．４５　ｇ　／１０ｍｉｎの変性ポリ
アミドを用イル以外は全〈実施例１と同様な手法で多層
中空成形を行った。
実施例４ ＨＤＰＥ　にポロンハード８６００＾、東ソー株式会社
製）に無水マレイン酸を０．０８ｖ１％グラフトしＭＦ
Ｒが０．０２８　／Ｉθｍｉｎ、ＨＬＭＲＦ　６．２ｇ
／１０ｍｉｎ、　Ｍｗ／Ｍｎ１８．１．　Ｍ！／ＭＹ　
７．　Ｉの変性ポリオレフィン混合物を用いる以外は全
〈実施例１と同様の手法で多層中空成形を行った。
実施例５ 中間層として相対粘度が４，２．末端カルボキシル基と
末端アミノ基の濃度比が２、ｌのナイロン−６（宇部興
産株式会社製）と無水マレイン酸を０．２ｗｔ％グラフ
トし、ＶＦＲが０．３５　ｇ　／ＩＱｉｉｎの変性ＨＤ
ＰＥ　（東ソー株式会社製）を７＝３の割合で６５−φ
押出機にて溶融混合し２３５℃ＶＦＲが０、４０　ｇ　
／１ｏａｉｎの変性ポリアミドを用いる以外は全〈実施
例１と同様な手法で多層中空成形を行った。
実施例６ 実施例１において、中間層としてナイロン−６（＋０２
２Ｂ、宇部興産株式会社製）とＭＦＲｈ（１５ｇ　／［
ＱｍｉｎのＨＤＰＥ　にボロンハード２００Ｇ、東ソー
株式会社製）に無水マレイン酸を０．２ｖ１％グラフト
したものとを８：２の割合で６５ｗｔＩｗｔφ押出機に
て溶融混合し２３５℃ＶＦＲが６．０　ｇ　／１０ｍｉ
ｎの変性ポリアミドを用いる以外は全く同様な手法で多
層中空成形を行った。
比較例１ 実施例１において外層及び内層に用いる変性ポリオレフ
ィン混合物の代りにＶＦＲが０．０３ｇ／１０ａｉｎの
ＨＤＰＥ　にボロンハード８６００＾、東ソー株式会社
製）を用いる以外は全く同様の手法で多層中空成形を行
った。
実施例１において、中間層として用いる変性ポリアミド
の代りに、未変性のナイロン−６（１０３０Ｂ、宇部興
産株式会社製）を用いる以外は全（同様の手法で多層中
空成形を行った。
比較例３ 実施例１において、中間層にナイロン−６（１０３０Ｂ
、宇部興産株式会社製）とＶＦＲが０．３５ｇ／１０ｍ
ｉｎの１（ＤＰＥ　（−ボロンハード８３００＾、東ソ
ー株式会社製）に無水マレイン酸を０．２Ｗ１％グラフ
トしたものを４＝６の割合で６５ｗｔφ押出機にて溶融
混合し２３５℃ＶＦＲが０．２５　ｇ　／ＩＱｉｉｎの
変性ポリアミドを用いる以外は全く同様な手法で多層中
空成形を行った。
比較例４ 実施例１において、内外層に無水マレイン酸をθ、　０
８ｖ１％グラフトし、ＭＦＩＩが０．０２　ｇ　７１Ｇ
ｌｌｉｎ。
ＨＬＭＦＲ５，８ｇ／１ｈｉｎ、　Ｍｗ／Ｍａ１６．　
Ｍｔ／）Ｉｔ　５．５の変性ＨＤＰＥを用いる以外は全
く同様の手法で多層中空成形を行った。
比較例５ 実施例１において、内外層に無水マレイン酸を０．０８
ｗｔ％グラフトし、ＭＦＲが０．０２　ｇ　／ＩＯｎ＋
ｉｎ。
ＨＬＭＦＲ５，７ｇ／ＩＱｍｉｎ、　Ｍｗ／Ｍｎ１７．
２．　Ｍｘ／＆１ｗ　６．５の変性ＨＤＰＥを用いる以
外は全く同様の手法で多層中空成形を行った。
〔発明の効果〕
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、接着
層を用いなくても、層間の接着性が良好で、耐衝撃性、
耐溶剤透過性に優れた多層容器を得る事ができる。また
、接着層を必要としない事がら押出機が２つですむ上、
ダイスの構造についても３種５層法に比べ簡単な構造を
採用する事ができ、設備及び加工変動費を節減する事が
できる。
手続柑ｉ正書（自発） 補正の内容 ２、発明の名称 大　　型　　容　　器 別紙の通り 本願明細書中下記事項を訂正します。
記 １、明細書第６頁３〜５行目に 「ポリオレフィン、もしくは・・・を指す。」とあるを 「ポリオレフィンを指す。」 と訂正。
２、明細書第１２頁１３行目に 「ポリオレフィンと変性ポリオレフィン、ポリ」とある
を 「ポリ」 と訂正。
３、明細書箱１３頁６〜７行目に 「変性ポリオレフィン混合物」 とあるを 「変性ポリオレフィン」 と訂正。
４、明細書第１５頁１０行目に 「変性ポリオレフィン混合物」 とあるを 「変性ポリオレフィン」 と訂正。
５、明細書箱１７頁１３〜１４行目に 「変性ポリオレフィン混合物」 とあるを 「変性ポリオレフィン」 と訂正。
６、明細書箱１８頁１６〜１７行目に ［変性ポリオレフィン混合物」 とあるを ［変性ポリオレフィン］ と訂正。
７、明細書第２１頁６行目に続いて次の文（比較例６）
を加入。
［比較例６ 実施例１において、内外層に無水マレイン酸をグラフト
した変性ｗｔ０ＰＥと未変性＋１ＤＰＥを２５　：　７
５の割合で溶融混合し、ＭＦＲＯ，０２ｇ　／　１０ｗ
ｔｎ　、　ＩＩＬＩＪＦＲ６，０、Ｍｗ／Ｍｎ　　１？
、５　、　Ｍｚ／Ｍｗ？、１のＨＤＰＥ混合物を用いる
以外は全く同様の手法で多層中空成形を行った。」８、
明細書第２１頁の表を別紙の如く訂正。
手続補正書（自発） 補正の内容 １、事件の表示 平成１年　特許願　第２４６８７１号 ２、発明の名称 大　　型　　容　　器 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　山ロ県新南陽市大字富田４５６０番地名称　
（３３０）東ソー株式会社　（他２社）４、代理人 住　所　　東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒１０
１　　　　　英ビル３階 １、特許請求の範囲の欄を別紙の如く訂正する。
２、発明の詳細な説明の欄のうち、下記事項を訂正する
。
（１）明細書第８頁９行目に 「グラフト率」とあるを 「不飽和カルボン酸の含有率」と訂正。
（２）明細書第９頁５行目に 「が好ましい。」とあるを 「である。」と訂正。
（３）明細書第９頁１５〜１６行目に 「グラフト後の」とあるを削除。
６、補正の対象 （別　　紙） 特許請求の範囲 （１）（＾）不飽和カルボン酸により変性されその含有
率が０．００５〜１．Ｏｖ１％であり、荷重２．１６ｋ
ｇで測定したメルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／
１０ｍｉｎであり、荷重２１．６ｋｇで測定したメルト
フローレートが０．５〜５０ｇ／ｌ０ＩＩｌｉｎであり
、Ｍｗ／Ｍｎ≧１７．Ｍ！　／Ｍｗ≧７である変性ポリ
オレフィンおよび、 （Ｂ）（イ）ポリアミド５０〜９５ｖ１％および（ロ）
不飽和カルボン酸により変性されその含有率が０．０１
〜１．０ｗｔ％であり、荷重２．１６ｋｇで測定したメ
ルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／ｌ０ＩＩｌｉｎ
であるポリオレフィン５〜５０ｗ（％よりなり、これら
（イ）（ロ）を混合して荷重２．１６楡、温度２３５℃
で測定したメルトフローレートが０．０１〜７．０　ｇ
／１０ｍｉｎｔ’ある変性ポリアミド、 とを積層してなることを特徴とする大型容器。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）不飽和カルボン酸により変性されその含有
    率が０．００５〜１．０ｗｔ％であり、荷重２．１６ｋ
    ｇで測定したメルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／
    １０ｍｉｎであり、荷重２１．６ｋｇで測定したメルト
    フローレートが０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり、Ｍ
    ｗ／Ｍｎ≧１７、Ｍｚ／Ｍｗ≧７である変性ポリオレフ
    ィンおよび、 （Ｂ）（イ）ポリアミド５０〜９５ｗｔ％および（ロ）
    不飽和カルボン酸により変性されその含有率が０．００
    ５〜１．０ｗｔ％であり、荷重２．１６ｋｇで測定した
    メルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／１０ｍｉｎで
    あるポリオレフィン５〜５０ｗｔ％よりなり、これら（
    イ）（ロ）を混合して荷重２．１６ｋｇ温度２３５℃で
    測定したメルトフロレートが０．０１〜７．０ｇ／１０
    ｍｉｎである変性ポリアミド、とを積層してなることを
    特徴とする大型容器。
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