JPS6092851A - ポリプロピレンを基礎とするラミネート - Google Patents

ポリプロピレンを基礎とするラミネート

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JPS6092851A
JPS6092851A JP59204194A JP20419484A JPS6092851A JP S6092851 A JPS6092851 A JP S6092851A JP 59204194 A JP59204194 A JP 59204194A JP 20419484 A JP20419484 A JP 20419484A JP S6092851 A JPS6092851 A JP S6092851A
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ethylene
melting temperature
laminate
layer
propylene polymer
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JP59204194A
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ピーター・ヤン・レムストラ
ヘンリクス・エドウアルト・フーベルトウス・マイヤー
ルドルフ・ヨハネス・フーベルトウス・ブルレート
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Stamicarbon BV
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一産ＪＬＬ９１」じ’ＪＬ 本発明は、少なくとも、少なくとも１種のプロピレンポ
リマーとエチレン−ビニルアルコールコポリマーとの混
合物からの第一層及び少なくとも１種のプロピレンポリ
マーからの第二層から成るラミネート及びラミネートの
製造方法に関する。
従来の技術 このようなラミネートは西独国特許出願第２３４１７８
２号から公知である。該ラミネートは例えばフィルム又
は包装用ホルダーの製造のために使用することができる
。
公知ラミネートの欠点は、それらの光学的性質が不良で
ありかつ公知ラミネートが現在のプロピレンの融解温度
未満ではその低気体透過性の損失なしには延伸され得な
いか又は殆ど延伸されえないということである。従って
低気体透過性を維持するためには、公知ラミネートを使
用する場合大きな厚さが要求されるが、今度はこの厚さ
がさらに不良な光学的性質と結びつく。
良好な機械的性質ならびに良好な光学的性質を有するが
、また酸化感受性であるか又は若干の００２ガス圧を保
持しなければならない物質を包装するだめの・々リヤー
フィルムとして機能しうるフィルムを製造するためには
、ポリプロピレンフィルムを延伸し、次に塩化ポリビニ
リデン（ＰＶＤＣ）を塗布する。コーテッドフィルムは
仕上延伸ポリゾロピレンフィルムにＰＶＤＣラテフクス
を塗布することによって製造される。このようなコーテ
ンドノ々リヤーフィルムの周知の欠点は、該フィルムが
通常高価であり、再循環されえないということである。
他の方法は、ポリプロピレン（ＰＰ）、！：、ＰＶＤＣ
のような良好な遮断性を有するが、不良な熱安定性（Ｐ
ＶＤＣは不良な熱安定性の結果として熱可塑性材料とし
て加工することができない）という欠点のない熱可塑性
材料との同時押出である。
適当な°遮断性を有する合成材料は、エチレン−ビニル
アセテートコポリマーの溶媒化分解によって製造された
物質であるエチレン−ビニルアルコールコポリマー（Ｅ
ＶＡＬ層）　である。同時押出しによって、例えば、必
要な接着のためにＰＰとＥＶＡＬとの間に定着剤（Ａ）
が適用された、ＰＰ　−ＥＶＡＬ　−ＰＰ構成物を製造
することができる。
このような（ＰＰ　−Ａ　−ＥＶＡＬ　−Ａ　−ＰＰ　
）型の同時押出フィルムは、感湿性ＥＶＡＬ層が疎水性
ＰＰ　フィルムの間で密閉されて、構成物が全体として
良好な遮断性を有するという利点を有する。しかし欠点
は、この種の同時押出フィルムが後延伸に対する特性を
もはや持たず、従ってただキャストフィルムの形でしか
製造されえないことである。二軸延伸のためには選択湯
度はポリゾロピレンの融点未満でなければならず、この
温度では常用のＥＶＡＬはなお固体であり、その延伸適
性はＥＶＡＬそのものとしては、延伸中には半固体相と
して存在するポリプロピレンの延伸適性よりもはるかに
不良である。さてＥＶ、ＡＬの融点は同７ポリマーの組
込みエチレンと直接関係しており、原理的にはＰＰ−ホ
モポリマー又はコポリマーの融点よりも低い融点を有す
るＥＶＡＬコポリマーを製造することができる。しがし
ＥＶＡＬの機械的性質、特に粘弾性はＰＰ−ホモポリマ
ー又はコポリマーのそれらとは全く相違している。従っ
てＰＰ　−Ａ　−ＥＶＡＬ　−Ａ　−ＰＰをペースとす
る同時押出物に二軸後延伸を施さねばならない場合には
諸難点が残る。それというのも１つの側面では、要求さ
れる延伸温度、つまりｐｐが最適程度に延伸されうる温
度では、中間のＥＶＡＬ層がＰＰの伸縮性（ｓｔｒｅｔ
ｃｈｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　）とは全く相違する伸
縮性を有する合成固体であるか又はメルトであり、従っ
てＰＰ−ホモ及び／又はコポリマー〇外層の延伸−歪特
性に適合しないからである。これは、前記のような構成
物に、有利に選択され°た添加物によって、例えば真空
成形法により成る程度の二軸延伸を施しえないというこ
とを規定するものではないが、しかし多軸延伸、例えば
二軸延伸において延伸程度を高め、例えば両延伸方向に
関し及びｙｆ）ルノ４リソンの射出吹込成形において少
なくとも２回の延伸でフィルムにより高い標準規格を課
する場合には、克服困難な技術的諸問題が、利用できる
技術的解決策なしに起こる。
ＰＰＡＶＡＬ構成物の場合には後延伸に十分に適合する
ことが重要である、それというのもＥＶＡＬは比較的高
価なプラスチックである（また高価な製造方法による）
からである、そのように高価であるために最終製品にお
けるＥＶＡＬ　／々クリヤー最小厚さで存在するのが有
利であり、さらにＥＶＡＬそのものが極めて良好なノζ
リヤープラスチックであって、厚い層はしばしば不要で
あるためでもある。キャストフィルム法による同時押出
物の場合にはＥＶＡＬ層の選択された厚さは無限定に薄
いことはあり得す、従ってＥＶＡＬ層を後延伸すること
ができないという事実は、二軸延伸ＰＰフィルム（ＢＯ
ＰＰ）、従ッテまたＰｖＤｃコーテンドＢＯＰＰと比較
して劣った機械的性質を有する比較的高価なフィルムを
与える。
米国特許出願第３，８４７，７２８号によれば低気体透
過性を有するプラスチック製品は、ポリオレフィンとエ
チレン−ビニルアルコールコポリマーの混合物から、溶
融押出し、次に二成分の融解温度を越える温度で成形す
ることによって製造される。これによって所望の遮断性
の得られることは事実であるが、しかし良好な機械的性
質、特に良好な光学的性質は失われる。それというのも
ポリオレフィン及びエチレン−ビニルアルコールコポリ
マーはメルト中では混合不可能であり、凝固相には二相
、つまりポリオレフィンマトリックス中の通常分散され
たＥＶＡＬ相が存在するからである。延伸工程はメルト
中で起るので、機械的性質は、ポリオレフィン例えばポ
リプロピレンの融点、未満の温度で多軸後延伸を受けた
製品の機械的性質よりも劣る。
米国特許出願第４．３６２．８４４号には、ポリプロピ
レンの融解温度未満でポリゾロピレン／ＥＶＡＬを延伸
するという記載があるが、この方法の場合には不混和系
中のＥＶＡＬ成分の融解温度はＰＰマトリックスのそれ
よりも低い。この系の欠点は、キャストフィルム同時押
出法の作業の場合のように、無限定の最小厚さを使用す
ることができないことであり、他方光学的性質は十分で
ないことが多い。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、バリヤ一層の小さい要求厚さを兼備せる低気
体透過性を有しかつ良好な光学的及び機械的性質を有す
るラミネートの必要を満足させる。
４題、゛　エξＬ１σΩ］Ｅ段一 本発明によれば、第１層が少なくとも、大体において結
晶性のプロピレンポリマー６０〜９９重量部とエチレン
−ビニルアルコールコポリマー１〜４０重量部との混合
物より成り、第二層が少なくとも、大体において結晶性
のプロピレンポリマーから成り、 前記エチレンービニルアルコールコホリマーが、使用さ
れる大体において結晶性のプロピレンポリマーの、最高
融解温度を有するものの大気圧での融解温度にせいぜい
等しい及び同温度よりも３０によりも低くない大気圧で
の融解温度を有し、かつ 該ラミネートが、使用される大体において結晶性のプロ
ピレンポリマーの、最高融解温度を有するものの融解温
度にせいぜい等しい及び好ましくは同温度よりも高々３
５に低い温度で少なくとも２方向で少々くとも２回の程
度で多軸延伸を施されていることを特徴とする冒頭記載
のラミネートが得られる。
本発明は壕だ、該ラミネートの製造方法において、少な
くとも、少なくとも大体において結晶性のプロピレンポ
リマー６０〜９９重量部及びエチレン−ビニルアルコー
ルコポリマーｌ〜４０重量部の混合物から成る第一層及
び少なくとも大体において結晶性のプロピレンポリマー
から成る第二層から成る第一ラミネートを、好壕しくけ
同時押出によって製造し、この際前記エチレンービニル
アルコールコポリマーハ使用される大体において結晶性
のプロピレンポリマーの、最高融解温度を有するものの
大気圧での融解温度にせいぜい等しい及び同温度より３
０によりも低くはない大気圧での融解温度を有しかつ前
記第一ラミネートに、使用される大体において結晶性の
プロピレンポリマーの、最高融解温度を有するものの融
解温度にせいぜい等しい及び好１しくけ前記融解温度よ
りも高々３５に低い温度で少なくとも２方向で少なくと
も２回の程度で多軸延伸を施して第二ラミネートを形成
することを特徴とする該ラミネートの製造方法から成る
。
「大体において結晶性のプロピレンポリマー」という用
語は本発明では、主としてプロピレン単位から成る大体
において結晶性のポリマーを意味する。該ポリマーは、
他のモノマー単位、特にエチレン及び／又は１分子当り
４〜６個の炭素原子を有する１種以上のアルケン−１、
例えばブテン−１１牛−メチルペンテン−１又はヘキセ
ン］−の少量、例えば高々３０重量係を含有していても
よい。プロピレンポリマー１ｄ：％Ｋ、プロピレンホモ
ポリマー、又はプロピレンとエチレン１−３０重量％、
特に１〜］、５重量係とのブロックコポリマー、又は好
ましくは０１〜５重量係のエチレン分を有する種々のモ
ノマー単位のランダム分配を有するプロピレンとエチレ
ンとのコポリマーであってもよい。
エチレンービニルアルコールコホリマーハ大体において
エチレン及びビニルアルコール単位から成りかつ他のモ
ノマー単位、特にビニルエステル単位の少量を含有して
いてもよい。このようなコポリマーハ、エチレン−ビニ
ルエステルコポリマーの完全な又は部分的ケン化（ｓ　
ａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ）によって製造することが
できる。前記ビニルエステルは更に詳しくいえば１分子
当り１〜６個の炭素原子を有するカルゼン酸のビニルエ
ステルであり、好ましくは酢酸ビニルである。ケン化の
程度は好ましくは少なくとも９０ｍｏ１　％、特に９５
−９９　ｍｏｌ　％である。エチレンービニルアルコー
ルコＩリマーは、使用される大体において結晶性のプロ
ピレンポリマーのうちの、最高融解温度を有するものの
融解温度よりも高くなくかつこの融解温度より３０によ
りも低くない、特に２０によりも低くない大気圧での融
解温度を有する。エチレン−ビニルアルコールコポリマ
ーの融解温度はケイ化の程度、特にエチレン分に依存す
る。エチレン−ビニルアルコールコポリマーの融解温度
は、同コポリマーのエチレン分の調節によって使用サレ
るプロピレンポリマーの融解温度に容易に調節されうる
。エチレン分とエチレン−ビニルアルコールコポリマー
の融解温度との関係は当業者にとって周知である。エチ
レン分は好ましくは３０〜５５　ｍｏｌ　％、特に３５
〜５０ｍｏ１　％である。
本発明により前記第一層で使用される混合物は好マしく
ハエチレンービニルアルコールコポリマ−１０−３０重
量％、さらに詳しくは２０〜３０重量％を含有する。
この混合物はまた、少量の、例えば最高１０重量％まで
の他の成分例えば安定剤、滑剤、帯電防止剤、他のポリ
マー成分等、特にプロピレンポリマーとエチレンーヒニ
ルアルコールコポリマーの結合能力を改善するだめの１
種以上の定着剤を含有していてもよい。適当々定着剤の
例は酸基をもって変性したポリプロピレン、例えば無水
マイレン酸、アクリル酸又は酸基を生じる他のモノマー
とのグラフト重合によって変性されたポリプロピレン、
アルヶンー不飽和酸コポリマー例えばエチレン−アクリ
ル酸コポリマー、又はイオノマーである。このような定
着剤は例えばプラスチック混合物１〜１０重量係から成
る。
本発明によるラミネートは、前記第一層及び第二層の他
に他の層も包含していてよい。これらの層の構成物は、
これらの層が前記第一層及び／又は第二層と良好に結合
しかつ好ましくは、使用される大体において結晶性のプ
ロピレンポリマーのうちの、最高融解温度を有するもの
の融解温度を越えない大気圧での融解範囲を示すよう庁
構成物でなければならない。例は、低密度ポリエチレン
層及び線状低密度ポリエチレン層である。更に本発明に
よるラミネートは１個以上のコーチング層を有していて
もよい。
本発明によるラミネートの製造の場合には、規格（特に
融解温度）に関して前記したような結晶性プロピレンポ
リマー及びエチレン−ビニルアルコールコポリマーの混
合物から出発し、この混合物に所望の又は必要と考えら
れる添加物を加える。この混合物は、それぞれの成分が
顆粒及び／又は粉末として室温で混合された単に混転し
た（　ｔｕｍｂｌｅｄ　）混合物であるか又はそれぞれ
の成分が、例えば、その中で種々のシラスチックが溶融
相で相互に混合される連続式二〜グー又は他の装置を介
してメルトで混合された粒状混練混合物であってもよい
。
ラミネートの製造においては２つの場合が区別される １　延伸／真空成形及び／又はプレスによるフィルム／
シートの製造； ２、　パリソンを基礎とした多軸延伸を介する容器の製
造。
第一群（１）の場合には、第一層のだめの前記混合物か
ら出発し、このものを同時押出ラインの押出機成形部に
供給する。該混合物を押出し、かつ第二層及び必要なら
ば他の層も衛星押出機を介して供給する。全体としての
構成物に、使用される大体において結晶性の７０ロビレ
ンポリマーのうちの、最高融解温度を有するものの融解
温度未満での多軸、好ましくは二軸延伸を施す。これは
、自体公知の方法で、例えば延伸フレームによって又は
ＢＯＰＰフィルムの製造のために普通使用される延伸装
置での同時及び／又は逐次延伸によって行われる。また
同時押出フィルム及び／又はシートは、真空成形、例え
ば包装工業で用いるホルダーのだめの深絞り成形による
目的物の製造の基材としても用いられうる。
従って上記の場合には、同時押出シート及び／又はフィ
ルムは多軸延伸を受けるが、この方法は延伸が、使用さ
れる大体において結晶性のプロピレンポリマーのうちの
、最高融解温度を有するものの融解温度未満の又は高々
同程度に等しい温度で行われることを特徴としている。
二軸延伸及び真空成形等の工程作業は自体公知であり、
例えばｒ、Ｍ、ウオード（Ｗａｒｄ）ニストラクチャ−
・アンド・プロノやティーズ・オブ・オリエンティント
・ポリマーズ（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ及びＰｒｏｐｅｒｔ
ｉｅｓ　ｏｆ　０ｒｉｅｎｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）
、マテリアル・サイエンス・シリーズ（Ｍａｔｅｒｉａ
ｌＳｃｉｅｎｃｅ　５ｅｒｉｅｓ）、アプライド・サイ
エンス・、ｏブリソシャーズ（Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｃｈｒｓ）　Ｌｔｄ、ロンドン
（１９７５）、１２．４章を参照されたい。
第二群（２）の場合には、前記のような第一層用混合物
力・ら再び開始されるが、今度は射出成形・’ｌ’　Ｉ
Ｊソンは多層射出成形により製造される。
この方法の場合には、例えば、混合物（Ａ）及び第二層
（Ｂ）のだめのプロピレンポリマーが一つずつ型中に射
出され、その結果として３層壁Ａ−Ｂ−Ａが公知のよう
に形成される（例えば西独国特許出願第２３４６１３５
号参照）。
また他の層の分配も、特定の射出順序及び特定の射出成
型ノズルの役割によって可能である（例えば西独国特許
出願公開第２７３３９１３号参照）。
いずれにしても結果は、第一層が前記のような２個の第
二層の間で閉鎖されたパリソンである。／−、Ｑリソン
はまた、多層射出成形による以外は、同時押出によって
も管状半製品に製造することができるが、この方法の場
合には溶接シームは溶融相で施される。これらのパリソ
ンは溶接シームの存在によって多層射出製品と区別され
うる。
前記方法で製造されたパリソンは、使用される大体にお
いて結晶性のポリプロピレンポリマーのうちの、最高融
解温度を有するものの融解温度に高々等しい温度にもた
らし、次に多軸延伸にかけて所望の容器を形成する。こ
の延伸工程の間に該構成物の形態が再び所望の変化を示
して有利な遮断性を有する積層構造となる。
本発明によるラミネートの製造技術に関しては、簡潔の
ために、フエライン・ドイツチャー・インジエニエーレ
［Ｖｅｒｅｉｎ　ＤｅｕｔｓｃｈｅｒＴｎｇｅｎｉｅｕ
ｒｅ（ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ　ＧｍｂＨ，ジュツセルド
ルフ在）〕によって出版された工学技術シルーズの電エ
ックスツルディールテ・ファインフオーリエン・ラント
・フエルプントフオーリエン（Ｅｘｔｒｕｄｉｅｒｔｅ
　Ｆｅ１ｎｆｏｌｉｅｎ　ｕｎｄ　Ｖｅｒｂｕｎｄｆｏ
ｌｉｅｎ）“（１！；１７６）、”シュプリンンブラー
ゼン（５ｐｒｉｔｚｂｌａｓｅｎ）“（１９７６）、箪
テヒノロギーエン・デス・プラスフオルメンス（Ｔｅｃ
ｈｎ−ｏｌｏｇｉｅｎ　ｄｅｓ　Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ
ｓ　）“（１９７７）及ヒ翳フオーリエン、ゲｆエーぺ
、フリースシュトフエ・アウス・ポリプロピレン（Ｆｏ
ｌｉｅｎ。
Ｇｅｗｅｂｅ、Ｖｌｉｅｓｓｔｏｆｆｅａｕｓ　Ｐｏ１
ｙｐｒｏｐｙｌｅｎ）”　（１９７９）なる書物が参考
に挙げられる。
延伸比は少なくとも２方向に関して少なくとも２であり
、例えば２〜１０である。押出温度はポリプロピレンの
通常の押出温度に等しくてもよく、例えば４５０−５５
０にであってもよい。延伸温度は使用される大体におい
て結晶性のプロピレンポリマーのうちの、最高融解温度
を有するものの融解温度に高々等しい。「融解温度」は
、本明細書では、延伸工程で適用された加熱速度に等し
い加熱速度を用いる示差走査熱量法で測定したプロピレ
ンポリマーを融解する温度を意味する。好ましくは延伸
温度は、使用される大体において結晶性のプロピレンポ
リマーのうちの、最高融解温度を有するものの融解温度
と３５に下の温度の間にあり、特に４００〜４３５にで
ある。
本発明による製品は、酸素、水蒸気及び二酸化炭素のよ
うな気体に対する特に低い透過性を有する。該製品は良
好な機械的性質、特に良好な剛性及び良好な耐衝撃性を
有し、かつその透明度は良好である。
次に非限定的実施例及び比較実験により本発明を説明す
る。
実施例 例１ メルトインデックス５　ｄｇ／ｎｌ１ｎ　（ＡＳＴＭ−
Ｄ　１２゛３８．４６３Ｋ、２．１６Ｋｆ）を有しかつ
エチレン分４０ｍ０１％のエチレンビニルアルコールコ
Ｉす？　−（ＥＶＡＬ　）　３０重量部、Ｍｏｄｉｃ−
ｐ３００ＭＣｆ３００ＭＣｆ性ポリプロビレ標）５重量
部及びメルトインデックス１．３　ｄｇ／１ｎｉｎ　（
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８．５０３に、２．１６．！？）を
有するプロピレンホモポリマー６５重量部から成る混合
物を、ＺＳＫ／Ｗｅ　ｒ　ｎ　ｅ　ｒ　及びＰｆｌｅｉ
ｄｅｒｅｒ　：−−ダーを用いて混練する。得られる顆
粒を、前記混合物中で使用したのと同じ型のプロピレン
ホモｆリマー１４＝に同時に押出す。
第二層／第一層／第二層（厚さ比：１０１５／１０）を
有する同時押出シートを４３３にで二軸延伸する。
次表は、延伸度ａＸｂ　（ここでａはフィルムが受ける
縦方向の延伸比を示し、ｂは横方向の延伸比を示す）、
２４時間につき、１・々−ルの圧力差で１−のフィルム
表面を通過される気体を−で表した２９６ｋ及び３２３
にでの二酸化炭素の気体透過度ｐ　（ＣＯ２）、ラミネ
ートの厚さくμｍ）、ＡＳＴＭ−Ｄ２４５７　（４、！
５’）により測定した光沢（チ）、ＡｓＴＭ−Ｄ１ｏｏ
３による不透明度（％　）　及ヒテス）法ＡＳＴＭ−Ｄ
　１７０９〜６７　Ａを基礎として２．０　Ｋｇの落錘
を用いてＫＪ／／ｒｒ＋　で測定した単位フィルム厚さ
当りの破壊エネルギーとして破壊強さを示す。
比較実験Ａ メルトインデックス１．２　ｄｇ／ｍｉｎ　（ＡＳＴＭ
−Ｄ　１２３８．５０３ｋ、２．１６　Ｋｙ　）を有す
るゾロピレンホモポリマーを押出して厚さＩＩＩＩ＋Ｉ
＋のシートを形成する。冷却後このシートを４３５ｋに
再び加熱して二軸延伸を受けさせる。延伸比は５Ｘ８で
ある。
生じるフィルムの測定データは次下の表に記載しである
。
比較実験Ｂ 比較実験Ａにより形成された延伸フィルム上に塩化ポリ
ビニリデン（ＰＶＤＣ）の３０％水性懸濁液を塗布しか
つ全体を乾燥することによって該フィルムにＰＶＤＣを
コートする。このようにして−面に数回コーチングを施
すことによって、ポリプロピレンフィルム上に約５μｍ
の全ＰＶＤＣ層を適用する。このようにして形成したコ
ーテッドフィルムの性質は下表に記載しである。
表 １　４Ｘ４　１５　７０　３０　７５　３　１４０ｐ、
５ｘ８　８００　５０００　２５　８５　１　１５０Ｂ
５ｘ８　２　７０　３０　８２　５　１２０上の表から
、本発明によるラミネートの機械的及び光学的性質は、
ＰＶＤＣ−コーテッドポリプロピレンフィルムの気体不
透過性と殆ど等しく良好な気体不透過性と相俟って、延
伸プロピレンホモポリマーの機械的及び光学的性質と殆
ど等しく良好である。ＰＶＤＣ−コーテッドポリプロピ
レンフィルムは本発明によるラミネートよりも遥かにも
つと高価であり、他方本発明によるラミネートは本発明
による新しいラミネートの製造において極めて容易に再
循環可能であるが、ＰＶＤＣ−コーテッドポリプロピレ
ンフィルムハ実際には再循環ではない。
第１頁の続き ０発　明　者　ルドルフ・ヨハネス・　オランダ国フー
ベルトウス・プル レート

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも、少なくとも１種のプロピレンポリマー
    とエチレン−ビニルアルコールコポリマーとの混合物か
    らの第一層及び少なぐとも１種のプロピレンポリマーか
    らの第二層から成るラミネートにおいて、第一層が少な
    くとも、大体において結晶性のプロピレンポリマー６０
    〜９９重量部とエチレンビニルアルコールコ２リマー１
    〜４０重量部との混合物から成シ、第二層が少なくとも
    、大体において結晶性のプロピレンポリマーから成り、
    前記エチレンービニルアルコールコ２リマーが、使用さ
    れる大体において結晶性のプロピレンポリマーのうちの
    最高融解温度を有するものの大気圧での融解温度にせい
    ぜい等しく及び同融解温度より３０によりも低くない大
    気圧での融解温度を有し、かつ該ラミネートが、使用さ
    れる大体において結晶性のプロピレンポリマーのうちの
    、最高融解温度を有するものの融解温度にせいぜい等し
    い温度で少なくとも２方向で少なくとも２回の程度まで
    多軸延伸を施されていることを特徴とする前記ラミネー
    ト。 ２　エチレンービニルアルコールコホリマーのエチレン
    分が３０−５５ｍｏ１％である特許請求の範囲第１項記
    載のラミネー１−　。 ３、エチレン−ビニルアルコールのエチレン分が３５〜
    ５０　ｍｏｌ　％である特許請求の範囲第２項記載のラ
    ミネート。 ４、エチレンービニルアルコールコホリマーのケン化度
    が少なくとも９０ｍｏ１％である特許請求の範囲第１項
    から第３項までのいずれが１項に記載のラミネート。 ５　前記第　Ｎがエチレン−ビニルアルコールコポリマ
    ー１０−３０重量係を含む特許請求の範囲第１項から第
    ４項までのいずれが１項に記載のラミネート。 ６、前記第一層は定着剤１〜１０重量％を含む特許請求
    の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載のラ
    ミネート。 ７、該ラミネートに、使用される大体において結晶性の
    プロピレンポリマーのうちの、最高融解温度を有するも
    のの融解温度よりもせいぜい３５に低い温度で多軸延伸
    の施されている特許請求の範囲第１項から第６項までの
    いずれか１項に記載のラミネート。
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