JPH07291900A - 活性炭上の吸着によつてエチレングリコールカーボネート（ｅｇｃ）を精製するための方法 - Google Patents
活性炭上の吸着によつてエチレングリコールカーボネート（ｅｇｃ）を精製するための方法Info
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- JPH07291900A JPH07291900A JP7115211A JP11521195A JPH07291900A JP H07291900 A JPH07291900 A JP H07291900A JP 7115211 A JP7115211 A JP 7115211A JP 11521195 A JP11521195 A JP 11521195A JP H07291900 A JPH07291900 A JP H07291900A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 エチレングリコールカーボネート（ＥＧＣ）
製造プロセスからの、比較的高沸の二次的成分によって
汚染されたそして多分触媒を含んだＥＧＣのための精製
方法であって、二次的成分のできる限り完全な除去を導
くが低い触媒損失しか導かない精製方法を提供すること
である。 【構成】 ＥＧＣの製造又は後処理プロセスからの、不
純物を含むＥＧＣの連続式又はバッチ式精製のための方
法であって、汚染されたＥＧＣに、４０〜２５０℃でそ
して１〜２００ｂａｒで、２００〜３，０００ｍ2／ｇ
のＢＥＴ表面積を有する活性炭による処理を施すことを
特徴とする方法が提供される。
製造プロセスからの、比較的高沸の二次的成分によって
汚染されたそして多分触媒を含んだＥＧＣのための精製
方法であって、二次的成分のできる限り完全な除去を導
くが低い触媒損失しか導かない精製方法を提供すること
である。 【構成】 ＥＧＣの製造又は後処理プロセスからの、不
純物を含むＥＧＣの連続式又はバッチ式精製のための方
法であって、汚染されたＥＧＣに、４０〜２５０℃でそ
して１〜２００ｂａｒで、２００〜３，０００ｍ2／ｇ
のＢＥＴ表面積を有する活性炭による処理を施すことを
特徴とする方法が提供される。
Description
【０００１】本発明は、活性炭による処理によって、製
造又は後処理プロセスからの、不純物を含むエチレング
リコールカーボネート（ＥＧＣ）を精製するための方法
に関する。
造又は後処理プロセスからの、不純物を含むエチレング
リコールカーボネート（ＥＧＣ）を精製するための方法
に関する。
【０００２】本発明の方法は、例えば、副生成物の集積
を回避する目的のために、ＥＧＣを製造するための反応
回路から流出されるＥＧＣ流れの精製を可能にする。
を回避する目的のために、ＥＧＣを製造するための反応
回路から流出されるＥＧＣ流れの精製を可能にする。
【０００３】本発明の方法は、この精製されたＥＧＣ側
方流れのＥＧＣ製造及び後処理回路中への実質的に完全
なリサイクル性を可能にし、そしてそれによってＥＧＣ
の製造における物質節約形態の運転に寄与する。
方流れのＥＧＣ製造及び後処理回路中への実質的に完全
なリサイクル性を可能にし、そしてそれによってＥＧＣ
の製造における物質節約形態の運転に寄与する。
【０００４】種々のやり方で、例えばエチレングリコー
ル及びホスゲンから（ＤＥ−ＡＳ（ドイツ公告特許明細
書）１ ２２６ １１７）、エチレンオキシド又はエチ
レンクロロヒドリン及び二酸化炭素から（Ｃｈｅｍ．Ｉ
ｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．４３（１９７１）、９０３頁以降；
Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔ
ｅｌ ７３（１９７１）、３９６頁以降；ＵＳ ４，３
１４，９４５に対応するＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開特許明
細書）２ ８５５ ２３２；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅ
ｍ．５０（１９５８）、７６７〜７７０；ＤＥ−ＯＳ
（ドイツ公開特許明細書）４，１４１，１８９；ＤＥ
４，１３８，４３８；ＤＥ ４，２１０，９４３）そし
てまたエチレン、酸素及び二酸化炭素から（ＵＳ ３，
０２５，３０５）ＥＧＣを製造することができることが
知られている。ここで、ＥＧＣは、一般に、製造プロセ
スからの種々の物質及び二次的成分によって汚染された
形で得られる。
ル及びホスゲンから（ＤＥ−ＡＳ（ドイツ公告特許明細
書）１ ２２６ １１７）、エチレンオキシド又はエチ
レンクロロヒドリン及び二酸化炭素から（Ｃｈｅｍ．Ｉ
ｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．４３（１９７１）、９０３頁以降；
Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔ
ｅｌ ７３（１９７１）、３９６頁以降；ＵＳ ４，３
１４，９４５に対応するＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開特許明
細書）２ ８５５ ２３２；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅ
ｍ．５０（１９５８）、７６７〜７７０；ＤＥ−ＯＳ
（ドイツ公開特許明細書）４，１４１，１８９；ＤＥ
４，１３８，４３８；ＤＥ ４，２１０，９４３）そし
てまたエチレン、酸素及び二酸化炭素から（ＵＳ ３，
０２５，３０５）ＥＧＣを製造することができることが
知られている。ここで、ＥＧＣは、一般に、製造プロセ
スからの種々の物質及び二次的成分によって汚染された
形で得られる。
【０００５】エチレンオキシド及び二酸化炭素から出発
するプロセスにおいては、粗製生成物は、溶解された触
媒、例えば第四級アンモニウム化合物、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、又は亜鉛ハロゲン化物と組み合わせられた
アルカリ金属ハロゲン化物を更に含む。これは、例えば
分別蒸留によって、最後の精製に先立って粗製生成物か
ら除去しなければならない。かくして、例えば、Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．及びＦｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅ
ｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ（上で引用した）中
に述べられたプロセスにおいては、最後の精製に先立っ
て触媒を除去するために２回の薄膜蒸留を実施する。次
に、この分離された触媒は、ＥＧＣのための製造反応に
殆どリサイクルすることができる。この薄膜蒸留におい
ては、温和な条件（最大５０ｍｂａｒ）を維持する場合
においてさえも、ＥＧＣは部分的に分解される。分解生
成物は、揮発性に依存して、留出物中に又は蒸留の液相
中に集まる。ＥＧＣの分解の危険性は、純粋なＥＧＣが
留去する結果として蒸留の液相中に触媒が濃縮されるこ
とそしてＥＧＣの分解の程度はその中に溶かされた触媒
の濃度に強く依存することに特に起因する。かくして、
０．２５〜０．５重量％の触媒の入り口濃度に関して
は、９０〜９５％未満のＥＧＣしか留去することができ
ない。加えて、触媒それ自体が、この蒸留プロセスにお
いて分解される可能性がある。濃縮された触媒溶液に相
当する、蒸留の液相を製造反応中へリサイクルすること
が望まれる場合には、触媒の一部を廃棄しそして新しい
触媒で置き換えなければならない。かくして、例えば、
３０％の触媒溶液の置き換えが推奨される。触媒溶液の
置き換えは、ＥＧＣ製造及び後処理回路から触媒溶液の
一部を外に流出させそして同時に対応する量の新鮮な触
媒を中に供給することによって実施する（Ｉｎｄ．Ｅｎ
ｇ．Ｃｈｅｍ．、上で引用した；ＤＥ ４，１４１，１
８９）。
するプロセスにおいては、粗製生成物は、溶解された触
媒、例えば第四級アンモニウム化合物、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、又は亜鉛ハロゲン化物と組み合わせられた
アルカリ金属ハロゲン化物を更に含む。これは、例えば
分別蒸留によって、最後の精製に先立って粗製生成物か
ら除去しなければならない。かくして、例えば、Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．及びＦｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅ
ｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ（上で引用した）中
に述べられたプロセスにおいては、最後の精製に先立っ
て触媒を除去するために２回の薄膜蒸留を実施する。次
に、この分離された触媒は、ＥＧＣのための製造反応に
殆どリサイクルすることができる。この薄膜蒸留におい
ては、温和な条件（最大５０ｍｂａｒ）を維持する場合
においてさえも、ＥＧＣは部分的に分解される。分解生
成物は、揮発性に依存して、留出物中に又は蒸留の液相
中に集まる。ＥＧＣの分解の危険性は、純粋なＥＧＣが
留去する結果として蒸留の液相中に触媒が濃縮されるこ
とそしてＥＧＣの分解の程度はその中に溶かされた触媒
の濃度に強く依存することに特に起因する。かくして、
０．２５〜０．５重量％の触媒の入り口濃度に関して
は、９０〜９５％未満のＥＧＣしか留去することができ
ない。加えて、触媒それ自体が、この蒸留プロセスにお
いて分解される可能性がある。濃縮された触媒溶液に相
当する、蒸留の液相を製造反応中へリサイクルすること
が望まれる場合には、触媒の一部を廃棄しそして新しい
触媒で置き換えなければならない。かくして、例えば、
３０％の触媒溶液の置き換えが推奨される。触媒溶液の
置き換えは、ＥＧＣ製造及び後処理回路から触媒溶液の
一部を外に流出させそして同時に対応する量の新鮮な触
媒を中に供給することによって実施する（Ｉｎｄ．Ｅｎ
ｇ．Ｃｈｅｍ．、上で引用した；ＤＥ ４，１４１，１
８９）。
【０００６】加えて、この流出手続きは、反応及び後処
理の間に生成される可能性がある不純物、例えば比較的
高沸の二次的成分の集積を回避する。
理の間に生成される可能性がある不純物、例えば比較的
高沸の二次的成分の集積を回避する。
【０００７】この流出流れは、ＥＧＣ製造及び後処理の
条件に依存して、≧９０％までのＥＧＣを含み、そして
それ故それを廃棄しなければならない場合には、かなり
の損失に相当する。
条件に依存して、≧９０％までのＥＧＣを含み、そして
それ故それを廃棄しなければならない場合には、かなり
の損失に相当する。
【０００８】温和な条件下で、例えば真空蒸留において
比較的低い圧力及び低い分離割合を使用するＤＥ ４，
１４１，１８９におけるようなＥＧＣの断熱的製造によ
って、製造及び後処理を実施する時には、このことは特
に真実である。このような温和な製造及び後処理におい
ては、流出流れは約９９％のＥＧＣである可能性さえあ
る。
比較的低い圧力及び低い分離割合を使用するＤＥ ４，
１４１，１８９におけるようなＥＧＣの断熱的製造によ
って、製造及び後処理を実施する時には、このことは特
に真実である。このような温和な製造及び後処理におい
ては、流出流れは約９９％のＥＧＣである可能性さえあ
る。
【０００９】それ故、ＥＧＣ製造プロセスからの、比較
的高沸の二次的成分によって汚染されたそして多分触媒
を含んだＥＧＣのための精製方法であって、二次的成分
のできる限り完全な除去を導くが低い触媒損失しか導か
ない精製方法を持つことが望ましかった。更にまた、こ
の精製方法はそれ自体、ＥＧＣ及び触媒に対するストレ
スに相当してはならず、そしてエネルギーを節約するも
のでなければならない。
的高沸の二次的成分によって汚染されたそして多分触媒
を含んだＥＧＣのための精製方法であって、二次的成分
のできる限り完全な除去を導くが低い触媒損失しか導か
ない精製方法を持つことが望ましかった。更にまた、こ
の精製方法はそれ自体、ＥＧＣ及び触媒に対するストレ
スに相当してはならず、そしてエネルギーを節約するも
のでなければならない。
【００１０】ＥＧＣ製造又は後処理プロセスからの、比
較的高沸の二次的成分によって汚染されたＥＧＣ粗製生
成物の又はＥＧＣ触媒溶液の活性炭による処理において
は、二次的成分はＥＧＣから実質的に完全に除去するこ
とができ、一方触媒は小さな程度までしか活性炭の上に
吸着されないことが、ここに驚くべきことに見い出され
た。このやり方においては、９０〜約９９％のＥＧＣを
含む流出流れの焼却を回避することができ、そして精製
された流れを製造プロセスにリサイクルすることができ
る。精製されたＥＧＣを反応回路にリサイクルする時に
は、活性炭の上に吸着された小さな割合の触媒を新鮮な
触媒によって置き換えなければならない。小さな割合の
吸着された触媒のこの置き換えは、反応及び後処理の間
に起きる触媒不活性化をそれによって補う場合には、望
ましくさえあり得る。
較的高沸の二次的成分によって汚染されたＥＧＣ粗製生
成物の又はＥＧＣ触媒溶液の活性炭による処理において
は、二次的成分はＥＧＣから実質的に完全に除去するこ
とができ、一方触媒は小さな程度までしか活性炭の上に
吸着されないことが、ここに驚くべきことに見い出され
た。このやり方においては、９０〜約９９％のＥＧＣを
含む流出流れの焼却を回避することができ、そして精製
された流れを製造プロセスにリサイクルすることができ
る。精製されたＥＧＣを反応回路にリサイクルする時に
は、活性炭の上に吸着された小さな割合の触媒を新鮮な
触媒によって置き換えなければならない。小さな割合の
吸着された触媒のこの置き換えは、反応及び後処理の間
に起きる触媒不活性化をそれによって補う場合には、望
ましくさえあり得る。
【００１１】吸着によるＥＧＣの本発明の精製の別の有
利な結果は、精製ステップそれ自体はＥＧＣ及び触媒に
対する付加的なストレスに相当しないことである。
利な結果は、精製ステップそれ自体はＥＧＣ及び触媒に
対する付加的なストレスに相当しないことである。
【００１２】従って、本発明は、エチレングリコールカ
ーボネート（ＥＧＣ）の製造又は後処理プロセスから
の、不純物を含むＥＧＣを精製するためのの連続式又は
バッチ式方法であって、汚染されたＥＧＣに、４０〜２
５０℃、好ましくは４０〜２００℃、特に好ましくは４
０〜１６０℃でそして１〜２００ｂａｒ、好ましくは１
〜１００ｂａｒ、特に好ましくは１〜３０ｂａｒで、２
００〜３，０００ｍ2／ｇ、好ましくは３００〜２，０
００ｍ2／ｇ、特に好ましくは５００〜１，５００ｍ2／
ｇのＢＥＴ表面積を有する活性炭による処理を施すこと
を特徴とする方法を提供する。
ーボネート（ＥＧＣ）の製造又は後処理プロセスから
の、不純物を含むＥＧＣを精製するためのの連続式又は
バッチ式方法であって、汚染されたＥＧＣに、４０〜２
５０℃、好ましくは４０〜２００℃、特に好ましくは４
０〜１６０℃でそして１〜２００ｂａｒ、好ましくは１
〜１００ｂａｒ、特に好ましくは１〜３０ｂａｒで、２
００〜３，０００ｍ2／ｇ、好ましくは３００〜２，０
００ｍ2／ｇ、特に好ましくは５００〜１，５００ｍ2／
ｇのＢＥＴ表面積を有する活性炭による処理を施すこと
を特徴とする方法を提供する。
【００１３】本発明に従って使用されるべき汚染された
ＥＧＣは、更なる最後の精製ステップを施される予定の
予備精製されたＥＧＣでも、又はＥＧＣの製造プロセス
から直接に生じる粗製反応混合物でも良い。上で述べた
比較的高沸の二次的成分の実質的に完全な除去と、同時
に、触媒の低い吸着のために、本発明の精製方法は、副
生成物集積を回避するために反応及び後処理回路から取
られるそしてそれにも拘わらず主にＥＧＣから成る流出
流れの後処理のために特に適切である。
ＥＧＣは、更なる最後の精製ステップを施される予定の
予備精製されたＥＧＣでも、又はＥＧＣの製造プロセス
から直接に生じる粗製反応混合物でも良い。上で述べた
比較的高沸の二次的成分の実質的に完全な除去と、同時
に、触媒の低い吸着のために、本発明の精製方法は、副
生成物集積を回避するために反応及び後処理回路から取
られるそしてそれにも拘わらず主にＥＧＣから成る流出
流れの後処理のために特に適切である。
【００１４】更にもっと有利なやり方においては、本発
明の精製方法は、不活性化された触媒を置き換える目的
のための、一部の触媒の同時の除去として役立つことが
できる。
明の精製方法は、不活性化された触媒を置き換える目的
のための、一部の触媒の同時の除去として役立つことが
できる。
【００１５】反応及び後処理からの回路中の二次的成分
の集積速度そしてかくして二次的成分集積を回避するた
めに必要な流出流れは、当業者には知られている。活性
炭を使用する精製は、反応パラメーター（例えば滞留時
間）の機能として、当業者に知られたやり方で流出流れ
からの二次的成分の実質的に完全な除去を達成する。非
常に小さな程度までは起きる活性炭の上の触媒の吸着
は、同様に吸着のための選ばれたパラメーターに依存す
る。しかしながら、不活性化された触媒を置き換える目
的のためには、個々のケースにおいて容易に決定される
ある量の触媒を回路から除去すべきである。
の集積速度そしてかくして二次的成分集積を回避するた
めに必要な流出流れは、当業者には知られている。活性
炭を使用する精製は、反応パラメーター（例えば滞留時
間）の機能として、当業者に知られたやり方で流出流れ
からの二次的成分の実質的に完全な除去を達成する。非
常に小さな程度までは起きる活性炭の上の触媒の吸着
は、同様に吸着のための選ばれたパラメーターに依存す
る。しかしながら、不活性化された触媒を置き換える目
的のためには、個々のケースにおいて容易に決定される
ある量の触媒を回路から除去すべきである。
【００１６】従って、活性炭精製を通して流出流れを完
全に又は部分的にだけ行うのどちらにすべきか、そして
この精製においてパラメーターの適切な選択によって二
次的成分の完全な除去をもたらすべきか否かを判断する
ことができる。
全に又は部分的にだけ行うのどちらにすべきか、そして
この精製においてパラメーターの適切な選択によって二
次的成分の完全な除去をもたらすべきか否かを判断する
ことができる。
【００１７】更に一層好ましいやり方においては、流出
流れを後処理の残渣から取る。何故ならば、ここにおい
て、二次的成分の濃度は最高でありそして流出流れの精
製は最も効果的であるからである。真空蒸留による後処
理においては、残渣は蒸留の液相に対応する。しかしな
がら、ＥＧＣのためのその他の後処理方法もまた考え得
るが、流出流れの精製は同様に有用でありそして実施す
ることが可能である。例えば、精製されたＥＧＣは、製
造プロセスの出発物質、副生成物及び／又は触媒の中か
らの、不純物を含む汚染されたＥＧＣからの分別溶融結
晶化によって得ることができる。この方法においては、
生成された結晶化物が精製されたＥＧＣに相当し、その
中に不純物が溶かされている残りの溶融液がリサイクル
されるべき残渣に相当する。
流れを後処理の残渣から取る。何故ならば、ここにおい
て、二次的成分の濃度は最高でありそして流出流れの精
製は最も効果的であるからである。真空蒸留による後処
理においては、残渣は蒸留の液相に対応する。しかしな
がら、ＥＧＣのためのその他の後処理方法もまた考え得
るが、流出流れの精製は同様に有用でありそして実施す
ることが可能である。例えば、精製されたＥＧＣは、製
造プロセスの出発物質、副生成物及び／又は触媒の中か
らの、不純物を含む汚染されたＥＧＣからの分別溶融結
晶化によって得ることができる。この方法においては、
生成された結晶化物が精製されたＥＧＣに相当し、その
中に不純物が溶かされている残りの溶融液がリサイクル
されるべき残渣に相当する。
【００１８】後処理方法の組み合わせ、例えば溶融結晶
化及びそれに続く結晶化物の真空蒸留も同様に考え得
る。この場合には、結晶化からの溶融液及び蒸留からの
液相を製造プロセスにリサイクルすることができ、そし
てこれらが流出流れを取るためのプロセス内の適切な点
に相当する。
化及びそれに続く結晶化物の真空蒸留も同様に考え得
る。この場合には、結晶化からの溶融液及び蒸留からの
液相を製造プロセスにリサイクルすることができ、そし
てこれらが流出流れを取るためのプロセス内の適切な点
に相当する。
【００１９】好ましくは、活性炭の上の吸着によって精
製されたＥＧＣ流れを製造回路にリサイクルする。活性
炭の上の吸着によってＥＧＣを精製するための本発明の
方法は、バッチ式によってか又は精製されるべきＥＧＣ
と活性炭との連続的な接触によってかのどちらかで実施
することができる。好ましくはそれは連続的な接触によ
って実施される。
製されたＥＧＣ流れを製造回路にリサイクルする。活性
炭の上の吸着によってＥＧＣを精製するための本発明の
方法は、バッチ式によってか又は精製されるべきＥＧＣ
と活性炭との連続的な接触によってかのどちらかで実施
することができる。好ましくはそれは連続的な接触によ
って実施される。
【００２０】活性炭の上の吸着によるＥＧＣの本発明に
よる精製のためには、使用される吸着方法は、例えば、
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ
ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２，ｐｐ．６００〜６１９中
に、そしてその中に引用された文献中に述べられたよう
なもの、そして当業者に知られているもので良い。これ
らは、例えば、活性炭が固定されそして精製されるべき
出発物質が、一杯になった状態で又は細流相としてかの
どちらかで、下向きにそうでなければボトムから上向き
に活性炭を通って流れる固定床方法である。固定床吸着
装置の建造に関しては、例えば、水平又は垂直吸着装置
と単純な吸着タンクとの間に区別がなされる。その他の
吸着方法は、代わりに、例えば移動床において又は流動
床において吸着剤を動かして使用して運転する。粉の活
性炭を使用する時には、撹拌された容器中に精製される
べき出発物質と共に吸着剤が撹拌して入れられそして後
でフィルタープレス中で濾別される撹拌混入方法と、ま
ず懸濁によってフィルターの上に吸着剤床が製造されそ
して精製されるべき出発物質が床を通してプレスされる
フィルター床方法との間に区別がなされる。
よる精製のためには、使用される吸着方法は、例えば、
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ
ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２，ｐｐ．６００〜６１９中
に、そしてその中に引用された文献中に述べられたよう
なもの、そして当業者に知られているもので良い。これ
らは、例えば、活性炭が固定されそして精製されるべき
出発物質が、一杯になった状態で又は細流相としてかの
どちらかで、下向きにそうでなければボトムから上向き
に活性炭を通って流れる固定床方法である。固定床吸着
装置の建造に関しては、例えば、水平又は垂直吸着装置
と単純な吸着タンクとの間に区別がなされる。その他の
吸着方法は、代わりに、例えば移動床において又は流動
床において吸着剤を動かして使用して運転する。粉の活
性炭を使用する時には、撹拌された容器中に精製される
べき出発物質と共に吸着剤が撹拌して入れられそして後
でフィルタープレス中で濾別される撹拌混入方法と、ま
ず懸濁によってフィルターの上に吸着剤床が製造されそ
して精製されるべき出発物質が床を通してプレスされる
フィルター床方法との間に区別がなされる。
【００２１】活性炭の上の吸着による本発明によるＥＧ
Ｃの精製のためには、固定床方法を使用することが好ま
しい。有利には、二つの吸着床を備え、その結果、一つ
の吸着床の消耗に際して、他の一つに切り換えそして使
用された活性炭を再生するか又は交換することができる
ようにする。選ばれた方法に依存して、本発明による吸
着によるＥＧＣの精製には、濾過ステップが続かなけれ
ばならない。
Ｃの精製のためには、固定床方法を使用することが好ま
しい。有利には、二つの吸着床を備え、その結果、一つ
の吸着床の消耗に際して、他の一つに切り換えそして使
用された活性炭を再生するか又は交換することができる
ようにする。選ばれた方法に依存して、本発明による吸
着によるＥＧＣの精製には、濾過ステップが続かなけれ
ばならない。
【００２２】本発明による吸着によるＥＧＣの精製にお
いて設定されるべきパラメーター例えば温度、圧力、滞
留時間は、吸着方法の選択に依存し、そして当業者には
知られたやり方で精製の結果に影響する。例えば、ＥＧ
Ｃの融点よりも高い、即ち約４０℃よりも高い温度を、
ＥＧＣの精製の間、維持しなければならない。可能な最
高温度は、ＥＧＣの沸点、即ち２５０℃である。ＥＧＣ
は、特に触媒の存在下で、比較的高い温度では分解する
可能性があるので、比較的高い温度を選択する時には比
較的高い圧力を使用することがまた勧められる。
いて設定されるべきパラメーター例えば温度、圧力、滞
留時間は、吸着方法の選択に依存し、そして当業者には
知られたやり方で精製の結果に影響する。例えば、ＥＧ
Ｃの融点よりも高い、即ち約４０℃よりも高い温度を、
ＥＧＣの精製の間、維持しなければならない。可能な最
高温度は、ＥＧＣの沸点、即ち２５０℃である。ＥＧＣ
は、特に触媒の存在下で、比較的高い温度では分解する
可能性があるので、比較的高い温度を選択する時には比
較的高い圧力を使用することがまた勧められる。
【００２３】かくして、原則的には、４０〜２５０℃、
好ましくは４０〜２００℃そして特に好ましくは４０〜
１６０℃の吸着温度を設定すべきである。圧力は、１〜
２００ｂａｒ、好ましくは１〜１００ｂａｒ、特に好ま
しくは１〜３０ｂａｒの範囲にあるべきである。
好ましくは４０〜２００℃そして特に好ましくは４０〜
１６０℃の吸着温度を設定すべきである。圧力は、１〜
２００ｂａｒ、好ましくは１〜１００ｂａｒ、特に好ま
しくは１〜３０ｂａｒの範囲にあるべきである。
【００２４】本発明に従う活性炭による処理によるＥＧ
Ｃの精製は、好ましくは湿気を排除して実施される。
Ｃの精製は、好ましくは湿気を排除して実施される。
【００２５】本発明の目的のためには、活性炭は、種々
の炭素生成前駆体から製造することができる。活性な形
への転換のための方法は、同様に、非常に異なり得る。
このような製造方法は、２００〜３，０００ｍ2／ｇ、
好ましくは３００〜２，０００ｍ2／ｇ、特に好ましく
は５００〜１，５００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積、及び２
５０〜５５０ｇ／ｌの嵩密度を有する活性炭を与える。
活性炭を製造するための出発物質の述べて良い例は、お
がくず及びその他の木材廃物、わら、種々のタイプの石
炭、例えば瀝青炭又は褐炭、堅果の殻、鉱油タール、リ
グニン、多糖類、ポリアクリロニトリル、骨及びピート
である。更にまた、褐炭及び黒炭からのコークス生成物
を使用することもまた可能である。述べて良い好ましい
例は、木材、セルロース、リグニン、瀝青炭又は褐炭、
ピート又は黒炭コークスである。
の炭素生成前駆体から製造することができる。活性な形
への転換のための方法は、同様に、非常に異なり得る。
このような製造方法は、２００〜３，０００ｍ2／ｇ、
好ましくは３００〜２，０００ｍ2／ｇ、特に好ましく
は５００〜１，５００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積、及び２
５０〜５５０ｇ／ｌの嵩密度を有する活性炭を与える。
活性炭を製造するための出発物質の述べて良い例は、お
がくず及びその他の木材廃物、わら、種々のタイプの石
炭、例えば瀝青炭又は褐炭、堅果の殻、鉱油タール、リ
グニン、多糖類、ポリアクリロニトリル、骨及びピート
である。更にまた、褐炭及び黒炭からのコークス生成物
を使用することもまた可能である。述べて良い好ましい
例は、木材、セルロース、リグニン、瀝青炭又は褐炭、
ピート又は黒炭コークスである。
【００２６】述べられた炭素生成前駆体は、種々の方法
によって、例えばリン酸又は塩化亜鉛を使用する化学的
活性化によって、スチーム、酸素又は三価の窒素を含む
ガスを使用するガス活性化によって活性化することがで
きる。このような予備活性化された前駆体は、次に、熱
的に、即ちコーキングによって本発明の方法のための活
性炭に転換される。これらの製造方法は当業者には知ら
れていてそして、このようにして得ることができる種々
の種類の活性炭の詳細な説明と全く同様に、文献中に分
かるように述べられている（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ，Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏ
ｌ．Ａ５（１９８６），ｐｐ．１２４〜１４０及びその
中に引用された参照文献を参照せよ）。
によって、例えばリン酸又は塩化亜鉛を使用する化学的
活性化によって、スチーム、酸素又は三価の窒素を含む
ガスを使用するガス活性化によって活性化することがで
きる。このような予備活性化された前駆体は、次に、熱
的に、即ちコーキングによって本発明の方法のための活
性炭に転換される。これらの製造方法は当業者には知ら
れていてそして、このようにして得ることができる種々
の種類の活性炭の詳細な説明と全く同様に、文献中に分
かるように述べられている（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ，Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏ
ｌ．Ａ５（１９８６），ｐｐ．１２４〜１４０及びその
中に引用された参照文献を参照せよ）。
【００２７】使用される形に関しては、造形された炭
素、砕かれた炭素及び粉の炭素を、本発明の方法におい
て使用することができる。通常は粉末からの押出成形に
よって製造されそして円筒状の形を有するか又は、もっ
と稀にはペレットとして存在する造形された炭素の場合
には、適切な径は通常は１〜数ｍｍの範囲にある。粉の
炭素の場合には、特に十分な濾過性に注意を払わねばな
らない。
素、砕かれた炭素及び粉の炭素を、本発明の方法におい
て使用することができる。通常は粉末からの押出成形に
よって製造されそして円筒状の形を有するか又は、もっ
と稀にはペレットとして存在する造形された炭素の場合
には、適切な径は通常は１〜数ｍｍの範囲にある。粉の
炭素の場合には、特に十分な濾過性に注意を払わねばな
らない。
【００２８】当業者は、吸着方法の選択に依存して使用
されるべき活性炭の最適の形を良く知っているであろ
う。
されるべき活性炭の最適の形を良く知っているであろ
う。
【００２９】再生はしばしば値打ちがない。吸着された
塩及び色を発現する化合物を、所望の場合には、水、メ
タノール、メタノール／水、グリコール又はグリコール
／水混合物を使用して活性炭から洗浄することができ、
そしてこのやり方で再生を達成することができる。連続
的な手順においては、使用される活性炭は吸着装置中に
長期間留まることができる。不溶性の有機堆積物は、１
５０〜８００℃で、必要に応じて下位の量の空気（使用
されるスチームの量を基にして約０．１〜２０重量％）
を添加して、過熱されたスチームを通過させることによ
って、又は０．０１〜５重量％の酸素含有希釈ガス例え
ば窒素、一酸化炭素若しくは二酸化炭素を通過させるこ
とによって、又は２００〜８００℃で二酸化炭素単独に
よって除去することができる。好ましい再生温度は、２
５０〜７００℃、特に好ましくは２５０〜６００℃であ
る。
塩及び色を発現する化合物を、所望の場合には、水、メ
タノール、メタノール／水、グリコール又はグリコール
／水混合物を使用して活性炭から洗浄することができ、
そしてこのやり方で再生を達成することができる。連続
的な手順においては、使用される活性炭は吸着装置中に
長期間留まることができる。不溶性の有機堆積物は、１
５０〜８００℃で、必要に応じて下位の量の空気（使用
されるスチームの量を基にして約０．１〜２０重量％）
を添加して、過熱されたスチームを通過させることによ
って、又は０．０１〜５重量％の酸素含有希釈ガス例え
ば窒素、一酸化炭素若しくは二酸化炭素を通過させるこ
とによって、又は２００〜８００℃で二酸化炭素単独に
よって除去することができる。好ましい再生温度は、２
５０〜７００℃、特に好ましくは２５０〜６００℃であ
る。
【００３０】
【実施例】以下の実施例は、精製されるべきＥＧＣと活
性炭との連続式及びバッチ式接触、そして同様に精製さ
れるべきＥＧＣ中に溶かされた触媒に対する活性炭吸着
の効果を示す。
性炭との連続式及びバッチ式接触、そして同様に精製さ
れるべきＥＧＣ中に溶かされた触媒に対する活性炭吸着
の効果を示す。
【００３１】ＥＧＣ触媒溶液及び精製されたＥＧＣの組
成は、ガスクロマトグラフィーによって測定した。粗製
のそして純粋な生成物の色純度のための敏感な尺度とし
て、ＥＧＣサンプル中の、例えばアセトアルデヒドの重
縮合された下流生成物に起因する、黄色の色合いの量を
計るハーゼン色数を使用した。
成は、ガスクロマトグラフィーによって測定した。粗製
のそして純粋な生成物の色純度のための敏感な尺度とし
て、ＥＧＣサンプル中の、例えばアセトアルデヒドの重
縮合された下流生成物に起因する、黄色の色合いの量を
計るハーゼン色数を使用した。
【００３２】粗製のそして純粋なＥＧＣ中の触媒濃度
は、無機塩を使用した時には、原子吸光分光分析によっ
て、そして触媒としてハロゲン化アンモニウムの場合に
は、銀滴定によって測定した。
は、無機塩を使用した時には、原子吸光分光分析によっ
て、そして触媒としてハロゲン化アンモニウムの場合に
は、銀滴定によって測定した。
【００３３】実施例１（表１） バッチ式で実施された実験においては、５部のＥＧＣ触
媒溶液及び１部の活性炭（重量比）を、各々の場合にお
いて、撹拌しながら５０〜６０℃でお互いに接触させ
た。それぞれ３０分、１、３及び２４時間後に、ＥＧＣ
のサンプルを取りそして、活性炭の残渣を分離した後
で、ハーゼン色数及び触媒濃度を測定した。以下の５つ
の活性炭を試験した： Ａ：Ｎｏｒｉｔ Ｒ ２０３０，Ａ−９４２１＊（≒２
ｍｍ、ロッド／６７５ｍ2／ｇ） Ｂ：Ｎｏｒｉｔ Ｒ２，Ａ−５９９７＊（≒１．５ｍ
ｍ、ロッド／１１００ｍ2／ｇ） Ｃ：Ｎｏｒｉｔ ＲＢ１，Ａ−９６６１＊（＜１ｍｍ、
ロッド／１０００ｍ2／ｇ） Ｄ：Ｓｏｒｂｏｎｏｒｉｔ ２，Ａ−８００８＊（≒
１．５ｍｍ、ロッド／１２５０ｍ2／ｇ） Ｅ：Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ ＣＰＧ ＬＦ＊＊（１〜２ｍ
ｍ、粒状の／１０００ｍ2／ｇ） ＊ Ｎｏｒｉｔの市販の製品 ＊＊ Ｃａｌｇｏｎの市販の製品 これらの５つの実験においては、４００のハーゼン色数
を有する同一のＥＧＣグレード、並びに０．２２モル％
のＮａＢｒ及び０．１１モル％のＺｎＢｒ2の触媒のＮ
ａＢｒ及びＺｎＢｒ2装填量を使用した。この出発のＥ
ＧＣの品質は、ＧＣ分析によれば９９．０２％のＥＧＣ
であり、既に非常に高かった。
媒溶液及び１部の活性炭（重量比）を、各々の場合にお
いて、撹拌しながら５０〜６０℃でお互いに接触させ
た。それぞれ３０分、１、３及び２４時間後に、ＥＧＣ
のサンプルを取りそして、活性炭の残渣を分離した後
で、ハーゼン色数及び触媒濃度を測定した。以下の５つ
の活性炭を試験した： Ａ：Ｎｏｒｉｔ Ｒ ２０３０，Ａ−９４２１＊（≒２
ｍｍ、ロッド／６７５ｍ2／ｇ） Ｂ：Ｎｏｒｉｔ Ｒ２，Ａ−５９９７＊（≒１．５ｍ
ｍ、ロッド／１１００ｍ2／ｇ） Ｃ：Ｎｏｒｉｔ ＲＢ１，Ａ−９６６１＊（＜１ｍｍ、
ロッド／１０００ｍ2／ｇ） Ｄ：Ｓｏｒｂｏｎｏｒｉｔ ２，Ａ−８００８＊（≒
１．５ｍｍ、ロッド／１２５０ｍ2／ｇ） Ｅ：Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ ＣＰＧ ＬＦ＊＊（１〜２ｍ
ｍ、粒状の／１０００ｍ2／ｇ） ＊ Ｎｏｒｉｔの市販の製品 ＊＊ Ｃａｌｇｏｎの市販の製品 これらの５つの実験においては、４００のハーゼン色数
を有する同一のＥＧＣグレード、並びに０．２２モル％
のＮａＢｒ及び０．１１モル％のＺｎＢｒ2の触媒のＮ
ａＢｒ及びＺｎＢｒ2装填量を使用した。この出発のＥ
ＧＣの品質は、ＧＣ分析によれば９９．０２％のＥＧＣ
であり、既に非常に高かった。
【００３４】表１は５つの実験１Ａ〜１Ｅの結果を示
す。活性炭の上の触媒の吸着の尺度として、精製された
ＥＧＣ溶液中のＺｎＢｒ2の濃度をここに示す。
す。活性炭の上の触媒の吸着の尺度として、精製された
ＥＧＣ溶液中のＺｎＢｒ2の濃度をここに示す。
【００３５】種々の活性炭Ｃａｒｂｏｎ Ａ〜Ｅを使用
するＥＧＣの精製；比：１部の活性炭／５部のＥＧＣ；
５０〜６０℃。
するＥＧＣの精製；比：１部の活性炭／５部のＥＧＣ；
５０〜６０℃。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例１から以下の事実を誘導することが
できる： ＊ 本発明による吸着によるＥＧＣの精製のためには、
種々の活性炭が適切である。
できる： ＊ 本発明による吸着によるＥＧＣの精製のためには、
種々の活性炭が適切である。
【００３８】＊ ＥＧＣの精製のためには、ここで検査
された炭素の中で最も適切なものは、活性炭Ｃｈｅｍｖ
ｉｒｏｎ ＣＰＧ ＬＦである。僅かに３０分後には、
ＥＧＣの色数は４００から８０まで落ち、３時間後に
は、それは僅かに３０である。
された炭素の中で最も適切なものは、活性炭Ｃｈｅｍｖ
ｉｒｏｎ ＣＰＧ ＬＦである。僅かに３０分後には、
ＥＧＣの色数は４００から８０まで落ち、３時間後に
は、それは僅かに３０である。
【００３９】＊ すべての活性炭は、滞留時間に依存し
て触媒の約１０〜２０％を吸着する。
て触媒の約１０〜２０％を吸着する。
【００４０】実施例２ バッチ式で実施された別の実験においては、５部のＥＧ
Ｃ触媒溶液（ＧＣ分析によれば９９．７％のＥＧＣ、色
数 ３５、触媒として１．２１重量％のＥｔ4ＮＢｒ）
及び１部の活性炭（Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ ＣＰＧ Ｌ
Ｆ、実施例１参照）を、撹拌しながら５０〜６０℃でお
互いに接触させた。３０分後に、ＥＧＣのサンプルを取
り、そして活性炭残渣を無くした。するとハーゼン色数
は１０であり、そして触媒含量は出発のサンプルと比較
して５％だけ落ちた。
Ｃ触媒溶液（ＧＣ分析によれば９９．７％のＥＧＣ、色
数 ３５、触媒として１．２１重量％のＥｔ4ＮＢｒ）
及び１部の活性炭（Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ ＣＰＧ Ｌ
Ｆ、実施例１参照）を、撹拌しながら５０〜６０℃でお
互いに接触させた。３０分後に、ＥＧＣのサンプルを取
り、そして活性炭残渣を無くした。するとハーゼン色数
は１０であり、そして触媒含量は出発のサンプルと比較
して５％だけ落ちた。
【００４１】実施例３ ６５℃に加熱されたカラム（２ｃｍ φ）中の活性炭Ｃ
ｈｅｍｖｉｒｏｎ ＣＰＧ ＬＦの上で連続的に吸着を
実施し、精製されるべきＥＧＣを一定の体積流れでトッ
プから下向きに一杯になった状態で通過させた。各々の
場合において二三時間の間隔で、流出物のある瞬間のサ
ンプルを取りそして分析した。
ｈｅｍｖｉｒｏｎ ＣＰＧ ＬＦの上で連続的に吸着を
実施し、精製されるべきＥＧＣを一定の体積流れでトッ
プから下向きに一杯になった状態で通過させた。各々の
場合において二三時間の間隔で、流出物のある瞬間のサ
ンプルを取りそして分析した。
【００４２】使用されたＥＧＣは８０の色数を有してい
た（床高さ １６ｃｍ、５０ｍｌ床体積、嵩密度 ０．
４６ｇ／ｍｌbed、実験の開始に先立つ活性炭の乾燥
１３０℃で３６時間、窒素、滞留時間 １０分）。
た（床高さ １６ｃｍ、５０ｍｌ床体積、嵩密度 ０．
４６ｇ／ｍｌbed、実験の開始に先立つ活性炭の乾燥
１３０℃で３６時間、窒素、滞留時間 １０分）。
【００４３】８０の色数を有する７．１ｌのＥＧＣを、
この実験においては、５０ｍｌのＣｈｅｍｖｉｒｏｎ
ＣＰＧ ＬＦの上で精々５５の色数まで精製した（吸着
床の１４２倍の体積）。実験の始めには、僅かに３５〜
４０の色数を有する２ｌの溶出物さえ得られた。
この実験においては、５０ｍｌのＣｈｅｍｖｉｒｏｎ
ＣＰＧ ＬＦの上で精々５５の色数まで精製した（吸着
床の１４２倍の体積）。実験の始めには、僅かに３５〜
４０の色数を有する２ｌの溶出物さえ得られた。
【００４４】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００４５】１．エチレングリコールカーボネート（Ｅ
ＧＣ）の製造又は後処理プロセスからの、不純物を含む
ＥＧＣの連続式又はバッチ式精製のための方法であっ
て、汚染されたＥＧＣに、４０〜２５０℃、好ましくは
４０〜２００℃、特に好ましくは４０〜１６０℃でそし
て１〜２００ｂａｒ、好ましくは１〜１００ｂａｒ、特
に好ましくは１〜３０ｂａｒで、２００〜３，０００ｍ
2／ｇ、好ましくは３００〜２，０００ｍ2／ｇ、特に好
ましくは５００〜１，５００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を
有する活性炭による処理を施すことを特徴とする方法。
ＧＣ）の製造又は後処理プロセスからの、不純物を含む
ＥＧＣの連続式又はバッチ式精製のための方法であっ
て、汚染されたＥＧＣに、４０〜２５０℃、好ましくは
４０〜２００℃、特に好ましくは４０〜１６０℃でそし
て１〜２００ｂａｒ、好ましくは１〜１００ｂａｒ、特
に好ましくは１〜３０ｂａｒで、２００〜３，０００ｍ
2／ｇ、好ましくは３００〜２，０００ｍ2／ｇ、特に好
ましくは５００〜１，５００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を
有する活性炭による処理を施すことを特徴とする方法。
【００４６】２．精製されるべきＥＧＣが、不純物の蓄
積を回避するためにＥＧＣ反応及び後処理回路から取ら
れた流出流れ及び／又はＥＧＣ後処理の残渣からの流出
流れであることを特徴とする、上記１記載の方法。
積を回避するためにＥＧＣ反応及び後処理回路から取ら
れた流出流れ及び／又はＥＧＣ後処理の残渣からの流出
流れであることを特徴とする、上記１記載の方法。
【００４７】３．流出流れが、不純物の外に、ＥＧＣ製
造プロセスからの触媒を含み、そして活性炭による処理
が触媒の部分的除去を同時にもたらすことを特徴とす
る、上記２記載の方法。
造プロセスからの触媒を含み、そして活性炭による処理
が触媒の部分的除去を同時にもたらすことを特徴とす
る、上記２記載の方法。
【００４８】４．流出流れが部分的にだけ活性炭精製に
供給されること及び／又はこの精製において二次的成分
の部分的な除去だけが引き起こされることを特徴とす
る、上記３記載の方法。
供給されること及び／又はこの精製において二次的成分
の部分的な除去だけが引き起こされることを特徴とす
る、上記３記載の方法。
【００４９】５．活性炭による処理によって精製された
流出流れをＥＧＣ製造プロセスにおける反応及び後処理
回路中にリサイクルすることを特徴とする、上記２記載
の方法。
流出流れをＥＧＣ製造プロセスにおける反応及び後処理
回路中にリサイクルすることを特徴とする、上記２記載
の方法。
【００５０】６．活性炭を固定床中に配置することを特
徴とする、上記１記載の方法。
徴とする、上記１記載の方法。
【００５１】７．前記吸着ステップの後で、濾過を実施
することを特徴とする、上記１記載の方法。
することを特徴とする、上記１記載の方法。
【００５２】８．湿気を排除して精製を行うことを特徴
とする、上記１記載の方法。
とする、上記１記載の方法。
【００５３】９．使用される活性炭が２５０〜５５０ｇ
／ｌの嵩密度を有することを特徴とする、上記１記載の
方法。
／ｌの嵩密度を有することを特徴とする、上記１記載の
方法。
【００５４】１０．使用される活性炭が、おがくず及び
その他の木材廃物、わら、幾つかのタイプの石炭、堅果
の殻、鉱油タール、リグニン、多糖類、ポリアクリロニ
トリル、骨、褐炭又は黒炭からのピート又はコークス生
成物から、好ましくは木材、セルロース、リグニン、瀝
青炭又は褐炭、ピート又は黒炭コークスから製造された
ことを特徴とする、上記１記載の方法。
その他の木材廃物、わら、幾つかのタイプの石炭、堅果
の殻、鉱油タール、リグニン、多糖類、ポリアクリロニ
トリル、骨、褐炭又は黒炭からのピート又はコークス生
成物から、好ましくは木材、セルロース、リグニン、瀝
青炭又は褐炭、ピート又は黒炭コークスから製造された
ことを特徴とする、上記１記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨゼフ・ブイシユ ドイツ47809クレーフエルト・ブランデン ブルガーシユトラーセ28
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレングリコールカーボネート（ＥＧ
Ｃ）の製造又は後処理プロセスからの、不純物を含むＥ
ＧＣの連続式又はバッチ式精製のための方法であって、
汚染されたＥＧＣに、４０〜２５０℃、好ましくは４０
〜２００℃、特に好ましくは４０〜１６０℃でそして１
〜２００ｂａｒ、好ましくは１〜１００ｂａｒ、特に好
ましくは１〜３０ｂａｒで、２００〜３，０００ｍ2／
ｇ、好ましくは３００〜２，０００ｍ2／ｇ、特に好ま
しくは５００〜１，５００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有
する活性炭による処理を施すことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4414121A DE4414121A1 (de) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | Verfahren zur Reinigung von Ethylenglykolcarbonat (EGC) durch Adsorption an Aktivkohle |
| DE4414121.1 | 1994-04-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07291900A true JPH07291900A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3714991B2 JP3714991B2 (ja) | 2005-11-09 |
Family
ID=6516190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11521195A Expired - Fee Related JP3714991B2 (ja) | 1994-04-22 | 1995-04-17 | 活性炭上の吸着によつてエチレングリコールカーボネート（ｅｇｃ）を精製するための方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5489696A (ja) |
| EP (1) | EP0678498B1 (ja) |
| JP (1) | JP3714991B2 (ja) |
| DE (2) | DE4414121A1 (ja) |
| ES (1) | ES2124457T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012214511A (ja) * | 2012-08-09 | 2012-11-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高純度ビニレンカーボネートの製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962699A (en) * | 1998-07-23 | 1999-10-05 | Huntsman Petrochemical Corporation | Process for decolorizing organic carbonates |
| NL1020603C2 (nl) * | 2002-05-15 | 2003-11-18 | Tno | Werkwijze voor het drogen van een product met behulp van een regeneratief adsorbens. |
| KR101783786B1 (ko) | 2011-06-24 | 2017-10-10 | 에이씨엠 리서치 (상하이) 인코포레이티드 | 기판 상의 균일한 금속화를 위한 방법 및 장치 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2773881A (en) * | 1953-02-09 | 1956-12-11 | Union Carbide & Carbon Corp | Glycol carbonates |
| US2994705A (en) * | 1958-12-08 | 1961-08-01 | Pure Oil Co | Preparation of cyclic alkylene carbonates in the presence of organic phosphonium compounds |
| US3025305A (en) * | 1959-04-21 | 1962-03-13 | Sinclair Refining Co | Cyclic carbonate from olefin |
| DE1226117B (de) * | 1960-04-21 | 1966-10-06 | Hans J Zimmer Verfahrenstechni | Verfahren zur Herstellung von AEthylencarbonat |
| US4314945A (en) * | 1977-12-22 | 1982-02-09 | Union Carbide Corporation | Alkylene carbonate process |
| JPS5559144A (en) * | 1978-10-30 | 1980-05-02 | Tokuyama Soda Co Ltd | Purification of carbonate |
| JPS61210057A (ja) * | 1985-12-24 | 1986-09-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | カ−ボネ−ト化合物の精製方法 |
| DE59205955D1 (de) * | 1991-11-22 | 1996-05-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylencarbonaten |
| DE4210943A1 (de) * | 1992-04-02 | 1993-10-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylencarbonaten |
| DE4138438A1 (de) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von alkylencarbonaten |
| DE4141189A1 (de) * | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenglykolcarbonat |
-
1994
- 1994-04-22 DE DE4414121A patent/DE4414121A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-04-10 EP EP95105397A patent/EP0678498B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-10 ES ES95105397T patent/ES2124457T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-10 DE DE59503824T patent/DE59503824D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-13 US US08/421,726 patent/US5489696A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-17 JP JP11521195A patent/JP3714991B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2012214511A (ja) * | 2012-08-09 | 2012-11-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高純度ビニレンカーボネートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0678498A3 (de) | 1996-03-27 |
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