JPH07278846A - 錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金の剥離液 - Google Patents
錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金の剥離液Info
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- JPH07278846A JPH07278846A JP9284894A JP9284894A JPH07278846A JP H07278846 A JPH07278846 A JP H07278846A JP 9284894 A JP9284894 A JP 9284894A JP 9284894 A JP9284894 A JP 9284894A JP H07278846 A JPH07278846 A JP H07278846A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 銅基質上の錫、錫合金、ニッケルまたはニッ
ケル合金のみを選択的に剥離する剥離液であって、銅基
質への侵食が抑制された剥離液を提供する。 【構成】 硝酸および硝酸第二鉄を含む水溶液に、さら
に錫または錫化合物を含有させた。
ケル合金のみを選択的に剥離する剥離液であって、銅基
質への侵食が抑制された剥離液を提供する。 【構成】 硝酸および硝酸第二鉄を含む水溶液に、さら
に錫または錫化合物を含有させた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプリント配線板の製造に
用いる錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金の剥離
液に関する。さらに詳しくは、銅のエッチングレジスト
等として用いる前記金属の剥離液に関する。
用いる錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金の剥離
液に関する。さらに詳しくは、銅のエッチングレジスト
等として用いる前記金属の剥離液に関する。
【０００２】
【従来の技術】プリント配線板の製造法の一つにはんだ
剥離法がある。この方法は、銅張積層板の銅基質上にあ
らかじめ決められたパターンではんだをめっきし、この
はんだをエッチングレジストとして銅基質をエッチング
して、銅のパターンを形成した後、銅基質上のはんだを
剥離する方法である。従来、この剥離には、例えば硝酸
と硝酸第二鉄とを含む水溶液が用いられている。
剥離法がある。この方法は、銅張積層板の銅基質上にあ
らかじめ決められたパターンではんだをめっきし、この
はんだをエッチングレジストとして銅基質をエッチング
して、銅のパターンを形成した後、銅基質上のはんだを
剥離する方法である。従来、この剥離には、例えば硝酸
と硝酸第二鉄とを含む水溶液が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
剥離液では、はんだの剥離とともに銅基質への侵食も同
時に進行するという問題がある。銅基質への侵食が大き
いと電気抵抗の変化、場合によっては短絡を招く怖れが
ある。そのため、銅基質上からはんだのみを選択的に除
去し得る剥離液がプリント配線板の信頼性向上のために
必要である。
剥離液では、はんだの剥離とともに銅基質への侵食も同
時に進行するという問題がある。銅基質への侵食が大き
いと電気抵抗の変化、場合によっては短絡を招く怖れが
ある。そのため、銅基質上からはんだのみを選択的に除
去し得る剥離液がプリント配線板の信頼性向上のために
必要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、硝酸およ
び硝酸第二鉄を含む水溶液がはんだのみならず銅基質ま
でも侵食してしまうという問題を解決するために鋭意検
討を重ねた結果、硝酸および硝酸第二鉄にさらに錫を共
存させると銅基質の侵食を実質的に問題ない程度に抑制
し、かつはんだの剥離速度も速いことを見出し、本発明
を完成した。さらに本発明の剥離液が、銅基質上のニッ
ケルまたはニッケル合金の剥離液としても有用であるこ
とを見出した。
び硝酸第二鉄を含む水溶液がはんだのみならず銅基質ま
でも侵食してしまうという問題を解決するために鋭意検
討を重ねた結果、硝酸および硝酸第二鉄にさらに錫を共
存させると銅基質の侵食を実質的に問題ない程度に抑制
し、かつはんだの剥離速度も速いことを見出し、本発明
を完成した。さらに本発明の剥離液が、銅基質上のニッ
ケルまたはニッケル合金の剥離液としても有用であるこ
とを見出した。
【０００５】即ち、本発明は、硝酸および硝酸第二鉄を
含む水溶液であって、さらに錫を含有することを特徴と
する錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金を銅基質
から剥離するための剥離液に関する。
含む水溶液であって、さらに錫を含有することを特徴と
する錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金を銅基質
から剥離するための剥離液に関する。
【０００６】本発明の剥離液による被剥離金属は、前述
のように錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金であ
るが、錫合金としては、例えば錫−鉛合金（はんだ）等
があげられ、ニッケル合金としては、例えばニッケル−
クロム合金、ニッケル−鉄合金等があげられる。
のように錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金であ
るが、錫合金としては、例えば錫−鉛合金（はんだ）等
があげられ、ニッケル合金としては、例えばニッケル−
クロム合金、ニッケル−鉄合金等があげられる。
【０００７】硝酸は本発明の剥離液において不可決の酸
化剤であるが、その含有量は６７．５％（重量％、以下
同様）水溶液として１００〜３００ｇ／リットルである
のが好ましい。前記硝酸水溶液の量が１００ｇ／リット
ル未満では金属溶解力が小さく、３００ｇ／リットルを
越えると金属溶解作用が激しく平滑な銅基質表面が得ら
れない。
化剤であるが、その含有量は６７．５％（重量％、以下
同様）水溶液として１００〜３００ｇ／リットルである
のが好ましい。前記硝酸水溶液の量が１００ｇ／リット
ル未満では金属溶解力が小さく、３００ｇ／リットルを
越えると金属溶解作用が激しく平滑な銅基質表面が得ら
れない。
【０００８】硝酸第二鉄も本発明の剥離液において不可
欠の酸化剤であるが、その含有量は硝酸第二鉄・９水和
物として５０〜２５０ｇ／リットルであるのが好まし
い。前記硝酸第二鉄の量が５０ｇ／リットル未満では金
属溶解力が小さく、２５０ｇ／リットルを越えると金属
溶解量が大きくなりすぎて平滑な銅基質表面が得られな
い。
欠の酸化剤であるが、その含有量は硝酸第二鉄・９水和
物として５０〜２５０ｇ／リットルであるのが好まし
い。前記硝酸第二鉄の量が５０ｇ／リットル未満では金
属溶解力が小さく、２５０ｇ／リットルを越えると金属
溶解量が大きくなりすぎて平滑な銅基質表面が得られな
い。
【０００９】本発明の剥離剤には、銅基質への侵食を抑
制するために錫が添加される。錫としては金属錫、錫化
合物のどちらでも使用できる。錫化合物としては、例え
ば硫酸第一錫、塩化第一錫、酸化第一錫等が適当であ
る。錫の含有量は金属錫換算で１〜２０ｇ／リットルで
あるのが好ましい。錫が１ｇ／リットル未満では銅侵食
の抑制効果が充分得られず、２０ｇ／リットルを越えて
もそれ以上の効果が得られない。なお、本発明の剥離剤
を錫または錫合金の剥離に用いた場合、剥離の進行に伴
って剥離液中の錫含有量が２０ｇ／リットルを超過する
が、当初の銅侵食抑止効果は維持される。
制するために錫が添加される。錫としては金属錫、錫化
合物のどちらでも使用できる。錫化合物としては、例え
ば硫酸第一錫、塩化第一錫、酸化第一錫等が適当であ
る。錫の含有量は金属錫換算で１〜２０ｇ／リットルで
あるのが好ましい。錫が１ｇ／リットル未満では銅侵食
の抑制効果が充分得られず、２０ｇ／リットルを越えて
もそれ以上の効果が得られない。なお、本発明の剥離剤
を錫または錫合金の剥離に用いた場合、剥離の進行に伴
って剥離液中の錫含有量が２０ｇ／リットルを超過する
が、当初の銅侵食抑止効果は維持される。
【００１０】本発明の剥離液には、インヒビター、剥離
促進剤、スラッジ防止剤など、その他の成分を含有させ
てもよい。
促進剤、スラッジ防止剤など、その他の成分を含有させ
てもよい。
【００１１】前記インヒビターは銅の防錆、変色防止等
のために添加される成分であり、好ましいものとして
は、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、
イミダゾール、それらの誘導体や、プロピレングリコー
ル、エチレンジアミン、ジエチレングリコール、ビスフ
ェノールＡ、それらのエチレンオキシド付加物またはエ
チレンオキシド・プロピレンオキシド付加物、好ましく
は末端がプロピレンオキシドであるエチレンオキシド・
プロピレンオキシド付加物や、エチレンオキシド・プロ
ピレンオキシド共重合体等があげられる。これらは、２
種以上を併用してもよい。インヒビターの含有量は、
０．５〜２０ｇ／リットルであるのが好ましい。インヒ
ビターが０．５ｇ／リットル未満ではその効果が充分得
られず、２０ｇ／リットルを越えてもそれ以上の効果が
得られず不経済である。
のために添加される成分であり、好ましいものとして
は、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、
イミダゾール、それらの誘導体や、プロピレングリコー
ル、エチレンジアミン、ジエチレングリコール、ビスフ
ェノールＡ、それらのエチレンオキシド付加物またはエ
チレンオキシド・プロピレンオキシド付加物、好ましく
は末端がプロピレンオキシドであるエチレンオキシド・
プロピレンオキシド付加物や、エチレンオキシド・プロ
ピレンオキシド共重合体等があげられる。これらは、２
種以上を併用してもよい。インヒビターの含有量は、
０．５〜２０ｇ／リットルであるのが好ましい。インヒ
ビターが０．５ｇ／リットル未満ではその効果が充分得
られず、２０ｇ／リットルを越えてもそれ以上の効果が
得られず不経済である。
【００１２】前記剥離促進剤は、錫、錫合金、ニッケル
またはニッケル合金の溶解を促進し、金属溶解量が増大
したときの剥離速度の低下を抑制するための成分であ
る。前記剥離促進剤としては、塩素イオン、臭素イオン
などが好ましい。該塩素イオン、臭素イオンの供給源と
しては、有機化合物、無機化合物を問わず遊離の塩素イ
オンまたは臭素イオンを供給するものであれば何れのも
のでも使用できる。
またはニッケル合金の溶解を促進し、金属溶解量が増大
したときの剥離速度の低下を抑制するための成分であ
る。前記剥離促進剤としては、塩素イオン、臭素イオン
などが好ましい。該塩素イオン、臭素イオンの供給源と
しては、有機化合物、無機化合物を問わず遊離の塩素イ
オンまたは臭素イオンを供給するものであれば何れのも
のでも使用できる。
【００１３】前記スラッジ防止剤は、錫や錫合金の剥離
作業を長時間にわたって行なう場合に生じる白色沈殿物
の発生を押さえるための成分であり、好ましいものとし
てはクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、クエン酸アンモニウム、グルタミン酸ソーダ、Ｌ−
アルギニン塩酸塩等があげられる。スラッジ防止剤の含
有量は５〜８０ｇ／リットルであるのが好ましい。スラ
ッジ防止剤が５ｇ／リットル未満ではその効果が充分得
られず、８０ｇ／リットルを越えると剥離速度が低下す
る。
作業を長時間にわたって行なう場合に生じる白色沈殿物
の発生を押さえるための成分であり、好ましいものとし
てはクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、クエン酸アンモニウム、グルタミン酸ソーダ、Ｌ−
アルギニン塩酸塩等があげられる。スラッジ防止剤の含
有量は５〜８０ｇ／リットルであるのが好ましい。スラ
ッジ防止剤が５ｇ／リットル未満ではその効果が充分得
られず、８０ｇ／リットルを越えると剥離速度が低下す
る。
【００１４】以下に、実施例を用いてさらに具体的に説
明する。
明する。
【００１５】
実施例１ 以下の処方により剥離液を調製した。 硝酸（６５．７％） ２８０ｇ／リットル 硝酸第二鉄・９水和物 ７０ｇ／リットル 塩化第二鉄（３９％） １０ｇ／リットル ベンゾトリアゾール １０ｇ／リットル 錫（粒状物） ６ｇ／リットル 水 １リットルになる量
【００１６】銅張り積層板（銅厚35μｍ）に６０Ｓｎ／
４０Ｐｂのはんだが１０μｍの厚さでめっきされた試験
片（縦８０ｍｍ×横８０ｍｍ）を用意し、これに３０℃
の前記剥離液を小型スプレー装置を用い、０．５ｋｇｆ
／ｃｍ2 の圧力でスプレーし、はんだを剥離した。処理
後の試験片面の厚さの減少を測定してはんだ剥離速度を
調べたところ、１０μｍ／分であった。
４０Ｐｂのはんだが１０μｍの厚さでめっきされた試験
片（縦８０ｍｍ×横８０ｍｍ）を用意し、これに３０℃
の前記剥離液を小型スプレー装置を用い、０．５ｋｇｆ
／ｃｍ2 の圧力でスプレーし、はんだを剥離した。処理
後の試験片面の厚さの減少を測定してはんだ剥離速度を
調べたところ、１０μｍ／分であった。
【００１７】つぎに縦８ｍｍ×横８ｍｍの片面銅張積板
（銅厚18μｍ）を試験片とし、前記剥離液を同様にスプ
レーした後、試験片面の厚さの減少を測定して銅エッチ
ング速度を調べたところ、０．６μｍ／分であった。
（銅厚18μｍ）を試験片とし、前記剥離液を同様にスプ
レーした後、試験片面の厚さの減少を測定して銅エッチ
ング速度を調べたところ、０．６μｍ／分であった。
【００１８】実施例２ 剥離液の錫（粒状物）の使用量を１０ｇ／リットルにし
た他は実施例１と同様に試験したところ、はんだ剥離速
度は９．５μｍ／分、銅エッチング速度は０．３μｍ／
分であった。
た他は実施例１と同様に試験したところ、はんだ剥離速
度は９．５μｍ／分、銅エッチング速度は０．３μｍ／
分であった。
【００１９】実施例３ 剥離液中の錫（粒状物）６ｇ／リットルを硫酸第一錫１
０ｇ／リットルに変えた他は実施例１と同様に試験した
ところ、はんだ剥離速度は１０μｍ／分、銅エッチング
速度は０．５μｍ／分であった。
０ｇ／リットルに変えた他は実施例１と同様に試験した
ところ、はんだ剥離速度は１０μｍ／分、銅エッチング
速度は０．５μｍ／分であった。
【００２０】実施例４ 以下の処方により剥離液を調製した。 硝酸（６５．７％） ３００ｇ／リットル 硝酸第二鉄・９水和物 ８０ｇ／リットル 塩化第二鉄（３９％） １０ｇ／リットル ベンゾトリアゾール １０ｇ／リットル 錫（粒状物） ５ｇ／リットル 水 １リットルになる量
【００２１】銅張り積層板（銅厚35μｍ）にニッケルが
３〜５μｍの厚さでめっきされた試験片（縦８０ｍｍ×
横８０ｍｍ）を用意し、これに３０℃の前記剥離液を小
型スプレー装置を用い、０．５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で
スプレーし、ニッケルを剥離した。処理後の試験片面の
厚さの減少を測定してニッケル剥離速度を調べたとこ
ろ、３μｍ／分であった。
３〜５μｍの厚さでめっきされた試験片（縦８０ｍｍ×
横８０ｍｍ）を用意し、これに３０℃の前記剥離液を小
型スプレー装置を用い、０．５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で
スプレーし、ニッケルを剥離した。処理後の試験片面の
厚さの減少を測定してニッケル剥離速度を調べたとこ
ろ、３μｍ／分であった。
【００２２】つぎに縦８ｍｍ×横８ｍｍの片面銅張積板
（銅厚18μｍ）を試験片とし、前記剥離液を同様にスプ
レーした後、試験片面の厚さの減少を測定して銅エッチ
ング速度を調べたところ、０．６μｍ／分であった。
（銅厚18μｍ）を試験片とし、前記剥離液を同様にスプ
レーした後、試験片面の厚さの減少を測定して銅エッチ
ング速度を調べたところ、０．６μｍ／分であった。
【００２３】実施例５ 剥離液中の錫（粒状物）５ｇ／リットルを硫酸第一錫５
ｇ／リットルに変えた他は実施例４と同様に試験したと
ころ、ニッケル剥離速度は３μｍ／分、銅エッチング速
度は０．８μｍ／分であった。
ｇ／リットルに変えた他は実施例４と同様に試験したと
ころ、ニッケル剥離速度は３μｍ／分、銅エッチング速
度は０．８μｍ／分であった。
【００２４】比較例１ 剥離液に錫（粒状物）を添加しない他は実施例１と同様
に試験したところ、はんだ剥離速度は１１μｍ／分、銅
エッチング速度は３．４μｍ／分であった。
に試験したところ、はんだ剥離速度は１１μｍ／分、銅
エッチング速度は３．４μｍ／分であった。
【００２５】比較例２ 剥離液に錫（粒状物）を添加しない他は実施例４と同様
に試験したところ、ニッケル剥離速度は１１μｍ／分、
銅エッチング速度は３．４μｍ／分であった。
に試験したところ、ニッケル剥離速度は１１μｍ／分、
銅エッチング速度は３．４μｍ／分であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の剥離液は、錫、錫合金、ニッケ
ルまたはニッケル合金の剥離速度が従来の硝酸・硝酸第
二鉄タイプの水溶液と同様に速く、しかも銅基質への侵
食が充分抑制された剥離液であり、プリント基板の製造
における銅基質のエッチングレジストの剥離液として特
に有用である。
ルまたはニッケル合金の剥離速度が従来の硝酸・硝酸第
二鉄タイプの水溶液と同様に速く、しかも銅基質への侵
食が充分抑制された剥離液であり、プリント基板の製造
における銅基質のエッチングレジストの剥離液として特
に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 星野 由紀子 兵庫県尼崎市東初島町１番地 メック株式 会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 硝酸および硝酸第二鉄を含む水溶液であ
って、さらに錫または錫化合物を含有することを特徴と
する錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金を銅基質
から剥離するための剥離液。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9284894A JPH07278846A (ja) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | 錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金の剥離液 |
| TW83105576A TW248575B (en) | 1994-04-07 | 1994-06-20 | Composition for stripping tin, tin alloy, nickel or nickel alloy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9284894A JPH07278846A (ja) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | 錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金の剥離液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278846A true JPH07278846A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=14065855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9284894A Pending JPH07278846A (ja) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | 錫、錫合金、ニッケルまたはニッケル合金の剥離液 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278846A (ja) |
| TW (1) | TW248575B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006286371A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Ngk Spark Plug Co Ltd | スパークプラグの製造方法 |
| CN105177575A (zh) * | 2015-10-01 | 2015-12-23 | 常州市奥普泰科光电有限公司 | 一种退去黄铜表面锡镍镀层的退镀方法 |
| CN113564602A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-29 | 广东越凯新材料有限公司 | 一种线路板用单液型剥锡液及其制备方法 |
-
1994
- 1994-04-07 JP JP9284894A patent/JPH07278846A/ja active Pending
- 1994-06-20 TW TW83105576A patent/TW248575B/zh active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006286371A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Ngk Spark Plug Co Ltd | スパークプラグの製造方法 |
| CN105177575A (zh) * | 2015-10-01 | 2015-12-23 | 常州市奥普泰科光电有限公司 | 一种退去黄铜表面锡镍镀层的退镀方法 |
| CN113564602A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-10-29 | 广东越凯新材料有限公司 | 一种线路板用单液型剥锡液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW248575B (en) | 1995-06-01 |
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