JPH07278418A

JPH07278418A - カレンダー加工用ポリエステルエラストマ組成物

Info

Publication number: JPH07278418A
Application number: JP7065194A
Authority: JP
Inventors: Tetsuhiko Kitamura; 哲彦北村; Kazuo Ozawa; 一雄小澤; Toshihiro Tanaka; 利宏田中
Original assignee: KATSUTA KAKO KK; Du Pont Toray Co Ltd; Maruyama Kogyo Co Ltd
Current assignee: KATSUTA KAKO KK; Du Pont Toray Co Ltd; Maruyama Kogyo Co Ltd
Priority date: 1994-04-08
Filing date: 1994-04-08
Publication date: 1995-10-24
Anticipated expiration: 2018-07-07
Also published as: JP3423062B2

Abstract

(57)【要約】【目的】カレンダー加工性が良好で、しかも、表面外
観、機械的物性に優れたシートまたはフィルムを形成し
得るポリエステルエラストマ組成物を提供する。【構成】（Ａ）おもに結晶性芳香族ポリエステル単位
からなる高融点結晶性重合体セグメント、（Ｂ）おもに
脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエス
テル単位からなる低融点重合体セグメント、を主たる構
成成分とするポリエステルブロック共重合体に、ポリオ
レフィンワックス、フッ素樹脂粉体、芳香族アミン系化
合物、シリコーン樹脂粉体から選ばれる少なくとも１種
の化合物を溶融混合してなるカレンダー加工用ポリエス
テルエラストマ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカレンダー加工性が良好
で、しかも、表面外観、機械的物性に優れたシートまた
はフィルムを形成し得るポリエステルエラストマ組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】結晶性芳香族ポリエステル単位をハード
セグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルのような脂肪族ポリエーテル単位またはポリラクトン
のような脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントと
するポリエステルブロック共重合体は耐衝撃性、弾性回
復性、柔軟性などの機械的性質をはじめ高温特性、接着
性等多くの点が優れているため、その用途は、シート、
フィルム、繊維などの産業資材や自動車および電気・電
子部品に拡大し、成形加工方法についても、多くのプラ
スチック成形加工方法が適用できる様になってきてい
る。しかし、シート、フィルムの成形加工法として塩化
ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ゴ
ムに多用されるカレンダー成形加工法についての実績は
ごく限られたものである。

【０００３】カレンダー成形加工法は、高温のカレンダ
ーロール間の谷間で樹脂を滞留させて可塑化、脱泡およ
び混練を行い、ロール間隙で所定の厚みに圧延する方法
である。ポリエステルエラストマはホットメルト接着剤
として多用される様に本来、粘着性が大きく、カレンダ
ー加工を実施しようとするとロールへの粘着性、付着性
が大きすぎるという問題がある。可塑化、脱泡を容易に
するためにロール温度を上げると粘着性は一層大きくな
る傾向にあり、ロール温度を下げると粘着性は少し低下
するが、ポリエステルエラストマが明確な融点をもつ結
晶性樹脂であるがゆえにロール温度を融点付近の最適温
度から下げてゆくと急激に可塑化しなくなるためロール
から安定した形態のフィルムを剥離し、取り出す事が極
めて困難である。したがって、ポリエステルエラストマ
はカレンダー成形加工が事実上できないのが現状であ
る。

【０００４】したがってポリエステルエラストマのカレ
ンダー加工性を改良する技術としては、塩化ビニル系グ
ラフトポリマをブレンドすることが特公昭５８−５６５
４５号に提案されている程度であり、従来例の紹介も極
めて少ない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ポリエステルエラスト
マのカレンダー成形加工性を改良するため特公昭５８−
５６５４５号に示されるポリマブレンド組成物を用いた
場合はポリエステルエラストマにブレンドする塩化ビニ
ル系グラフトポリマの耐油性や耐熱性がポリエステルエ
ラストマより劣るため、ポリエステルエラストマ本来の
優れた耐油性、耐熱変形性、機械物性等の特性をそのま
ま保持することが困難となり、満足のいくものではなか
った。また、カレンダー成形加工で実績のある樹脂に多
用されるカレンダー加工性改質剤（金属石鹸類、脂肪族
アミド類）をポリエステルエラストマに適用した場合、
カレンダー加工性が全く改良されなかったり、著しいブ
ルーミングを生じる。さらに、ロールとの剥離性を改良
する目的で、ポリエステルエラストマの摺動性改良剤と
して特開昭６１−１９５１５４号報に開示されるシリコ
ーンオイルや特開昭５８−１２９０４６号報に開示され
ているタルク等の無機硬質微粉末、ポリエステルエラス
トマの押し出し成形性改良剤として特開昭５７−８２３
８号報に開示されているモンタン酸エステルワックスを
添加してもカレンダー加工はほとんど改良されない。

【０００６】従って、ポリエステルエラストマのカレン
ダー加工によるシード、フィルム化技術として実用化さ
れているものはポリエステルエラストマと塩化ビニル系
グラフトポリマのブレンドを用いる方法のみが知られて
いるのが実状である。本発明の目的は、ポリエステルエ
ラストマのカレンダー成形加工を実施する場合における
ロールによる粘着性、付着性を抜本的に改良し、さらに
ポリエステルエラストマ自体の特性を保持したシートま
たはフィルムを得ることができるカレンダー加工用ポリ
エステル組成物を得ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テルエラストマのカレンダー成形加工性、特にロールに
よる粘着性、付着性を改良し、さらにポリエステルエラ
ストマ自体の特性を保持したシートまたはフィルムを得
るために鋭意検討した結果、ポリエステルエラストマに
特定の添加物を配合した樹脂組成物が著しくカレンダー
成形加工性、特にロールによる粘着性、付着性を改良す
る事を見いだし本発明に到達した。

【０００８】すなわち本発明は、（Ａ）主として高融点
結晶性重合体セグメント、（Ｂ）主として脂肪族ポリエ
ーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位から
なる低融点重合体セグメントを主たる構成成分とするポ
リエステルブロック共重合体１００重量部に対し、ポリ
オレフィンワックス、フッ素樹脂粉体、芳香族アミン系
化合物およびシリコーン樹脂粉体から選ばれる少なくと
も１種の化合物０．００１〜１０重量部を溶融混合して
なるポリエステルエラストマ組成物を提供するものであ
る。

【０００９】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体の高融点結晶性重合体セグメント（Ａ）は、
（ａ）ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、
（ｂ）ジオールおよびそのエステル形成性誘導体から形
成されるポリエステルであり、（ａ）ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカ
ルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ジフェニル−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５
−スルホイソフタル酸、３−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４’
−ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸が
好ましく、これらジカルボン酸のエステル形成性誘導
体、例えば低級アルキルエステル、アリールエステル、
炭酸エステル、酸ハロゲン化物等も同等に用い得る。
（ｂ）ジオールとしては、分子量４００以下のジオー
ル、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、
１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシク
ロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノー
ルなどの脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス
（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−
ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサ
ン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，
４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳
香族ジオールが好ましく、かかるジオールもエステル形
成性誘導体、例えばアセチル体、アルカリ金属塩等の形
でも用い得る。

【００１０】これらのジカルボン酸およびその誘導体ま
たはジオール成分を２種以上併用してもよい。そして、
最も好ましいセグメント（Ａ）の例はテレフタル酸また
はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールか
ら誘導されるポリブチレンテレフタレートである。

【００１１】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体の低融点重合体セグメント（Ｂ）は、脂肪族ポ
リエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルであり、
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ
（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレ
ンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合
体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体
などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクト
ン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペートな
どが挙げられる。これらの脂肪族ポリエーテルおよび／
または脂肪族ポリエステルのなかで、得られるポリエス
テルブロック共重合体の弾性特性を考慮すると、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピ
レンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、
ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート
などが好ましい。

【００１２】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体の低融点重合体セグメント（Ｂ）の共重合量
は、好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは１５
〜７５重量％の範囲である。特に１０重量％未満では柔
軟性やゴム弾性が不足し、９０重量％を越えると、結晶
性が低く成形性が悪くなる傾向にあるので好ましくな
い。

【００１３】本発明で使用する前記ポリオレフィンワッ
クスは、数平均分子量５０，０００以下のポリオレフィ
ンが好ましく、鎖状の触感をなすこと以外は特に制限は
なく、製造法としてはα−オレフィンを原料として高圧
法あるいは低圧法で重合したもの、一度高分子量に重合
したポリオレフィンを分解することによって低分子量化
されたものなどが挙げられる。さらに酸化などの方法で
分子中にカルボン酸基、水酸基を導入したり、マレイン
酸やエポキシ基含有化合物を反応させたり、不飽和基を
含有させたりしたいわゆる変性ポリオレフィンワックス
も好ましい。ポリオレフィンワックスの原料であるα−
オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン等が挙げられ、
２種以上のα−オレフィンを原料としてもよいし、２種
類以上併用してもよい。なかでも分子量３０，０００以
下のポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
ポリブチレンワックスが好ましく、特に好ましくは分子
量１０，０００以下、ＪＩＳＫ５９０２測定法による酸
価（もしくは水酸基価）１０以上である変性ポリエチレ
ンワックスである。前記ポリオレフィンワックスの分子
量が５０，０００以上になるとポリエステルエラストマ
との相溶性に難があり成形品表面外観に悪影響をもたら
す傾向があるため好ましくない。

【００１４】本発明で使用する前記フッ素樹脂粉体とし
ては、平均粒径が１００μｍ以下のものが好ましく、更
に好ましくは５０μｍ以下であり、見かけの凝集粒径、
分子量、分子構造などに特に制限はない。具体例として
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロビニルエーテル共重合体、テト
ラフルオロエチレン−エチレン共重合体の粉砕微粉体や
重合時に微粉体を形成するものなどがあげられる。本発
明で使用する芳香族アミン系化合物としては次の化学構
造を持つ２級または３級アミンが好ましい。

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】（上記（Ｉ）式において、Ｒ¹，Ｒ²は少なくとも１つ
が芳香族炭化水素残基であり、残りは脂肪族炭化水素残
基である。 (II）式において、Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵は少なく
とも１つが芳香族炭化水素残基であり、残りは脂肪族炭
化水素残基である。）上記（Ｉ),（II）式で示される化合物の例としては、エ
チルアニリン、ジエチルアニリン、トリフェニルアミ
ン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミン、フェニ
ル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミ
ン、Ｐ, Ｐ' −ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ, Ｎ'
−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、４・４' −ビ
ス（４−α, α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、４・４'−ビス（α−メチルベンジル）ジフェニル
アミン、４・４' −ビス（α−メチル−α−エチルベン
ジル）ジフェニルアミン、４−（α−メチルベンジル）
−４'−（α' −エチルベンジル）ジフェニルアミン等
が挙げられる。

【００１７】本発明で使用するシリコーン樹脂粉末とし
ては、平均粒径が１００μｍ以下のものが好ましく、更
に好ましくは５０μｍ以下であり、見かけの凝集粒径、
分子量、分子構造、機械物性などに特に制限はない。具
体例としてジメチルポリシロキサンを主成分として三次
元的架橋が成された樹脂の粉砕微粉体や重合時に微粉体
を形成するものなどがあげられる。

【００１８】上記の本発明で使用する化合物の添加量は
ポリエステルエラストマ１００重量部に対し、０．００
１〜１０重量部が必要であり、好ましくは０．０１〜５
重量部である。０．００１重量部未満ではカレンダーロ
ール粘着性、付着性の改良が充分でなく、１０重量部を
越えるとポリエステルエラストマの機械的性質が損なわ
れる。

【００１９】上記の化合物をポリエステルブロック共重
合体に添加する方法は特に限定されるものではなく、ポ
リエステルブロック共重合体に反応直後の溶融状態で混
合する方法、生成したポリエステルブロック共重合体チ
ップに添加し、加熱溶融混合する方法、カレンダー成形
加工直前にポリエステルブロック共重合体チップにドラ
イブレンドし、カレンダー成形加工プロセスに導入する
方法、カレンダー成形加工中の溶融または半溶融のシー
ト状態のポリエステルブロック共重合体に添加する方法
等が挙げられる。生成したポリエステルブロック共重合
体に溶融添加する場合その温度は、該ポリエステルブロ
ック共重合体の融点より１０℃低い温度から２８０℃ま
でが望ましい。またその場合混合時間は、数秒から１２
０分で、混合する温度や混合に使用する方法によって異
なる。

【００２０】また本発明組成物は、本発明の目的を損な
わない範囲で、公知のヒンダードフェノール系、ホスフ
ァイト系、チオエーテル系などの酸化防止剤、ベンゾフ
ェノン系、ヒンダードアミン系などの耐候剤、エポキシ
化合物やイソシアネート化合物などの増粘剤、シリコー
ンオイル、ステアリン酸金属塩、モンタン酸金属塩、モ
ンタン酸エステルワックスなどの成形離型剤、染料や顔
料などの着色剤、酸化チタン、カーボンブラックなどの
紫外線遮断剤、ガラス繊維やカーボンファイバー、チタ
ン酸カリファイバーなどの強化剤、シリカ、クレー、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、ガラスビーズなどの充
填剤、タルクなどの核剤、難燃剤、可塑剤、発泡剤、蛍
光剤、防黴殺菌剤、架橋剤、界面活性剤などを任意に含
有せしめることができる。

【００２１】これらの添加剤や充填剤は、あらかじめポ
リエステルブロック共重合体に配合していても良いし、
本発明組成物と共にポリエステルブロック共重合体に配
合しても良いし、あるいは本発明組成物形成後に添加し
てもよい。

【００２２】

【作用】本発明組成物を用いてカレンダー成形加工を実
施した場合、ロールとの粘着防止性、付着防止性が良好
で、さらに、成形品の表面外観に優れているほか、機械
的性質が良好である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。実施例、比較例中に示され
る物性は次のように測定した。融点：ＤＳＣ法で測定した。

【００２４】硬度（ショアＤスケール）：ＡＳＴＭＫ
−７２１５に従って測定した。溶融粘度指数（ＭＦＲ値）：ＡＳＴＭＤ−１２３８に
従って、温度２００℃、荷重２１６０ｇで測定した。カレンダー成形試験：日本ロール（株）製８インチ、２
本ロールを用いポリエステルブロック共重合体ペレット
と所定のカレンダー加工性改良剤をドライブレンドする
か、場合によってはあらかじめ溶融混合し、ペレット化
した原料をロール間に投入し、ロールに粘着するまでの
時間（ロール滑性保持時間）を測定した。

【００２５】また２０分後のロールからの剥離性を５段
階で評価した。剥離性“５”はほとんど抵抗なく剥離可
能で、一般の塩化ビニルと全く遜色ないレベルを意味す
る。“４”は“５”よりやや劣る。３は量産には困難と
思われる。“２”はカレンダー加工困難と思われる剥離
不良。“１”は剥離できないことを意味する。成形品の外観：上記カレンダー成形試験５００μｍ厚シ
ートの表面状態を目視で判定した。

【００２６】引っ張り破断強伸度：上記カレンダー成形
試験５００μｍ厚シートのＪＩＳ−２号４５％打ち抜き
片を用い歪率４００％で測定した。耐油性：上記引っ張り試験と同サンプルでＪＩＳ−３号
オイルに１２０℃、３００時間浸漬し、同測定法で破断
伸度保持率で示した。参考例ポリエステルエラストマ（Ａ−１）の重合ジメチルテレフタレート１９４部、数平均分子量約１０
００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール２６
５．４部およびテトラメチレングリコール６９．６部を
チタンテトラブトキシド０．１０部と共にヘリカルリボ
ン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃
で２時間加熱して、理論メタノール量の９５％のメタノ
ールを系外に留出した。反応混合物に“イルガノック
ス”１０１０（ヒンダードフェノール系耐熱剤ＣＩＢＡ
−ＧＥＩＧＹ社製）０．５部を添加した後、２４５℃に
昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２mmHgの
減圧とし、その条件下で２時間重合を行なった。得られ
たポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティング
を行なってペレットとした。このポリマをＡ−１とす
る。

【００２７】ポリエステルエラストマ（Ａ−２）の重合ジメチルテレフタレート１５５．２部、ジメチルイソフ
タレート３８．８部、エチレンオキサイドで末端をキャ
ッピングしたポリ（プロピレンオキサイド）グリコール
（数平均分子量約２２００，ＥＯ含量２６．８％）２９
０部およびテトラメチレングリコール８２．２部をチタ
ンテトラブトキシド０．１０部およびトリメリット酸無
水物２部と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器
に仕込み、２１０℃で２時間加熱して、理論メタノール
量の９５％のメタノールを系外に留出した。反応混合物
に“イルガノックス”１０１０ 0.５部を添加した後、
２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を
０．２mmHgの減圧とし、その条件下で２時間重合を行な
った。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、
カッティングを行なってペレットとした。このポリマを
Ａ−２とする。

【００２８】ポリエステルエラストマ（Ａ−３）の重合テレフタル酸１００部、１，４−ブタンジオール１１０
部、テトラブチルチタネート０．１部を精留塔およびヘ
リカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、攪拌し
ながら反応水を留出させ、窒素雰囲気下常圧、２時間エ
ステル化反応させた後、反応物を重合缶に移液し、２５
０℃、系内の圧力を０．２mmHgの減圧とし、その条件下
で２時間重合を行なわせた。得られたポリマを水中にス
トランド状で吐出し、カッティッグを行なって相対粘度
１．４７、融点２２５℃のポリブチレンテレフタレート
を得た。該ポリブチレンテレフタレートとε−カプロラ
クトンをそれぞれ９００ｇ／hr、１７００ｇ／hrで、内
径３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝４０、中間部と先端部に長さ２０
０mmの混練ユニットを有するスクリューを備えた単軸押
し出し機の最後部供給口に供給し、シリンダー中間部の
機設定温度を２４０℃、スクリュー回転数３０rpm で付
加重合反応を行なった。次に、ダイスからポリマをスト
ランド状で吐出し、カッティッグを行なってペレットと
した。該ペレット１００部、トリフェニルホスフィン
０．１部を内径３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝４０でフルフライト
スクリューを備えたベント付き単軸押し出し機を使用し
て、ベント口の真空度１０mmHg、押し出し温度２００
℃、スクリュー回転数６０rpm で混練し、脱ε−カプロ
ラクトンと触媒失活を行ない、ダイスからポリマをスト
ランド状で吐出し、カッティッグを行なってペレットと
した。このポリマーをＡ−３とする。

【００２９】表１にＡ−１、Ａ−２、Ａ−３の組成と物
性を示す。

【表１】実施例１〜９参考例で得られたポリエステルエラストマＡ−１に、ポ
リオレフィンワックスの例として表２に示す（Ｂ−１−
１）〜（Ｂ−１−３）、フッ素樹脂粉体として（Ｂ−２
−１）、（Ｂ−２−２）、芳香族アミン系化合物として
（Ｂ−３−１）、（Ｂ−３−２）、シリコーン樹脂粉体
として（Ｂ−４−１）、（Ｂ−４−２）を表３に示す割
合でドライブレンドし、前記カレンダー成形試験をロー
ル温度１６５℃で実施した。使用した化合物を表２に、
実施例１〜９の各評価結果を表３に示す。比較例１〜７参考例Ａ−１のポリマ、およびＡ−１のポリマに表２に
示す公知の化合物（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）を表３に示す
割合でドライブレンドしたものを実施例１と同様の方法
で評価した。

【００３０】さらに表２の（Ｅ）（塩化ビニル樹脂）に
（Ｃ−２）１％をドライブレンドしたものをロール温度
１６０℃で実施した。比較例１〜７の各評価結果を表３
に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】実施例１０〜１３参考例で得られたポリエステルエラストマＡ−１に、実
施例１〜９で使用した添加剤のうち（Ｂ−１−２）、
（Ｂ−２−１）、（Ｂ−３−１）、（Ｂ−４−１）を
３．０重量部以上の割合であらかじめＶ−ブレンダーで
混合し、４５mmφのスクリューを有する二軸押出機を用
い１９０℃で溶融混練しペレット化し、同様の評価を行
なった。

【００３３】実施例１０〜１３の各評価結果を表４に示
す。比較例８，９参考例Ａ−１のポリマ、およびＡ−１のポリマに表２に
示す公知の（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）を実施例１０〜１３
と同様の方法で評価した。各評価結果を表４に示す。

【００３４】

【表４】実施例１４〜１８参考例で得られたポリエステルエラストマＡ−１に、表
２に示す異なる化合物類を表５に示す組み合わせで２種
類以上を併用して実施例１〜９と同様の評価を行なっ
た。

【００３５】実施例１４〜１８の各評価結果を表５に示
す。比較例９、１０参考例Ａ−１のポリマに表２に示す公知の化合物（Ｃ−
１）と（Ｃ−２）を併用したもの、（Ｃ−１）と（Ｃ−
３）を併用したものを実施例１４〜１８と同様の方法で
評価した。評価結果を表５に示す。

【００３６】

【表５】実施例１９〜２６参考例で得られたポリエステルエラストマＡ−１の代わ
りにＡ−２およびＡ−３を用いた以外は実施例１〜９と
同様の実験を行い、評価を行なった。

【００３７】但し、カレンダー成形試験はＡ−２はロー
ル温度１５２℃、Ａ−３は１７０℃で実施した。結果を
表６に示す。比較例１１，１２参考例Ａ−２のポリマ、および同Ａ−３のポリマを実施
例１９〜２６と同様の方法で評価した。

【００３８】評価結果を表６に示す。

【表６】表３の結果から、本発明組成物が少割合の化合物の添加
により著しくカレンダー成形加工性、特にロールによる
粘着性、付着性を改良する効果がみられ、しかも機械的
性質、表面外観のバランスが優れていることが明白であ
る。また表４の結果に示す様に、本発明組成物が化合物
の添加量を増やしても同様の結果が得られる。

【００３９】表５の結果から、異なる化合物類を２種類
以上併用しても同様に良好な結果が得られる。さらに、
表６の結果からＡ−１のポリエステルエラストマと異な
るソフトセグメントを持つＡ−２、Ａ−３においても前
記化合物を配合することにより良好なロール粘着防止性
を改良する効果が得られており、ポリエステルエラスト
マのソフトセグメント種によらず当該ポリエステルエラ
ストマのロール粘着防止性が大幅に改良されることが明
白である。

【００４０】

【発明の効果】本発明はポリエステルブロック共重合体
に特定の化合物を溶融混合する事で塩化ビニルやＥＶＡ
と遜色のない良好なカレンダー加工性を有するポリエス
テルエラストマを得る事ができる。特にロールによる粘
着性、付着性を著しく低減でき、さらに良好な表面外
観、機械的物性に優れたポリエステルエラストマシート
またはフィルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23:00 27:12 83:04）Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者小澤一雄埼玉県草加市瀬崎町1150番地勝田化工株式会社内 (72)発明者田中利宏愛知県名古屋市本星崎町字北3804−19 東レ・デュポン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）主として高融点結晶性重合体セグ
メント、（Ｂ）主として脂肪族ポリエーテル単位および
／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体
セグメントを主たる構成成分とするポリエステルブロッ
ク共重合体１００重量部に対し、ポリオレフィンワック
ス、フッ素樹脂粉体、芳香族アミン系化合物およびシリ
コーン樹脂粉体から選ばれる少なくとも１種の化合物
０．００１〜１０重量部を溶融混合してなるカレンダー
加工用ポリエステルエラストマ組成物。
【請求項２】ポリオレフィンワックスの数平均分子量
が５０，０００以下である請求項１記載のカレンダー加
工用ポリエステルエラストマ組成物。
【請求項３】ポリオレフィンワックスが変性ポリオレ
フィンワックスである請求項２記載のカレンダー加工用
ポリエステルエラストマ組成物。
【請求項４】ポリオレフィンワックスがＪＩＳＫ５
９０２測定法による酸価１０以上である変性ポリオレフ
ィンワックスである請求項３記載のカレンダー加工用ポ
リエステルエラストマ組成物。
【請求項５】ポリオレフィンワックスが変性ポリエチ
レンワックスである請求項１〜４のいずれかに記載のカ
レンダー加工用ポリエステルエラストマ組成物。
【請求項６】フッ素樹脂粉体の平均粒径が１００μｍ
以下である請求項１記載のカレンダー加工用ポリエステ
ルエラストマ組成物。
【請求項７】芳香族アミン系化合物が芳香族２級また
は３級アミン系化合物である請求項１記載のカレンダー
加工用ポリエステルエラストマ組成物。
【請求項８】シリコーン樹脂粉体の平均粒径が１００
μｍ以下である請求項１記載のカレンダー加工用ポリエ
ステルエラストマ組成物。