JPH07278210A - エマルションの製造方法 - Google Patents
エマルションの製造方法Info
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- JPH07278210A JPH07278210A JP6694694A JP6694694A JPH07278210A JP H07278210 A JPH07278210 A JP H07278210A JP 6694694 A JP6694694 A JP 6694694A JP 6694694 A JP6694694 A JP 6694694A JP H07278210 A JPH07278210 A JP H07278210A
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- JP
- Japan
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- emulsion
- stirring tank
- paddle blade
- producing
- blade
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 重合性単量体を乳化重合してなるエマ
ルションの製造方法において、外周に熱交換用のジャケ
ット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２内中心部に回転
軸３を垂設し、該回転軸３に撹拌槽２の底面に近接させ
て槽底部に配列させた先端部を後退翼に形成した下段パ
ドル翼４を設置し、かつ上段に位置するパドル翼５を、
先端に下方に延長する板状フィン６を有し、かつ下段に
位置するパドル翼４に対して交差角度αが９０度以下で
あって、回転方向に先行させパドル翼５を配置する設備
を有する撹拌槽２を用いて乳化重合する方法、さらに上
記撹拌槽２内液中へ直接原料フィードする乳化重合する
エマルションの製造方法。 【効果】 特定の撹拌槽を用いることにより、撹
拌槽への付着物量が激減し、エマルション粒子径分布が
シャープになり、かつ粒子径形状が均一になる。
ルションの製造方法において、外周に熱交換用のジャケ
ット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２内中心部に回転
軸３を垂設し、該回転軸３に撹拌槽２の底面に近接させ
て槽底部に配列させた先端部を後退翼に形成した下段パ
ドル翼４を設置し、かつ上段に位置するパドル翼５を、
先端に下方に延長する板状フィン６を有し、かつ下段に
位置するパドル翼４に対して交差角度αが９０度以下で
あって、回転方向に先行させパドル翼５を配置する設備
を有する撹拌槽２を用いて乳化重合する方法、さらに上
記撹拌槽２内液中へ直接原料フィードする乳化重合する
エマルションの製造方法。 【効果】 特定の撹拌槽を用いることにより、撹
拌槽への付着物量が激減し、エマルション粒子径分布が
シャープになり、かつ粒子径形状が均一になる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエマルションの製造方法
に関する。さらに詳しくは、特定の撹拌槽を用いること
により、装置への付着物量が激減すると共に、エマルシ
ョン粒子径分布がシャープになり、かつ粒子径形状が均
一になるエマルションの製造方法に関する。
に関する。さらに詳しくは、特定の撹拌槽を用いること
により、装置への付着物量が激減すると共に、エマルシ
ョン粒子径分布がシャープになり、かつ粒子径形状が均
一になるエマルションの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ポリ（メタ）アクリル酸エステルエマルション、ポ
リスチレンエマルション、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体エマルション等のエマルションは、塗料、
接着剤、紙加工、繊維加工、印刷インキ、セメント混和
剤などとして広く用いられている。これらのエマルショ
ンを製造するに際しては、単量体の種類、重合時の粘度
等により重合処方が決定されるが、生産性を高める際、
エマルション粒子の粒度分布や粒子形状、重合時の温度
上昇や重合後の装置付着物が問題となる。装置付着物
は、撹拌槽の伝熱能力低下や付着物除去作業による生産
性を低下させるのみならず、得られたエマルションへ混
入、品質に悪影響をもたらすものであり、種々の検討が
なされている。例えば、スケール付着防止剤を使用する
（特開平６−５６９１１）方法があるが、最終製品への
混入により様々な弊害をもたらすこともあり、根本的な
解決に至っていないのが現状である。
り、ポリ（メタ）アクリル酸エステルエマルション、ポ
リスチレンエマルション、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体エマルション等のエマルションは、塗料、
接着剤、紙加工、繊維加工、印刷インキ、セメント混和
剤などとして広く用いられている。これらのエマルショ
ンを製造するに際しては、単量体の種類、重合時の粘度
等により重合処方が決定されるが、生産性を高める際、
エマルション粒子の粒度分布や粒子形状、重合時の温度
上昇や重合後の装置付着物が問題となる。装置付着物
は、撹拌槽の伝熱能力低下や付着物除去作業による生産
性を低下させるのみならず、得られたエマルションへ混
入、品質に悪影響をもたらすものであり、種々の検討が
なされている。例えば、スケール付着防止剤を使用する
（特開平６−５６９１１）方法があるが、最終製品への
混入により様々な弊害をもたらすこともあり、根本的な
解決に至っていないのが現状である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点につき鋭意検討の結果、撹拌槽に注目し、特定の撹
拌翼を装着することにより、また、特定の撹拌翼を装着
し、特定の原料フィード孔を設けた撹拌槽を用いること
により、撹拌槽への付着物量が激減し、エマルション粒
子径分布がシャープになり、かつ粒子径形状が均一にな
るエマルションを得る方法を見い出し、本発明を完成す
るに至った。
題点につき鋭意検討の結果、撹拌槽に注目し、特定の撹
拌翼を装着することにより、また、特定の撹拌翼を装着
し、特定の原料フィード孔を設けた撹拌槽を用いること
により、撹拌槽への付着物量が激減し、エマルション粒
子径分布がシャープになり、かつ粒子径形状が均一にな
るエマルションを得る方法を見い出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００４】すなわち、本発明は重合性単量体を乳化重
合してなるエマルションの製造方法において、外周に熱
交換用のジャケット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２
内中心部に回転軸３を垂設し、該回転軸３に撹拌槽２の
底面に近接させて槽底部に配列させた先端部を後退翼に
形成した下段パドル翼４を設置し、かつ上段に位置する
パドル翼５を、先端に下方に延長する板状フィン６を有
し、かつ下段に位置するパドル翼４に対して交差角度α
が９０度以下であって、回転方向に先行させパドル翼５
を配置する設備を有する撹拌槽２を用いて乳化重合する
ことを特徴とするエマルションの製造方法、又は重合性
単量体を乳化重合してなるエマルションの製造方法にお
いて、外周に熱交換用のジャケット１を装着した堅型円
筒状の撹拌槽２内中心部に回転軸３を垂設し、該回転軸
３に撹拌槽２の底面に近接させて槽底部に配列させた先
端部を後退翼に形成した下段パドル翼４を設置し、かつ
上段に位置するパドル翼５を、先端に下方に延長する板
状フィン６を有し、かつ下段に位置するパドル翼４に対
して交差角度αが９０度以下であって、回転方向に先行
させパドル翼５を配置すると共に、釜底に原料フィード
孔８を設置し、撹拌槽２内液中へ直接原料フィードする
撹拌槽２を用いて乳化重合することを特徴とするエマル
ションの製造方法に関する。
合してなるエマルションの製造方法において、外周に熱
交換用のジャケット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２
内中心部に回転軸３を垂設し、該回転軸３に撹拌槽２の
底面に近接させて槽底部に配列させた先端部を後退翼に
形成した下段パドル翼４を設置し、かつ上段に位置する
パドル翼５を、先端に下方に延長する板状フィン６を有
し、かつ下段に位置するパドル翼４に対して交差角度α
が９０度以下であって、回転方向に先行させパドル翼５
を配置する設備を有する撹拌槽２を用いて乳化重合する
ことを特徴とするエマルションの製造方法、又は重合性
単量体を乳化重合してなるエマルションの製造方法にお
いて、外周に熱交換用のジャケット１を装着した堅型円
筒状の撹拌槽２内中心部に回転軸３を垂設し、該回転軸
３に撹拌槽２の底面に近接させて槽底部に配列させた先
端部を後退翼に形成した下段パドル翼４を設置し、かつ
上段に位置するパドル翼５を、先端に下方に延長する板
状フィン６を有し、かつ下段に位置するパドル翼４に対
して交差角度αが９０度以下であって、回転方向に先行
させパドル翼５を配置すると共に、釜底に原料フィード
孔８を設置し、撹拌槽２内液中へ直接原料フィードする
撹拌槽２を用いて乳化重合することを特徴とするエマル
ションの製造方法に関する。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用する重合性単量体としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルシアン系単量体、芳香族ビニル系単量体、
ハロゲン化ビニル系単量体等が挙げられる。また、エマ
ルション安定性付与等のために、上記単量体とともに不
飽和カルボン酸系単量体、不飽和スルホン酸塩系単量
体、ヒドロキシアルキル基を有する不飽和単量体、不飽
和カルボン酸アミド系単量体を使用することができる。
また、上記単量体とともに、重合性不飽和結合を一分子
中に二つ以上有する架橋性単量体を使用することもでき
る。
おいて使用する重合性単量体としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルシアン系単量体、芳香族ビニル系単量体、
ハロゲン化ビニル系単量体等が挙げられる。また、エマ
ルション安定性付与等のために、上記単量体とともに不
飽和カルボン酸系単量体、不飽和スルホン酸塩系単量
体、ヒドロキシアルキル基を有する不飽和単量体、不飽
和カルボン酸アミド系単量体を使用することができる。
また、上記単量体とともに、重合性不飽和結合を一分子
中に二つ以上有する架橋性単量体を使用することもでき
る。
【０００６】以下、これらの単量体について説明する。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル
酸２エチルヘキシル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル
酸２エチルヘキシル等が挙げられる。
【０００７】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等が、ビニルシアン系単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
が、芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等が、ハロゲン化ビニル
系単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙
げられる。
ニル、プロピオン酸ビニル等が、ビニルシアン系単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
が、芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等が、ハロゲン化ビニル
系単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙
げられる。
【０００８】また、不飽和カルボン酸系単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸等が、不飽和スルホン酸塩系単量体としては、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム等が、ヒドロキシアルキル基を
含有する不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート等が、さらに不飽和カルボン酸アミド系
単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎージメチルアク
リルアミド等が挙げられる。
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸等が、不飽和スルホン酸塩系単量体としては、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム等が、ヒドロキシアルキル基を
含有する不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート等が、さらに不飽和カルボン酸アミド系
単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎージメチルアク
リルアミド等が挙げられる。
【０００９】架橋性単量体としては、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。さら
に、上記単量体の他にもビニルピリジン等、通常の乳化
重合において使用される単量体は何れも使用可能であ
る。また、本発明で得られるエマルションの平均粒子径
に特に制限はないが、好ましくは、６０〜３，０００ｎ
ｍが好適である。
ン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。さら
に、上記単量体の他にもビニルピリジン等、通常の乳化
重合において使用される単量体は何れも使用可能であ
る。また、本発明で得られるエマルションの平均粒子径
に特に制限はないが、好ましくは、６０〜３，０００ｎ
ｍが好適である。
【００１０】本発明においては、上記重合性単量体を重
合体エマルションの存在下に乳化重合するという態様を
含むものである。重合体エマルションとしては、例え
ば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体及び共重合
体、芳香族ビニル系重合体及び共重合体等であれば何れ
も使用可能である。
合体エマルションの存在下に乳化重合するという態様を
含むものである。重合体エマルションとしては、例え
ば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体及び共重合
体、芳香族ビニル系重合体及び共重合体等であれば何れ
も使用可能である。
【００１１】重合体エマルションの存在下に重合する重
合性単量体としては、上記にて例示した単量体を使用す
ることができるが、特に、（メタ）アクリル酸エステル
系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルシアン系単
量体、芳香族ビニル系単量体、不飽和カルボン酸系単量
体、不飽和カルボン酸アミド系単量体等の群から選択さ
れた単量体を１種または２種以上を使用することが好ま
しい。
合性単量体としては、上記にて例示した単量体を使用す
ることができるが、特に、（メタ）アクリル酸エステル
系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルシアン系単
量体、芳香族ビニル系単量体、不飽和カルボン酸系単量
体、不飽和カルボン酸アミド系単量体等の群から選択さ
れた単量体を１種または２種以上を使用することが好ま
しい。
【００１２】本発明のエマルションの製造に用いられる
撹拌槽を以下に説明する。すなわち、外周に熱交換用の
ジャケット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２内中心部
に回転軸３を垂設し、該回転軸３に、撹拌槽２の底面に
近接させて槽底部に配列させた先端部を後退翼に形成し
た下段パドル翼４を設置し、かつ上段に位置するパドル
翼５を、先端に下方に延長する板状フィン６を有し、か
つ下段に位置するパドル翼４に対して交差角度αが９０
度以下、好ましくは３０〜７５度で、回転方向に先行さ
せパドル翼５を配置する撹拌槽２を用いる。また、撹拌
槽２内液中に直接原料フィードできる原料フィード孔８
を設置した撹拌槽２を用いる。原料フィード孔８は釜底
に設けても、或いは常に液面下に接する部分に設けても
何ら差し支えない、が釜底に設けるのが最も好ましい。
撹拌槽を以下に説明する。すなわち、外周に熱交換用の
ジャケット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２内中心部
に回転軸３を垂設し、該回転軸３に、撹拌槽２の底面に
近接させて槽底部に配列させた先端部を後退翼に形成し
た下段パドル翼４を設置し、かつ上段に位置するパドル
翼５を、先端に下方に延長する板状フィン６を有し、か
つ下段に位置するパドル翼４に対して交差角度αが９０
度以下、好ましくは３０〜７５度で、回転方向に先行さ
せパドル翼５を配置する撹拌槽２を用いる。また、撹拌
槽２内液中に直接原料フィードできる原料フィード孔８
を設置した撹拌槽２を用いる。原料フィード孔８は釜底
に設けても、或いは常に液面下に接する部分に設けても
何ら差し支えない、が釜底に設けるのが最も好ましい。
【００１３】なお、撹拌槽２内中心部に回転軸３を垂設
し、該回転軸３に配列された下段パドル翼４及び上段に
位置するパドル翼５の水平方向の長さｄは、撹拌槽２の
内径Ｄに対して、ｄ／Ｄ＝０．５〜０．７が好ましい。
また、回転数は撹拌槽規模及び撹拌槽内容物の性状（粘
度、粒子径、濃度等）から決定されるが、５〜６０ｒｐ
ｍが好ましい。
し、該回転軸３に配列された下段パドル翼４及び上段に
位置するパドル翼５の水平方向の長さｄは、撹拌槽２の
内径Ｄに対して、ｄ／Ｄ＝０．５〜０．７が好ましい。
また、回転数は撹拌槽規模及び撹拌槽内容物の性状（粘
度、粒子径、濃度等）から決定されるが、５〜６０ｒｐ
ｍが好ましい。
【００１４】また、本発明の撹拌槽２を使用することに
より、従来の撹拌槽を用いて乳化重合を行った場合に比
べて乳化重合後に発生する撹拌槽２、回転軸３等への付
着物量が激減し、エマルション粒子径分布がシャープに
なり、かつ粒子径形状が均一になる。本発明の撹拌槽２
を用いることにより、実験室レベルから工業生産規模の
何れのスケールにおいても有用であるが、特に、工業生
産規模である１ｍ３以上の撹拌槽を用いた場合に上記効
果の発現が顕著となる。
より、従来の撹拌槽を用いて乳化重合を行った場合に比
べて乳化重合後に発生する撹拌槽２、回転軸３等への付
着物量が激減し、エマルション粒子径分布がシャープに
なり、かつ粒子径形状が均一になる。本発明の撹拌槽２
を用いることにより、実験室レベルから工業生産規模の
何れのスケールにおいても有用であるが、特に、工業生
産規模である１ｍ３以上の撹拌槽を用いた場合に上記効
果の発現が顕著となる。
【００１５】本発明における各種成分（単量体または／
および重合体エマルション等）の添加方法は、上記撹拌
装置設置のフィード孔から行い、一括添加方法、分割添
加方法、連続添加方法の何れでも採用することができ
る。また、本発明においては、１段重合、２段重合また
は多段重合等何れでも採用することができる。
および重合体エマルション等）の添加方法は、上記撹拌
装置設置のフィード孔から行い、一括添加方法、分割添
加方法、連続添加方法の何れでも採用することができ
る。また、本発明においては、１段重合、２段重合また
は多段重合等何れでも採用することができる。
【００１６】本発明のエマルションを乳化重合するにあ
たっては、通常の乳化剤、重合開始剤、電解質、連鎖移
動剤、重合促進剤、キレート剤等を使用することができ
る。乳化剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カ
ルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等
のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレングリコー
ルのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル
型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が１
種または２種以上で用いられる。
たっては、通常の乳化剤、重合開始剤、電解質、連鎖移
動剤、重合促進剤、キレート剤等を使用することができ
る。乳化剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カ
ルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等
のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレングリコー
ルのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル
型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が１
種または２種以上で用いられる。
【００１７】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
ベンゾイルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物
類、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等で
ある。必要に応じて還元剤と組み合わせて、レドックス
系開始剤として使用することもできる。
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
ベンゾイルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物
類、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等で
ある。必要に応じて還元剤と組み合わせて、レドックス
系開始剤として使用することもできる。
【００１８】また、連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−
ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、
αーメチルスチレンダイマー、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、スチレン化フエノール等のフ
ェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合
物、ジクロロメタン、ジブロモメタン、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素化合物等が挙げられ、１種または２
種以上用いることができる。
ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、
αーメチルスチレンダイマー、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、スチレン化フエノール等のフ
ェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合
物、ジクロロメタン、ジブロモメタン、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素化合物等が挙げられ、１種または２
種以上用いることができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を変更しない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、
割合を示す部及び％は重量基準によるものである。ま
た、実施例および比較例における諸物性の測定は次の方
法に拠った。 撹拌装置への付着物量：製品抜き出し水洗後、付着物を
削り採り真空乾燥し秤量した。エマルション１ｋｇ（固
形分）当たりの付着物量を算出した。 粒度分布：レーザ回析式粒度分布測定装置（島津製作所
ＳＡＬＤ−２０００）で測定した。
説明するが、本発明はその要旨を変更しない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、
割合を示す部及び％は重量基準によるものである。ま
た、実施例および比較例における諸物性の測定は次の方
法に拠った。 撹拌装置への付着物量：製品抜き出し水洗後、付着物を
削り採り真空乾燥し秤量した。エマルション１ｋｇ（固
形分）当たりの付着物量を算出した。 粒度分布：レーザ回析式粒度分布測定装置（島津製作所
ＳＡＬＤ−２０００）で測定した。
【００２０】実施例１ 共重合体エマルションの重合 図１に示される撹拌槽（ｄ／Ｄ＝０．６、α＝７５度）
に水２５０部、ラウリル硫酸ナトリウム０．０１部を仕
込み、撹拌下（回転数２０ｒｐｍ）に窒素置換しながら
７０℃迄昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤と
して過硫酸カリウム２部を添加し、溶解後、スチレン２
部、アクリル酸０．０２部、ジビニルベンゼン０．０１
部の混合モノマーを仕込み、３時間反応させ重合体エマ
ルションの重合を行った。反応終了後、引き続いて、予
め水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５部にスチ
レン３００部、アクリル酸３部、ジビニルベンゼン１２
部を撹拌下に添加し作製しておいた単量体混合の乳化液
を撹拌槽に４時間かけて連続的に上部フィード孔７から
添加し、反応を行った。添加終了後、更に４時間の熟成
を行った。得られたエマルションは、不揮発分約４１
％、粘度１０ｃｐｓ（ＢＭ型粘度計ローターＮｏ．１、
回転数６０ｒｐｍ、温度２５℃）、ｐＨ２．１であっ
た。レーザ回析式粒度分布測定装置で粒子径を測定した
ところ平均粒子径は６７０ｎｍ、標準偏差０．１０９で
あった。撹拌装置への付着物量は５．２ｇであった。
に水２５０部、ラウリル硫酸ナトリウム０．０１部を仕
込み、撹拌下（回転数２０ｒｐｍ）に窒素置換しながら
７０℃迄昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤と
して過硫酸カリウム２部を添加し、溶解後、スチレン２
部、アクリル酸０．０２部、ジビニルベンゼン０．０１
部の混合モノマーを仕込み、３時間反応させ重合体エマ
ルションの重合を行った。反応終了後、引き続いて、予
め水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５部にスチ
レン３００部、アクリル酸３部、ジビニルベンゼン１２
部を撹拌下に添加し作製しておいた単量体混合の乳化液
を撹拌槽に４時間かけて連続的に上部フィード孔７から
添加し、反応を行った。添加終了後、更に４時間の熟成
を行った。得られたエマルションは、不揮発分約４１
％、粘度１０ｃｐｓ（ＢＭ型粘度計ローターＮｏ．１、
回転数６０ｒｐｍ、温度２５℃）、ｐＨ２．１であっ
た。レーザ回析式粒度分布測定装置で粒子径を測定した
ところ平均粒子径は６７０ｎｍ、標準偏差０．１０９で
あった。撹拌装置への付着物量は５．２ｇであった。
【００２１】実施例２ 実施例１の単量体混合の乳化液の添加を上部フィード孔
７から、下部フィード孔８に変更した以外は、実施例１
と同様に共重合体エマルションの重合を行った。得られ
たエマルションは、不揮発分約４１％、粘度１０ｃｐｓ
（ＢＭ型粘度計ローターＮｏ．１、回転数６０ｒｐｍ、
温度２５℃）、ｐＨ２．１であった。粒子径を測定した
ところ平均粒子径は６５０ｎｍ、標準偏差０．０８４で
あった。撹拌槽への付着物量は０．５ｇ以下であった。
７から、下部フィード孔８に変更した以外は、実施例１
と同様に共重合体エマルションの重合を行った。得られ
たエマルションは、不揮発分約４１％、粘度１０ｃｐｓ
（ＢＭ型粘度計ローターＮｏ．１、回転数６０ｒｐｍ、
温度２５℃）、ｐＨ２．１であった。粒子径を測定した
ところ平均粒子径は６５０ｎｍ、標準偏差０．０８４で
あった。撹拌槽への付着物量は０．５ｇ以下であった。
【００２２】比較例１ 図２に示す撹拌槽を用い、撹拌機の回転数を４０ｒｐｍ
に変更した以外は実施例１と同様に重合体エマルション
の重合を行い、予め作成した単量体混合の乳化液を添加
しエマルションを得た。エマルションの平均粒子径は６
７５ｎｍ、標準偏差０．１４９であった。撹拌槽への付
着物量は９．７ｇであった。
に変更した以外は実施例１と同様に重合体エマルション
の重合を行い、予め作成した単量体混合の乳化液を添加
しエマルションを得た。エマルションの平均粒子径は６
７５ｎｍ、標準偏差０．１４９であった。撹拌槽への付
着物量は９．７ｇであった。
【００２３】実施例３ 実施例１と同一の撹拌槽に水２２０部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５部を仕込み、撹拌下（回
転数２０ｒｐｍ）で窒素置換しながら７５℃迄昇温し
た。内温を７５℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリ
ウム１部を添加し、重合体エマルションを得た。反応終
了後、引き続いて、予め水８０部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム１．５部にスチレン２０部、メタクリル酸メチル１
２２部、アクリル酸ブチル４０部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート４部、メタクリル酸４部、メタクリル
アミド１０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部を撹
拌下に添加し加えて別に作成した単量体混合の乳化液を
撹拌槽に４時間かけて連続的に下部フィード孔８から添
加し、反応を行った。添加終了後、更に２時間の熟成を
行った。得られたエマルションの平均粒子径は１８０ｎ
ｍ、標準偏差０．０９８であった。撹拌槽への付着物量
は、０．３ｇ以下であった。
ンスルホン酸ナトリウム０．５部を仕込み、撹拌下（回
転数２０ｒｐｍ）で窒素置換しながら７５℃迄昇温し
た。内温を７５℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリ
ウム１部を添加し、重合体エマルションを得た。反応終
了後、引き続いて、予め水８０部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム１．５部にスチレン２０部、メタクリル酸メチル１
２２部、アクリル酸ブチル４０部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート４部、メタクリル酸４部、メタクリル
アミド１０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部を撹
拌下に添加し加えて別に作成した単量体混合の乳化液を
撹拌槽に４時間かけて連続的に下部フィード孔８から添
加し、反応を行った。添加終了後、更に２時間の熟成を
行った。得られたエマルションの平均粒子径は１８０ｎ
ｍ、標準偏差０．０９８であった。撹拌槽への付着物量
は、０．３ｇ以下であった。
【００２４】比較例２ 図２に示す撹拌槽を用い、撹拌機の回転数を４０ｒｐｍ
に変更した以外は実施例３と同様に重合体エマルション
の重合を行い、予め作成した単量体混合の乳化液を添加
しエマルションを得た。エマルションの平均粒子径は１
９５ｎｍ、標準偏差０．１２６であった。撹拌槽への付
着物量は６．９ｇであった。
に変更した以外は実施例３と同様に重合体エマルション
の重合を行い、予め作成した単量体混合の乳化液を添加
しエマルションを得た。エマルションの平均粒子径は１
９５ｎｍ、標準偏差０．１２６であった。撹拌槽への付
着物量は６．９ｇであった。
【００２５】実施例４ 図１に示される撹拌槽に水３７０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム（以下ＤＢＳと略す）１部を仕込
み、撹拌下（回転数２０ｒｐｍ）に窒素置換しながら７
０℃迄昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤とし
て過硫酸カリウム２．３部を添加し溶解した。上記水溶
液に、引き続いて、予め水３６部、ＤＢＳ０．２部にス
チレン３８．６部、アクリル酸ブチル２８．９部、グリ
シジルメタクリレート２２．５部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．１部を撹拌下に加えて作成した単量体混合の
乳化液を撹拌槽に２時間かけて連続的に添加し、反応を
行った。添加終了後、１時間の熟成を行った後、更に予
め水７２部、ＤＢＳ０．４部にスチレン９３．２部、ア
クリル酸ブチル８６．８部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．２部を撹拌下に加えて作成した単量体混合の乳化液
を撹拌槽に連続的に２時間かけて添加し、反応を行っ
た。添加終了後、１時間の熟成を行った後、また更に予
め水７２部、ＤＢＳ０．４部にスチレン５７．６部、ア
クリル酸ブチル１０８．９部、メタクリル酸１３．５
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部を撹拌下に加え
て作成しておいた単量体混合の乳化液を撹拌槽に連続的
に２時間かけて添加し、反応を行った。添加終了後、２
時間の熟成を行った。得られたエマルションを、常温ま
で冷却した後、中和剤としてアンモニア水を添加してｐ
Ｈ７．５に調整した。得られたエマルションの平均粒子
径は１５０ｎｍ、標準偏差０．０８６であった。撹拌槽
への付着物量は０．４ｇ以下であった。なお、単量体混
合の乳化液の添加は、下部フィード孔８から行った。
スルホン酸ナトリウム（以下ＤＢＳと略す）１部を仕込
み、撹拌下（回転数２０ｒｐｍ）に窒素置換しながら７
０℃迄昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤とし
て過硫酸カリウム２．３部を添加し溶解した。上記水溶
液に、引き続いて、予め水３６部、ＤＢＳ０．２部にス
チレン３８．６部、アクリル酸ブチル２８．９部、グリ
シジルメタクリレート２２．５部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．１部を撹拌下に加えて作成した単量体混合の
乳化液を撹拌槽に２時間かけて連続的に添加し、反応を
行った。添加終了後、１時間の熟成を行った後、更に予
め水７２部、ＤＢＳ０．４部にスチレン９３．２部、ア
クリル酸ブチル８６．８部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．２部を撹拌下に加えて作成した単量体混合の乳化液
を撹拌槽に連続的に２時間かけて添加し、反応を行っ
た。添加終了後、１時間の熟成を行った後、また更に予
め水７２部、ＤＢＳ０．４部にスチレン５７．６部、ア
クリル酸ブチル１０８．９部、メタクリル酸１３．５
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部を撹拌下に加え
て作成しておいた単量体混合の乳化液を撹拌槽に連続的
に２時間かけて添加し、反応を行った。添加終了後、２
時間の熟成を行った。得られたエマルションを、常温ま
で冷却した後、中和剤としてアンモニア水を添加してｐ
Ｈ７．５に調整した。得られたエマルションの平均粒子
径は１５０ｎｍ、標準偏差０．０８６であった。撹拌槽
への付着物量は０．４ｇ以下であった。なお、単量体混
合の乳化液の添加は、下部フィード孔８から行った。
【００２６】実施例５ 実施例１と同一の撹拌槽に水５００部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２．５部、過硫酸カリウム１
部、スチレン１６０部、メタクリル酸ブチル２３０部、
メタクリル酸１４部、メタクリルアミド３部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．５部を撹拌下（回転数２０ｒｐ
ｍ）に添加し７２℃で反応を行い、重合添加率９８％で
重合を終了した。得られたエマルションの平均粒子径は
１４０ｎｍ、標準偏差０．１０６であった。撹拌槽への
付着物量は０．７ｇ以下であった。
ンスルホン酸ナトリウム２．５部、過硫酸カリウム１
部、スチレン１６０部、メタクリル酸ブチル２３０部、
メタクリル酸１４部、メタクリルアミド３部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．５部を撹拌下（回転数２０ｒｐ
ｍ）に添加し７２℃で反応を行い、重合添加率９８％で
重合を終了した。得られたエマルションの平均粒子径は
１４０ｎｍ、標準偏差０．１０６であった。撹拌槽への
付着物量は０．７ｇ以下であった。
【００２７】
【発明の効果】本発明にて規定する特定の撹拌翼を有す
る撹拌槽を用いるか、該撹拌槽を用い、かつ撹拌槽の下
部フィード孔から添加することにより、従来の撹拌槽を
用いる製造方法に比べて装置への付着物量が激減すると
共に、エマルション粒子径分布がシャープになり、かつ
粒子径形状が均一になるエマルションの製造が可能とな
った。
る撹拌槽を用いるか、該撹拌槽を用い、かつ撹拌槽の下
部フィード孔から添加することにより、従来の撹拌槽を
用いる製造方法に比べて装置への付着物量が激減すると
共に、エマルション粒子径分布がシャープになり、かつ
粒子径形状が均一になるエマルションの製造が可能とな
った。
【００２８】
【図１】 本発明で用いる撹拌槽の斜視図
【図２】 従来用いられた撹拌槽の斜視図
１ 熱交換用ジャケット ２ 撹拌槽 ３ 回転軸 ４ 下段パドル翼 ５ 上段パドル翼 ６ 板状フィン ７ 上部原料フィード孔 ８ 下部原料フィード孔 ９ 邪魔板 α 上段パドル翼と下段パドル翼の交差角 ｄ 上段パドル翼及び下段パドル翼の水平方向の長さ Ｄ 撹拌槽の内径
フロントページの続き (72)発明者 草壁 重憲 山口県下関市彦島迫町七丁目１番１号 三 井東圧化学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 重合性単量体を乳化重合してなるエマ
ルションの製造方法において、外周に熱交換用のジャケ
ット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２内中心部に回転
軸３を垂設し、該回転軸３に撹拌槽２の底面に近接させ
て槽底部に配列させた先端部を後退翼に形成した下段パ
ドル翼４を設置し、かつ上段に位置するパドル翼５を、
先端に下方に延長する板状フィン６を有し、かつ下段に
位置するパドル翼４に対して交差角度αが９０度以下で
あって、回転方向に先行させパドル翼５を配置する設備
を有する撹拌槽２を用いて乳化重合することを特徴とす
るエマルションの製造方法。 - 【請求項２】 重合性単量体を乳化重合してなるエマ
ルションの製造方法において、外周に熱交換用のジャケ
ット１を装着した堅型円筒状の撹拌槽２内中心部に回転
軸３を垂設し、該回転軸３に撹拌槽２の底面に近接させ
て槽底部に配列させた先端部を後退翼に形成した下段パ
ドル翼４を設置し、かつ上段に位置するパドル翼５を、
先端に下方に延長する板状フィン６を有し、かつ下段に
位置するパドル翼４に対して交差角度αが９０度以下で
あって、回転方向に先行させパドル翼５を配置すると共
に、釜底に原料フィード孔８を設置し、撹拌槽２内液中
へ直接原料フィードする撹拌槽２を用いて乳化重合する
ことを特徴とするエマルションの製造方法。 - 【請求項３】 重合性単量体を重合体エマルションの
存在下で乳化重合してなる請求項１または２記載のエマ
ルションの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6694694A JPH07278210A (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | エマルションの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6694694A JPH07278210A (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | エマルションの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278210A true JPH07278210A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13330696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6694694A Pending JPH07278210A (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | エマルションの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278210A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11106443A (ja) * | 1997-10-01 | 1999-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系グラフト樹脂及び共重合体ラテックスの製造方法 |
| JP2002194007A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Sekisui Plastics Co Ltd | 樹脂微粒子の製造方法 |
| JP2002308988A (ja) * | 2001-04-10 | 2002-10-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法およびそれに用いる装置 |
| JP2006282729A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 撹拌翼、撹拌装置および重合反応装置 |
| WO2007003073A1 (fr) * | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Jianrong Li | Appareil agitateur electrique pour pate de coloration capillaire |
| JP4824162B2 (ja) * | 1997-09-18 | 2011-11-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | レドックス開始剤系を加えて液体系中の残留モノマーを減少させるための方法 |
| JP2014226647A (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 株式会社イズミフードマシナリ | 撹拌機 |
| CN105833761A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-10 | 沈玮 | 一种生物医药制备的搅拌装置 |
| CN105854704A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-17 | 沈玮 | 一种医药用的搅拌装置 |
| CN116764480A (zh) * | 2023-08-22 | 2023-09-19 | 福建冠宝新材料科技有限公司 | 一种用于油性鞋胶生产的高浓度胶水混合制备的反应釜 |
-
1994
- 1994-04-05 JP JP6694694A patent/JPH07278210A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4824162B2 (ja) * | 1997-09-18 | 2011-11-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | レドックス開始剤系を加えて液体系中の残留モノマーを減少させるための方法 |
| JPH11106443A (ja) * | 1997-10-01 | 1999-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系グラフト樹脂及び共重合体ラテックスの製造方法 |
| JP2002194007A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Sekisui Plastics Co Ltd | 樹脂微粒子の製造方法 |
| JP2002308988A (ja) * | 2001-04-10 | 2002-10-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィドの製造方法およびそれに用いる装置 |
| JP2006282729A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 撹拌翼、撹拌装置および重合反応装置 |
| WO2007003073A1 (fr) * | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Jianrong Li | Appareil agitateur electrique pour pate de coloration capillaire |
| JP2014226647A (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 株式会社イズミフードマシナリ | 撹拌機 |
| CN105833761A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-10 | 沈玮 | 一种生物医药制备的搅拌装置 |
| CN105854704A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-17 | 沈玮 | 一种医药用的搅拌装置 |
| CN116764480A (zh) * | 2023-08-22 | 2023-09-19 | 福建冠宝新材料科技有限公司 | 一种用于油性鞋胶生产的高浓度胶水混合制备的反应釜 |
| CN116764480B (zh) * | 2023-08-22 | 2023-11-07 | 福建冠宝新材料科技有限公司 | 一种用于油性鞋胶生产的高浓度胶水混合制备的反应釜 |
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