JP2002308988A

JP2002308988A - ポリアリーレンスルフィドの製造方法およびそれに用いる装置

Info

Publication number: JP2002308988A
Application number: JP2001111114A
Authority: JP
Inventors: Yoshinari Koyama; 義成小山
Original assignee: Petroleum Energy Center PEC; Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd; Japan Petroleum Energy Center JPEC
Priority date: 2001-04-10
Filing date: 2001-04-10
Publication date: 2002-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＡＳ重合槽においてポリマー相の均一な分
散状態を形成させることのでき、高分子量のＰＡＳを製
造する方法、及び該方法に使用することのできるＰＡＳ
製造装置を提供する。【解決手段】バッフルを有する重合槽を用いてポリア
リーレンスルフィドを製造する方法において、上記バッ
フルとして、重合槽に非対称に配置されたバッフル及び
／又は丸棒状形状を有するバッフルを用いることを特徴
とするポリアリーレンスルフィドの製造方法、及び該方
法に用いる装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアリーレンスルフィ
ドの製造方法及びその製造装置に関するものであり、更
に詳しくは、ポリアリーレンスルフィドの製造において
ポリマー相と溶媒相とに分離する際に、ポリマー相の均
一な分散状態を形成させることのでき、かつ高分子量の
ポリアリーレンスルフィドを製造することができる方法
及び該方法に用いる製造装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡ
Ｓということがある）、中でもポリフェニレンスルフィ
ドは、機械的強度，耐熱性等に優れると共に、良好な電
気的特性や高い剛性を有するエンジニアリングプラステ
ィックとして知られており、電子・電気機器部品の素材
等の各種材料として広く用いられている。近年、分子量
の高いポリアリーレンスルフィドを製造する方法とし
て、相分離剤を用いて重合を行う方法が多く提案されて
いる。このような方法においては、重合反応後に重合槽
中でポリマー相と溶媒相とが分離された状態となり、そ
の際、攪拌による剪断力の及びにくい槽底部では、ポリ
マー相が比重差により沈降し、その位置によりポリマー
と溶媒の著しい組成分布が生じることがあった。上述の
ように、分子量の高いＰＡＳを得るためには、通常、重
合槽におけるポリマーと溶媒の組成比を一定に保つ必要
がある。そのため、１つの方法として、槽内において上
記組成比を均一とするような条件で攪拌しながら重合す
ることが考えられる。一方で、特開２０００−２９０３
７５号公報には、特定の形状をした攪拌翼を用いた重合
方法を開示している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような方法においても、ポリマー相の分散状態の均一性
は未だ不十分であり、また、高分子量のものを得ようと
した場合、十分な攪拌状態が得られない場合があり、分
散状態を更に均一化し、高分子量のＰＡＳを得ることの
できる方法が望まれていた。本発明は、上述課題に鑑み
てなされたものであり、ＰＡＳ重合槽においてポリマー
相の均一な分散状態を形成させることができ、高分子量
のＰＡＳを製造することのできる方法、及び該方法に使
用することのできるＰＡＳ製造装置を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、重合槽においてポリア
リーレンスルフィドを重合する際、特定配置、特定形状
を有するバッフルを具備した重合槽を用いることによ
り、本発明の上記目的を達成しうることを見出した。本
発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、バッフルを有する重合槽を用いてポリ
アリーレンスルフィドを製造する方法において、上記バ
ッフルとして、重合槽に非対称に配置されたバッフル及
び／又は丸棒状形状を有するバッフルを用いることを特
徴とするポリアリーレンスルフィドの製造方法、及び該
方法に用いる装置を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明のポリアリーレンスルフィドの製造は、有機
極性溶媒中で、硫黄源とジハロゲン化芳香族化合物とを
必要に応じ相分離剤の存在下に重縮合させて行う。本発
明の製造方法で用いる上記硫黄源としては、アルカリ金
属硫化物、アルカリ金属水硫化物及び硫化水素などが挙
げられる。アルカリ金属硫化物としては、具体的には、
硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ル
ビジウム及び硫化セシウムなどが挙げられる。これらの
中で、硫化リチウム、硫化ナトリウムが好ましく、特に
硫化リチウムが好ましい。これらは一種を単独で用いて
も二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記ア
ルカリ金属硫化物は、アルカリ金属水硫化物と塩基との
反応により得られるものを用いてもよい。あるいは、ア
ルカリ金属硫化物と共に、アルカリ金属水硫化物と塩基
とを用いることもできる。さらに、硫黄源として硫化水
素と塩基とを併用することもでき、また、アルカリ金属
硫化物及び／又はアルカリ金属水硫化物と共に、硫化水
素と塩基とを併用することもできる。アルカリ金属水硫
化物としては、水硫化リチウム，水硫化ナトリウム，水
硫化ルビジウム，水硫化カリウム及び水硫化セシウムな
どが挙げられる。これらの中で、水硫化リチウム，水硫
化ナトリウムが好ましく、特に水硫化リチウムが好まし
い。これらは一種を単独で用いても二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【０００６】塩基としては、前記アルカリ金属水硫化物
を前記アルカリ金属硫化物に転化できるもの、前記硫化
水素を前記アルカリ金属水硫化物に転化できるもの、あ
るいは前記アルカリ金属水硫化物又は前記硫化水素とを
後述するジハロゲン化芳香族化合物との縮合によって生
じ得るハロゲン化水素を効率良く中和もしくは受容する
ことができるとともに、本発明の目的を阻害しない酸受
容体であれば、無機化合物であっても有機化合物であっ
てもよく、各種の塩基を使用することができるが、通
常、アルカリ金属水酸化物等が好適に使用される。アル
カリ金属水酸化物としては具体的には、水酸化リチウ
ム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化ルビジ
ウム、水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
水酸化リチウム及び水酸化ナトリウムが好ましく、特に
水酸化リチウムが好ましい。また、有機化合物の塩とし
ては、ω−ヒドロキシカルボン酸の金属塩及びアミノカ
ルボン酸金属塩などを好適に使用することができる。こ
れらの塩基は一種を単独で使用しても二種以上を併用し
てもよい。また、前記塩基の使用割合は、前記アルカリ
金属水硫化物と前記硫化水素との合計の水素原子１モル
当り、通常、0.８０〜1.２モル程度で十分である。ま
た、前記アルカリ金属硫化物及びアルカリ金属水硫化物
としては、その１モルに対して2.６〜９モルの水和水を
有する工業製品を予め脱水して用いてもよく、そのまま
用いてもよい。

【０００７】本発明の方法で用いるジハロゲン化芳香族
化合物としては、ポリアリーレンスルフィドの製造に用
いられる公知の化合物が挙げられる。例えば、ｐ−ジハ
ロベンゼン，ｍ−ジハロベンゼン等のジハロベンゼン
類；２，３−ジハロトルエン，２，５−ジハロトルエ
ン，２，６−ジハロトルエン，３，４−ジハロトルエ
ン，２，5 −ジハロキシレン，１−エチル−２，５−ジ
ハロベンゼン，１，２，４，５−テトラメチル−３，６
−ジハロベンゼン，１−ノルマルヘキシル−２，５−ジ
ハロベンゼン，１−シクロヘキシル−２，５−ジハロベ
ンゼンなどのアルキル置換ジハロベンゼン類又はシクロ
アルキル置換ジハロベンゼン類；１−フェニル−２，５
−ジハロベンゼン，１−ベンジル−２，５−ジハロベン
ゼン，１−ｐ−トレイル−２，５−ジハロベンゼン等の
アリール置換ジハロベンゼン類；４，４’−ジハロビフ
ェニル等のジハロビフェニル類；１，４−ジハロナフタ
レン，１，５−ジハロナフタレン，２，６−ジハロナフ
タレン等のジハロナフタレン類などが挙げられる。

【０００８】ジハロゲン化芳香族化合物の使用量は、後
述する分岐剤を使用しない場合には、前記硫黄源中の硫
黄原子１モルに対し、通常0.９０〜1.３０モルであり、
好ましくは0.９５〜1.２０モルである。分岐剤を使用す
る場合、前記硫黄源中の硫黄原子１モルに対し、ジハロ
ゲン化芳香族化合物と分岐剤との合計モル数が、通常0.
９０〜1.３０モルであり、好ましくは0.９５〜1.２０モ
ルである。本発明で用いる相分離剤としては、塩化リチ
ウム、フッ化リチウム等のハロゲン化リチウム；酢酸リ
チウム及び酢酸ナトリウム等のアルカリ金属酢酸塩；ス
ルホン酸リチウム、スルホン酸ナトリウム等のアルカリ
金属スルホン酸塩及び水などが挙げられる。この中でハ
ロゲン化リチウム、アルカリ金属酢酸塩及び水が好まし
い。相分離剤の使用量は、ポリマー相が生成する量であ
ればよく、特に制限はないが、前記硫黄源中の硫黄原子
１モルに対し、通常0.０５〜3.０モルであり、好ましく
は0.２〜2.５モルである。相分離剤の使用量が0.０５未
満であると、相分離剤を添加する効果が充分ではなく、
反応速度が遅くなったり、得られるＰＡＳの高分子量化
や高純度化が充分に進まないことがある。一方相分離剤
の使用量が3.０モルを超えても、使用量に見合った効果
が得られるものでもなく、製造コストが高くなり、経済
的ではない。

【０００９】本発明においては、前記相分離剤と共に、
必要に応じて、活性水素含有ハロゲン化芳香族化合物、
１中に３個以上のハロゲン原子を有するポリハロゲン化
芳香族化合物及びハロゲン化芳香族ニトロ化合物などの
分岐剤を適当に選択して反応系に添加使用することもで
きる。活性水素含有ハロゲン化芳香族化合物としては、
例えばアミノ基，チオール基，ヒドロキシル基などの活
性水素を持つ官能基を有するハロゲン化芳香族化合物を
挙げることができ、さらに具体的には、２，６−ジクロ
ロアニリン，２，５−ジクロロアニリン，２，４−ジク
ロロアニリン，２，３−ジクロロアニリン等のジハロア
ニリン類；２，３，４−トリクロロアニリン，２，３，
５，−トリクロロアニリン，２，４，６−トリクロロア
ニリン，３，４，５−トリクロロアニリン等のトリハロ
アニリン類；２，２’−ジアミノ−４，４’−ジクロロ
ジフェニルエーテル，２，４’−ジアミノ−2'，４−ジ
クロロジフェニルエーテル等のジハロアミノジフェニル
エーテル類及びこれらの化合物においてアミノ基がチオ
ール基やヒドロキシル基に置き換えられた化合物などが
挙げられる。また、これらの活性水素含有ハロゲン化芳
香族化合物の中の芳香族環を形成する炭素原子に結合し
た水素原子が他の不活性基、例えばアルキル基などの炭
化水素基に置換している活性水素含有ハロゲン化芳香族
化合物も使用することができる。これらの各種活性水素
含有ハロゲン化芳香族化合物の中でも、好ましいのは活
性水素含有ジハロゲン化芳香族化合物であり、特に好ま
しいのはジクロロアニリンである。

【００１０】前記１分子中に３個以上のハロゲン原子を
有するポリハロゲン化芳香族化合物としては、例えば
１，２，４−トリクロロベンゼン，１，３，５−トリク
ロロベンゼン，１，４，６−トリクロロナフタレン等が
挙げられる。前記ハロゲン化芳香族ニトロ化合物として
は、例えば２，４−ジニトロクロロベンゼン等のモノハ
ロニトロベンゼン類；２，５−ジクロロニトロベンゼン
等のジハロニトロベンゼン類；２−ニトロ−４，４’−
ジクロロジフェニルエーテル等のジハロニトロジフェニ
ルエーテル類；３，３’−ジニトロ−４，４’−ジクロ
ロジフェニルスルホン等のジハロニトロジフェニルスル
ホン類；２−クロロ−３，５−ジニトロピリジン等のモ
ノハロニトロピリジン類；２，５−ジクロロ−３−ニト
ロピリジン等のジハロニトロピリジン類及び各種ジハロ
ニトロナフタレン類などが挙げられる。これらの活性水
素含有ハロゲン化芳香族化合物，ポリハロゲン化芳香族
化合物及びハロゲン化芳香族ニトロ化合物などを使用す
ることによって、生成する重合体の分岐度を増加させた
り、分子量をさらに増加させたり、溶融流動性の低下し
たゲル形成性重合体を生成したりして、この発明の方法
により生成する重合体の該特性をさらに改善することが
できる。本発明の方法において、これらの分岐剤は、一
種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。分岐剤の使用量は、前記硫黄源中の硫黄原
子１モルに対し、通常0.０００５〜0.０５モルであり、
好ましくは0.００１〜0.０２モルである。

【００１１】本発明に用いられる有機極性溶媒として
は、非プロトン性の極性有機化合物（例えば、アミド化
合物，ラクタム化合物，尿素化合物，有機硫黄化合物，
環式有機リン化合物等）を、単独溶媒として又は混合溶
媒として好適に使用することができる。これらの非プロ
トン性の極性有機化合物のうち、前記アミド化合物とし
ては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸アミドなと
を挙げることができる。

【００１２】また、前記ラクタム化合物としては、例え
ば、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−
エチルカプロラクタム、Ｎ−イソプロピルカプロラクタ
ム、Ｎ−イソブチルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルプロ
ピルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルブチルカプロラクタ
ム、Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタム等のＮ−アルキ
ルカプロラクタム類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−イソプロピ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ノルマルプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ノル
マルブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−エチル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メ
チル−３，４，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−２−ピペリドン、Ｎ−エチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−イソプロピル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−
６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−３−エチル
−２−ピペリドンなどを挙げることができる。

【００１３】また、前記尿素化合物としては、例えば、
テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素などを挙げることが
できる。さらに、前記有機硫黄化合物としては、例え
ば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジ
フェニルスルホン、１−メチル−１−オキソスルホラ
ン、１−エチル−１−オキソスルホラン、１−フェニル
−１−オキソスルホランなどを、また、前記環式有機リ
ン化合物としては、例えば、１−メチル−１−オキソホ
スホラン、１−ノルマルプロピル−１−オキソホスホラ
ン、１−フェニル−１−オキソホスホランなどを挙げる
ことができる。これら各種の非プロトン性極性有機化合
物は、それぞれ一種を単独で又は二種以上を混合して、
さらには、本発明の目的に支障のない他の溶媒成分と混
合して、有機極性溶媒として使用することができる。前
記各種の非プロトン性有機溶媒の中でも、好ましいのは
Ｎ−アルキルカプロラクタム及びＮ−アルキルピロリド
ンであり、特に好ましいのはＮ−メチル−２−ピロリド
ンである。有機極性溶媒の使用量は、前記硫黄源中の硫
黄原子１モルに対し、通常１〜３０モルであり、好まし
くは３〜１５モルである。

【００１４】ＰＡＳの重合反応は、２３０〜２９０℃、
好ましくは２４０〜２８０℃、より好ましくは２５０〜
２７０℃における一段反応で行ってもよいが、重縮合の
前に、１８０〜２３０℃、好ましくは１９０〜２２０
℃、より好ましくは１９５〜２１５℃で予備重合を行う
ことが好ましい。重縮合の反応時間は、0.５〜１０時
間、好ましくは1.０〜１０時間、より好ましくは1.５〜
１０時間である。本発明の製造方法は、バッフルを有す
る重合槽を用いてポリアリーレンスルフィドを製造する
際、上記バッフルとして、重合槽に非対称に配置された
バッフル及び／又は丸棒状形状を有するバッフルを用い
ることを特徴としている。

【００１５】ここで、非対称に配置されたバッフルと
は、重合槽の中心軸あるいは該軸を含む平面に対し非対
称な位置に設置されたバッフル、あるいは対称位置にあ
っても形状あるいは大きさが非対称であるバッフルをい
ずれも包含する。上記非対称な位置に配置されたバッフ
ルとしては、２以上の複数のバッフルの各々が重合槽の
壁面上で非対称位置にあるものであればいかなる形状の
ものも、すなわち、同一形状のもの、異なる形状のもの
いずれも用いられるが、本発明においては、特に、その
各々が重合槽壁面に沿って等間隔に配置されないもの、
等間隔に配置されているがそのうち少なくとも１のバッ
フルを設けないものが好ましく挙げられる。また、対称
位置にあっても形状あるいは大きさが非対称であるバッ
フルとしては、対称位置にある双方のバッフルの長さが
異なるものを用いることができ、例えば、その一方のバ
ッフルの長さを他のバッフル長さに対し1.２倍以上、好
ましくは２倍以上としたものが好ましく用いられる。そ
の場合、長いほうのバッフルは通常使用されているよう
にその下端位置が重合槽底部の鏡板上部にあるような長
さとすることが好ましい。ここで、バッフルの長さと
は、重合槽において、重合液の液面下にあり攪拌に有効
に作用する長さをいう。

【００１６】本発明において、対称位置にあっても形状
あるいは大きさが非対称であるバッフルとしては、別に
対称位置にある双方のバッフルの幅の異なるものを用い
ることもでき、特に、その一方の幅を他方の幅に対し1.
２倍以上、好ましくは３倍以上としたものが好ましく用
いられる。なお、通常、バッフルの幅は、重合槽の内径
の１０％以下の長さ、特に３〜７％の長さのものが用い
られる。上記バッフルの形状については特に限定はな
く、板状、棒状等いずれも使用可能である。また、本発
明に用いられる丸棒状形状を有するバッフルとしては、
その径が重合槽内径の１０％以下、更に３〜７％である
ことが好ましく、上記範囲を逸脱するとポリマー相の分
散性が低下することがある。丸棒状形状を有するバッフ
ルの場合、バッフルの長さ、配置等については特に制限
はなく、その配置は上記のような非対称配置にしてもよ
い。

【００１７】図１は本発明のＰＡＳ製造装置の一例を示
す概略断面図である。すなわち、図１のＡ、Ｂは、いず
れも本発明の重合装置のうち、非対称に配置されたバッ
フル及び／又は丸棒状形状を有するバッフルを備えた重
合装置の例であり、そのうちＡは非対称に配置されたバ
ッフルを備えたもの、Ｂは丸棒状形状を有するバッフル
を備えたものの各々の例である。本発明に用いられるバ
ッフルは、その材質については特に限定はないが、例え
ば、ＳＵＳ３１６Ｌなどを用いることができる。図１に
よれば、攪拌翼２及びバッフル３を具備する重合槽１に
おいて、底部鏡板４に抜出し部５が設けられている。本
発明においては、本発明の特定のバッフル３を具備した
重合槽１において、有機極性溶媒中で、硫黄源とジハロ
ゲン芳香族化合物とを必要に応じ相分離剤の存在下に、
攪拌翼２による攪拌下重縮合させ、分離した溶媒相とポ
リマー相のうち比重差によって下部に沈降するポリマー
相を、重合槽底部鏡板４に設けられた抜出し部５から抜
き出し、沈降するポリマー相の塊状化を防止するもので
ある。

【００１８】本発明の方法及び装置において、上記バッ
フルと好ましく組み合わせることができる攪拌翼として
は、例えば、一軸大型平板翼と呼ばれるアンカー翼、ス
クリュー翼、マックスブレンド翼、大型パドル翼、フル
ゾーン翼などが好ましく用いられ、特に本発明の目的の
点からフルゾーン翼が好ましい。本発明のＰＡＳ製造に
用いられる重合槽においては、その攪拌動力Ｐｖは0.０
２５〜0.３ｋＷ／ｍ³程度が好ましい。この範囲で、本
発明のバッフルを使用すると、ポリマー相の良好な分散
状態を得ることができる。

【００１９】

【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて更に具体的
に説明する。実施例１予備重合攪拌機のついた１ｍ³チタン製原料合成槽にＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５５４ｋｇ及び水酸化リチ
ウム（ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ）１００ｋｇ（２．３８キロモ
ル）を仕込み、昇温し１４０℃に保ち、原料水酸化リチ
ウム中に含まれる水を回分蒸留し除去した。次いで、温
度を１３０℃に保ったまま、気体状の硫化水素を６５Ｎ
キロリットル吹き込み水硫化リチウムを合成した。その
後、硫化水素の吹き込みを停止し、重合槽を再び２０５
℃まで昇温した。昇温に伴い、硫化水素を吹き込んだ際
に副生する水を回分蒸留により除去するとともに、水硫
化リチウムから硫化リチウムを生成した。反応終了後、
反応物中には硫化リチウムが１．０８キロモル及びＮ−
メチル酪酸リチウムが０．２１４キロモル含まれてい
た。これにパラジクロロベンゼン（ＰＤＣＢ）を１６
５．１ｋｇ（１．１２３キロモル）を投入し、更に、純
水５８３ｋｇ（０．３２キロモル）を投入し、２１０℃
にて３時間反応させた。反応液を６０℃以下になるまで
冷却し、反応器から反応混合物を２０Ｌ容器に抜き出し
た。ＰＤＣＢの転化率は８５％であった。

【００２０】連続本重合図１Ａに示す重合槽を用いて本重合を行った。すなわ
ち、鏡板の底部中央に内径４ｍｍの抜出しラインを、壁
面に幅１０ｍｍで液面から鏡板まで２３４ｍｍの板状バ
ッフルと、幅１０ｍｍで液面以下の長さが１１７ｍｍ
（前者のバッフル長さに対し0.５倍長さ）の板状バッフ
ルが対座するように、また、液面計を設け、攪拌翼とし
てフルゾーン翼を装着（フルゾーン翼先端と底部とのク
リアランスは１０ｍｍ）した１０リットルオートクレー
ブに、相分離剤として塩化リチウム８５５ｇ、ＮＭＰ５
１４５ｇを仕込み、２６０℃迄昇温し、前記予備重合に
おいて得られたプレポリマーを６０℃に保持し、ギヤポ
ンプを用いて４５ｇ／分の速度で連続的に供給した。攪
拌翼の回転数は１５０ｒｐｍ、攪拌動力0.２ｋＷ／ｍ³
であった。一方、液面計と抜出しラインに設けたバルブ
の制御により、液面が一定になるように底部中央の抜出
しラインからポリマー相を連続的に抜き出した。液深の
中央に位置するサンプルラインから抜き取った液（ポリ
マー相と溶媒相とが分散したもの）について、冷却後、
顕微鏡でポリマー相の分散状態を観察したところ、球状
のポリマーが観察され、重合槽中での分散状態が良好で
あることがわかった。また、それを多量の熱水で洗浄
し、乾燥させた後、α−クロロナフタレンに0.４ｄｌ／
ｇの濃度になるように溶解させ、２０６℃の温度でウベ
ロード粘度計を使用して固有粘度を測定したところ、そ
の値は0.２９と高く、高分子量のＰＰＳが得られたこと
がわかった。

【００２１】実施例２連続重合槽として図１Ｂに示すものを用いたこと、すな
わち、実施例１で用いたバッフルに代えて、直径１２ｍ
ｍの丸棒バッフルを用い、回転数を１６５ｒｐｍ、攪拌
動力0.２ｋＷ／ｍ³とした以外は実施例１と同様に操作
を行った。同様にポリマー相の分散状態を観察したとこ
ろ、球状のポリマーが観察され、重合槽中での分散状態
が良好であることがわかった。また、固有粘度は0.３０
と高く、高分子量のＰＰＳが得られていることがわかっ
た。比較例１連続重合槽として図２に示すものを用いたこと、すなわ
ち、実施例１で用いたバッフルに代えて、幅１０ｍｍで
液面から鏡板まで２３４ｍｍの板状バッフルを２つ対座
するようにした以外は実施例１と同様に操作を行った。
同様にポリマー相の分散状態を観察したところ、球状の
ポリマーが観察され、重合槽中での分散状態が良好であ
るものの、固有粘度が0.２４であり、所望の高分子量の
ＰＰＳが得られていないことがわかった。

【００２２】

【発明の効果】本発明の製造方法及び装置によれば、Ｐ
ＡＳ重合槽においてポリマー相の均一な分散状態を形成
させることができ、高分子量のＰＡＳを製造することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造装置の一例を示す概略断面図であ
る。

【図２】本発明外の製造装置の一例を示す概略断面図で
ある。

【符号の説明】

１：重合槽２：攪拌翼３：バッフル４：鏡板５：抜出し部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J030 BA03 BB21 BC02 BD21 BF09 BF13 BF15 BG04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バッフルを有する重合槽を用いてポリア
リーレンスルフィドを製造する方法において、上記バッ
フルとして、重合槽に非対称に配置されたバッフル及び
／又は丸棒状形状を有するバッフルを用いることを特徴
とするポリアリーレンスルフィドの製造方法。
【請求項２】非対称に配置されたバッフルが、重合槽
壁面に沿って等間隔に設けた複数のバッフルのうち、そ
の少なくとも１のバッフルを設けない配置を有するもの
である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】非対称に配置されたバッフルが、対称あ
るいは非対称の位置に配置されたものであって、その一
方のバッフルの長さが他のバッフルの長さの1.２倍以上
である請求項１記載の製造方法。
【請求項４】非対称に配置されたバッフルが、対称あ
るいは非対称の位置に配置されたものであって、その一
方のバッフルの幅が他のバッフルの幅の1.２倍以上であ
る請求項１又は３に記載の製造方法。
【請求項５】丸棒状形状を有するバッフルが、その径
が重合槽の内径の１０％以下である請求項１〜４のいず
れかに記載の製造方法。
【請求項６】バッフルを具備した重合槽を有するポリ
アリーレンスルフィドの製造装置であって、上記バッフ
ルが、非対称に配置されたバッフル及び／又は丸棒状形
状を有するバッフルであることを特徴とするポリアリー
レンスルフィドの製造装置。