JPH07278204A - 不飽和炭水化物誘導体、そのポリマー及びその用途 - Google Patents

不飽和炭水化物誘導体、そのポリマー及びその用途

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JPH07278204A
JPH07278204A JP7024108A JP2410895A JPH07278204A JP H07278204 A JPH07278204 A JP H07278204A JP 7024108 A JP7024108 A JP 7024108A JP 2410895 A JP2410895 A JP 2410895A JP H07278204 A JPH07278204 A JP H07278204A
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polymer
carbon atoms
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JP7024108A
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Frank Bachmann
バッハマン フランク
Dieter Lohmann
ローマン ディーテル
Peter Chabrecek
チャブレチェク ペーター
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 式（Ｉ）： 【化１４】 （式中、Ｒ1 は、ラジカル的に重合可能な炭化水素基；
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１；Ａｌｋは、炭素数１０まで
のアルキレン；Ｒは、有機ジイソシアナートの炭素数２
０までの二価基；Ｚは、単糖、二糖若しくは三糖、オリ
ゴ糖、シクロデキストリン（ＣＤ）又はアンヒドロ糖か
ら１個のヒドロキシ基を除いた一価の基；Ｙは、−Ｏ−
又は−ＮＨ−、但し、ｐが０の場合、ｍ及びｎは、また
０であり、Ｙは、−ＮＨ−である）で示される化合物、
その製造方法、及びこれを含むポリマー。 【効果】 上記化合物を含むポリマー及びポリマーの網
目状組織は、成形品、特に、水含有量、酸素透過性並び
に機械的及び吸着特性のバランスに基づいた、ヒト角膜
及び涙液によるすぐれた耐容性及び高度の寸法安定性に
すぐれたコンタクトレンズとすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭水化物基、適当であ
ればスペーサー及びラジカル的に重合可能な炭化水素基
からなる重合性炭水化物誘導体、そのホモポリマー、コ
ポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー及
びそのポリマーの網目状組織、水結合性及び生体適合性
を有する、カプセル、繊維、フィルム及びコーティン
グ、並びに上記のポリマーからなる成形品、例えばコン
タクトレンズ又は生物医学的物品、並びに上述のポリマ
ー及び物品を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭水化物、例えばシクロデキストリン
（ＣＤ）への重合性基の導入は、それらの特性、特に高
度な親水性、それらの特異的複合体形成性及びそれらの
生体適合性のためには望ましい。アクリル−含有、メタ
クリル−含有及びシンナモイル−含有シクロデキストリ
ン並びにそのポリマーに関しては、例えばA.P.Croft et
al. Tetrahedron, Vol.39, 1425 (1983) に記載されて
いる。その重合性基は、２−又は３−位に位置特異的に
結合している。これらは適当な活性化エステル、つまり
カルボン酸ニトロフェノールエステルとシクロデキスト
リンとの反応により得られる。シクロデキストリンは、
反応により生じるニトロフェノールと包接化合物を形成
するために、ニトロフェノールを完全に除去するのは、
一般的には困難である。ニトロフェノールは生理学的に
有害であり、重合阻止作用を有し、また、精製するのが
めんどうであるため、このような重合性シクロデキスト
リンを含むポリマーは、限られた範囲にしか使用するこ
とができない。
【０００３】重合性基を含むシクロデキストリン誘導体
は、特に医薬及びその関連する分野において広範囲に適
用される可能性があるため、広く研究されてきた。例え
ば、このような不飽和シクロデキストリン誘導体は、Ｗ
Ｏ90/02141、ＷＯ91/13100及びＷＯ92/09637に記載され
ている。これらの刊行物においては、上述の不飽和シク
ロデキストリンモノマーからポリマーもまた調製され
る。したがって、これらのポリマーは、固定化された形
のシクロデキストリンを含む。上述の不飽和シクロデキ
ストリン誘導体の調製は、常に、保護基法、そして例え
ば（メタ）アクリル酸クロリドによる後処理を用いて行
われる。ＷＯ92/09637においては、第一段階としてＣＤ
の第一級ヒドロキシ基を、例えば構造的にかさばるｔｅ
ｒｔ−ブチルジフェニルシリル基により保護し、次に残
存するＯＨ基をエーテル化し、保護基であるシリル基を
除去し、そして重合性基である（メタ）アクリル酸クロ
リドを付加する。多くの場合、不満足な結果しか得られ
ない。一般的には、複雑な合成及び精製の段階が必要と
される。
【０００４】ＷＯ91/17255には、糖及びジカルボン酸エ
ステルから位置特異的ジアシル化を経由した、酵素によ
り触媒されるポリマーの製法が記載されており、ここで
糖基は、ポリマーの主鎖においてコモノマーとして結合
し、その代表的な特性は、結果として実質的に失われて
いる。
【０００５】Chem.Letters 1990,1733には、保護基を使
用しないアノマー性配糖体の合成が記載されている。グ
ルコシルオキシエチル メタクリラートは、例えばメチ
ルα−Ｄ−グルコピラノシド及び２−ヒドロキシエチル
メタクリラート（ＨＥＭＡ）から、触媒（ホスホモリ
ブデン酸）及び重合阻害剤（ジニトロクロロベンゼン）
を加えることによって調製される。しかし、この場合の
反応は、グリコシル化反応である。
【０００６】Bull. Soc. Chim. Belg.99, 919 (1990)に
おいては、不飽和炭水化物は、Ｄ−グルカミン又はＤ−
グルコサミンと２−イソシアナトエチル メタクリラー
ト（ＩＥＭ）との反応によって調製される。この場合に
おける選択性は、存在する官能基、つまりＯＨ基対ＮＨ
2 基に対するＩＥＭの反応性の違いに基づくものであ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、完全
には保護されていない炭水化物誘導体が、不飽和化合
物、特にイソシアネートと単純かつ選択的な反応様式に
より反応して、一置換誘導体を形成することが現在認め
られている。このような反応の結果、１個のヒドロキシ
基が修飾された新規不飽和炭水化物誘導体が単離され
る。従来技術において必要とされたような複雑な保護基
及び保護基除去技術は必要ではない。得られる不飽和炭
水化物誘導体は、炭水化物含有率の高いポリマーに容易
に変換される。ホモポリマー、コポリマー、ブロックコ
ポリマー及びグラフトコポリマーは、線状、分枝及び架
橋したいずれであろうと、ラジカル重合又は光重合によ
り得られる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
式（Ｉ）：
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ1 は、ラジカル的に重合可能な
炭化水素基であり；ｍ、ｎ及びｐは、０又は１であり；
Ａｌｋは、炭素数１０までのアルキレンであり；Ｒは、
有機ジイソシアナートの炭素数２０までの二価基であ
り；Ｚは、単糖、二糖若しくは三糖、オリゴ糖、シクロ
デキストリン（ＣＤ）又はアンヒドロ糖から１個のヒド
ロキシ基を除いた一価の基であり；そしてＹは、−Ｏ−
又は−ＮＨ−であるが、但し、ｐが０である場合には、
ｍ及びｎは、また０であり、そしてＹは、−ＮＨ−であ
る）で示される化合物に関する。
【００１１】Ｒ1 は、例えば、好ましくは炭素数２〜１
２のラジカル重合可能な基の形のアルケニルである。ア
ルケニルの例としては、ビニル、アリル、１−プロペン
−２−イル、１−ブテン−２−若しくは−３−若しくは
−４−イル、２−ブテン−３−イル、並びにペンテニ
ル、ヘキセニル、オクテニル、デセニル及びドデセニル
の異性体が挙げられる。Ｒ1 は、好ましくは２〜１２、
より好ましくは２〜８、そして特に好ましくは２〜４の
炭素原子を含む。
【００１２】二価基Ｒは、例えば、低級アルキレン、ア
リーレン、炭素数６〜１０の環式飽和脂肪族二価基、ア
ルキレンアリーレン、アリーレンアルキレン又はアリー
レンアルキレンアリーレンである。
【００１３】アリーレンは、好ましくは非置換又は低級
アルキル若しくは低級アルコキシにより置換されたフェ
ニレンであり、特に１，３−フェニレン、１，４−フェ
ニレン又はメチル−１，４−フェニレンである。
【００１４】環式飽和脂肪族二価基は、好ましくはシク
ロヘキシレン又はシクロヘキシレン−低級アルキルであ
り、例えば非置換又は１個若しくはそれ以上の低級アル
キル基、例えばメチル基により置換されたシクロヘキシ
レンメチレン、例えばトリメチルシクロヘキシレンメチ
レン、例えば二価のイソホロン基である。
【００１５】本発明の範囲内において、別に定義しない
限りは、基及び化合物と関連した語である「低級」は、
特に、炭素数７まで、好ましくは４までの基又は化合物
を意味する。
【００１６】低級アルキルは、特に７個までの炭素原
子、好ましくは４個までの炭素原子を含み、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルで
ある。
【００１７】アルキレンは、１０個までの炭素原子を含
み、直鎖又は分枝状であってよい。適当な例としては、
デシレン、オクチレン、ヘキシレン、ペンチレン、ブチ
レン、プロピレン、エチレン、メチレン、２−プロピレ
ン、２−ブチレン及び３−ペンチレンが挙げられる。ア
ルキレンは、好ましくは低級アルキレンである。
【００１８】低級アルキレンは、炭素数７まで、特に好
ましくは炭素数４までのアルキレンを意味する。低級ア
ルキレンの特に好ましい定義は、メチレン及びエチレン
である。
【００１９】アルキレンアリーレン又はアリーレンアル
キレンのアリーレン成分は、好ましくは非置換又は低級
アルキル若しくは低級アルコキシにより置換されたフェ
ニレンであり、そのアルキレン成分は、好ましくはメチ
レン又はエチレンなどの低級アルキレンであり、特にメ
チレンである。したがって、このような基は、好ましく
はフェニレンメチレン又はメチレンフェニレンである。
【００２０】低級アルコキシは、特に７個までの炭素原
子、好ましくは４個までの炭素原子を有し、例えばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ又はｔｅｒｔ−
ブトキシである。
【００２１】アリーレンアルキレンアリーレンは、好ま
しくはそのアルキレン成分の炭素数が７まで、特に炭素
数４までのフェニレン−低級アルキレン−フェニレンで
あり、例えばフェニレンエチレンフェニレンである。
【００２２】本発明の範囲内において、単糖とはアルド
ペントース、アルドヘキソース、アルドテトロース、ケ
トペントース又はケトヘキソースであると理解される。
上記の化合物は、ラクトンの形であってもよい。
【００２３】アルドペントースの例は、Ｄ−リボース、
Ｄ−アラビノース、Ｄ−キシロース又はＤ−リオースで
ある。アルドヘキソースの例は、Ｄ−アロース、Ｄ−ア
ルトロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−グ
ロース、Ｄ−イドース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−タロー
ス、Ｌ−フコース又はＬ−ラムノースである。ケトペン
トースの例は、Ｄ−リブロース又はＤ−キシルロースで
ある。テトロースの例は、Ｄ−エリスロース又はトレオ
ースである。そしてケトヘキソースの例はＤ−プシコー
ス、Ｄ−フルクトース、Ｄ−ソルボース又はＤ−タガト
ースである。
【００２４】二糖の例は、トレハロース、マルトース、
イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、サ
ッカロース、ラクトース、キトビオース、Ｎ，Ｎ−ジア
セチルキトビオース、パラチノース又はスクロースであ
る。
【００２５】三糖としては、例えばラフィノース、パノ
ース又はマルトトリオースが挙げられる。
【００２６】オリゴ糖としては、例えばマルトテトラオ
ース、マルトヘキサオース又はキトヘプタオースが挙げ
られる。
【００２７】シクロデキストリンは、α−１，４−グル
コースの同一単位を６〜８単位含む。例としては、α
−、β−若しくはγ−シクロデキストリン、ヒドロキシ
プロピルシクロデキストリン又は分枝シクロデキストリ
ンが挙げられる。
【００２８】アンヒドロ糖は、対応する単糖、二糖、三
糖又はオリゴ糖から水１分子若しくはそれ以上を除去す
ることによって形成される糖であると理解される。
【００２９】アンヒドロ糖の例としては、１，６−アン
ヒドロ糖、例えばレボグルコサン（１，６−アンヒドロ
−β−Ｄ−グルコピラノシド）が挙げられる。この他の
可能な糖は、異性体である１，２−、１，３−、１，４
−又は１，５−アンヒドロ糖である。１，４−アンヒド
ロ糖の例としては、アンヒドロエリトリトール又はトレ
イトールが挙げられる。
【００３０】好ましいアンヒドロ糖は、例えばレボグル
コサン（１，６−アンヒドロ−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド）である。
【００３１】ジアンヒドロ糖の例としては、１，４：
３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビトール、１，４：
３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール又は１，４：
３，６−ジアンヒドロ−Ｌ−イジトールが挙げられる。
【００３２】好ましいジアンヒドロ単糖としては、例え
ば１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビトールが
挙げられる。
【００３３】本発明は、また、Ｙが−Ｏ−である式
（Ｉ）の化合物に関する。
【００３４】本発明は、また、ｍが１であり、ｐが１で
あり、及びｎが０であり、そしてある場合にはＹが−Ｏ
−であり、別の場合には−ＮＨ−である式（Ｉ）の化合
物に関する。
【００３５】本発明は、更に、ｍ及びｎがそれぞれゼロ
である式（Ｉ）の化合物に関する。
【００３６】本発明は、好ましくは、Ｚが、単糖、二糖
若しくは三糖、オリゴ糖又はシクロデキストリン（Ｃ
Ｄ）から第一級ヒドロキシ基を除いた一価の基である式
（Ｉ）の化合物に関する。
【００３７】式（Ｉ）の好ましい形においては、Ｒ1 は
炭素数２〜１２、特に炭素数２〜８、及び非常に特に炭
素数２〜４のアルケニルである。
【００３８】式（Ｉ）の化合物においては、Ａｌｋは、
好ましくは、炭素数７まで、好ましくは炭素数４まで、
そしてより好ましくは炭素数２までの低級アルキレンで
ある。
【００３９】本発明は、また、好ましくは二価基Ｒが低
級アルキレン、アリーレン、炭素数６〜１０の環式飽和
脂肪族二価基、アルキレンアリーレン、アリーレンアル
キレン又はアリーレンアルキレンアリーレンである式
（Ｉ）の化合物に関する。
【００４０】本発明は、好ましくは基Ｚが特にアルドヘ
キソース及びケトヘキソースから、並びに、より特に１
−アルキルグルコシドから選択される単糖より誘導され
る式（Ｉ）の化合物に関する。
【００４１】基Ｚが、α，α−、α，β−及びβ，β−
トレハロースから、並びに特にα，α−トレハロースか
ら選択される二糖より誘導される式（Ｉ）の化合物もま
た好ましい。
【００４２】更に、基Ｚが、α−、β−及びγ−シクロ
デキストリンから、特にα−及びβ−シクロデキストリ
ンから、並びにより特にα−シクロデキストリンから選
択されるシクロデキストリンより誘導される式（Ｉ）の
化合物もまた選択される。
【００４３】Ｒ1 が、炭素数２〜８のアルケニルであ
り；ｍ及びｐが、１であり、そしてｎが、ゼロであり；
Ａｌｋが、炭素数４までの低級アルキレンであり；Ｙ
が、−Ｏ−であり；そして基Ｚが、１−アルキルグルコ
シド、α，α−トレハロース又はα−シクロデキストリ
ンである糖から誘導される式（Ｉ）の化合物が特に選択
される。
【００４４】Ｒ1 が、炭素数２〜８のアルケニルであ
り；ｍ、ｎ及びｐが、ゼロであり；Ｙが、−ＮＨ−であ
り；そして基Ｚが、１−アルキルグルコシド、α，α−
トレハロース又はα−シクロデキストリンである糖から
誘導される式（Ｉ）の化合物もまた特に選択される。
【００４５】Ｒ1 が、炭素数２〜８のアルケニルであ
り；ｍ及びｎが、ゼロであり、そしてｐが、１であり；
そして基Ｚが、１−アルキルグルコシド、α，α−トレ
ハロース又はα−シクロデキストリンである糖から誘導
される式（Ｉ）の化合物もまた特に選択される。
【００４６】Ｒ1 が、炭素数２〜４のアルケニルであ
り；ｍが、１であり、ｐが、１であり、そしてｎが、ゼ
ロであり；そしてＡｌｋが、炭素数４までの低級アルキ
レンである式（Ｉ）の化合物が非常に特に選択される。
【００４７】Ｒ1 が、炭素数２〜４のアルケニルであ
り；ｍが、１であり、ｐが、１であり、ｎが、ゼロであ
り；Ｙが、−Ｏ−であり；そしてＡｌｋが、炭素数４ま
での低級アルキレンである式（Ｉ）の化合物が非常に特
に選択される。
【００４８】Ｒ1 が、炭素数２〜４のアルケニルであ
り；ｍが、１であり、ｐが、１であり、そしてｎが、ゼ
ロであり；Ｙが、−Ｏ−であり；Ａｌｋが、炭素数４ま
での低級アルキレンであり；そしてＺが、単糖、二糖若
しくは三糖、オリゴ糖又はシクロデキストリン（ＣＤ）
から第一級ヒドロキシ基を除いた一価の基である式
（Ｉ）の化合物もまた非常に特に選択される。
【００４９】本発明は、また、上記で定義した式（Ｉ）
の化合物を製造する方法であって、式（II）：
【００５０】
【化６】
【００５１】（式中、Ｚは、上記で定義されたとおりで
あり、そしてＸは、反応性基である）で示される糖を、
式（III ）：
【００５２】
【化７】
【００５３】又は式（IV）：
【００５４】
【化８】
【００５５】（上記式中、変数は上記で定義されたとお
りである）で示される誘導体と反応させることからなる
方法に関する。
【００５６】反応性基Ｘは、代表的には、式（III ）の
イソシアナートと反応してウレタン又は尿素を生成する
ヒドロキシ基又はアミノ基である。
【００５７】ＺＸを式（IV）の化合物と反応させる場
合、Ｘは、一般的には核逃散（脱離）基であり、特にエ
ステル化又はエーテル化されたヒドロキシである。
【００５８】エステル化されたヒドロキシの例として
は、４−トルエンスルホニルオキシ、４−ブロモスルホ
ニルオキシ、メタンスルホニルオキシ及びトリフルオロ
メチルスルホニルオキシ、塩化物、臭化物又はヨウ化物
などのハロゲン化物、並びにジニトロベンゾイルオキシ
又はベンゾイルオキシなどのアリールカルボニルオキシ
が挙げられる。
【００５９】本発明による化合物は、溶媒の存在下又は
非存在下において調製することができる。実質的に不活
性である、つまり反応に関与しない溶媒が有利に使用さ
れる。このような溶媒の適当な例としては、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル若しくはジオキサンなどの
エーテル、クロロホルム若しくはメチレンクロリドなど
のハロゲン化炭化水素、アセトニトリル、アセトン、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ヘキサメチルホスホル
アミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
若しくはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの双極
性非プロトン性溶媒、エタノール若しくはメタノールな
どのアルコール、及びピリジン又はＮ−メチルモルホリ
ンも又挙げられる。
【００６０】本発明による化合物の調製においては、等
モル量の反応物が有利に使用される。反応温度は、例え
ば−３０〜１５０℃であってもよい。０℃〜室温までの
範囲が、好ましい温度範囲である。反応時間は、およそ
１５分から７日の範囲であり、好ましくはおよそ１２時
間である。必要であれば、保護気体としてアルゴン又は
窒素下で反応を行う。
【００６１】本発明は、また、上記での定義による式
（Ｉ）の化合物の少なくとも１個及び所望であればそれ
と異なる他のビニルコモノマー（ａ）の少なくとも１個
との重合生成物からなるポリマーに関する。
【００６２】本発明によるポリマーの好ましい組成物
は、以下のとおりである。式（Ｉ）の化合物のポリマー
全体に対する重量比は、１００〜０．５％の範囲、特に
８０〜２％の範囲、そして好ましくは７０〜５％の範囲
である。
【００６３】少なくとも１個の式（Ｉ）の化合物の重合
生成物からなる好ましいポリマーにおいて、コモノマー
（ａ）は存在しておらず、該ポリマーはホモポリマーで
ある。
【００６４】本発明によるポリマー中に存在するコモノ
マー（ａ）は、親水性若しくは疎水性、又は両者の混合
物であってもよい。適当なコモノマーとしては、コンタ
クトレンズ及び生物医学的材料の製造に通常使用されて
いるコモノマーが特に挙げられる。
【００６５】疎水性コモノマー（ａ）は、ホモポリマー
として、代表的には水に不溶であり、そして１０重量％
未満しか水を吸収しないポリマーを生成するモノマーで
あると理解される。
【００６６】同様に、親水性コモノマー（ａ）は、ホモ
ポリマーとして、代表的には水溶性であるか又は少なく
とも１０重量％の水を吸収することのできるポリマーを
生成するモノマーであると理解される。
【００６７】適当な疎水性コモノマー（ａ）としては、
以下のものが挙げられるが、このリストは余すところの
ないものではない。Ｃ1 −Ｃ18アルキル及びＣ3 −Ｃ18
シクロアルキル アクリラート類及びメタクリラート
類、Ｃ3 −Ｃ18アルキル−アクリルアミド類及び−メタ
クリルアミド類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニル Ｃ1 −Ｃ18アルカノアート類、Ｃ2 −Ｃ18
−アルケン類、Ｃ2 −Ｃ18ハロアルケン類、スチレン、
低級アルキルスチレン類、低級アルキルビニルエーテル
類、Ｃ2 −Ｃ10−ペルフルオロアルキル アクリラート
類及びメタクリラート類又はそれに対応する部分フッ化
アクリラート類及びメタクリラート類、Ｃ3 −Ｃ12ペル
フルオロアルキル−エチル−チオカルボニルアミノエチ
ル アクリラート類及びメタクリラート類、アクリルオ
キシ−及びメタクリルオキシ−アルキルシロキサン類、
Ｎ−ビニルカルバゾール、並びにマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、メサコン酸などの、Ｃ1 −Ｃ12−アル
キルエステル類。例えば、アクリロニトリル、炭素数３
〜５のビニル性不飽和カルボン酸のＣ1 −Ｃ4 アルキル
エステル類、又は炭素数５までのカルボン酸のビニルエ
ステル類が選択される。
【００６８】適当な疎水性コモノマー（ａ）の例として
は、メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピ
ルアクリラート、イソプロピルアクリラート、シクロヘ
キシルアクリラート、２−エチルヘキシル アクリラー
ト、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、プ
ロピルメタクリラート、ブチルアクリラート、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、
スチレン、クロロプレン、ビニルクロリド、ビニリデン
クロリド、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエ
ン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチ
ルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチルチオカルボニ
ルアミノエチル メタクリラート、イソボルニルメタク
リラート、トリフルオロエチル メタクリラート、ヘキ
サフルオロイソプロピル メタクリラート、ヘキサフル
オロブチル メタクリラート、トリス−トリメチルシリ
ルオキシ−シリル−プロピル メタクリラート、３−メ
タクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン及び
ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロ
キサンが挙げられる。
【００６９】疎水性コモノマー（ａ）の好ましい例は、
メチルメタクリラート及びアクリロニトリルである。
【００７０】適当な親水性コモノマー（ａ）としては、
以下のものが挙げられるが、このリストは余すところの
ないものではない。ヒドロキシ−置換低級アルキル ア
クリラート類及びメタクリラート類、アクリルアミド、
メタクリルアミド、低級アルキル−アクリルアミド類及
び−メタクリルアミド類、エトキシル化アクリラート類
及びメタクリラート類、ヒドロキシ−置換低級アルキル
−アクリルアミド類及び−メタクリルアミド類、ヒドロ
キシ−置換低級アルキルビニルエーテル類、ビニルスル
ホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ
−ビニルピロール、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−
及び４−ビニルピリジン、総炭素数３〜５のビニル性不
飽和カルボン酸類、アミノ−低級アルキル−（ここで、
「アミノ」の語は、４級アンモニウムもまた包含す
る）、モノ−低級アルキルアミノ−低級アルキル−及び
ジ−低級アルキルアミノ−低級アルキル−アクリラート
類及び−メタクリラート類、アリルアルコールなど。例
えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ヒドロキシ−置換低級アルキル ア
クリラート類及び メタクリラート類、ヒドロキシ−置
換低級アルキル−アクリルアミド類及び−メタクリルア
ミド類、及び総炭素数３〜５のビニル性不飽和カルボン
酸類が選択される。
【００７１】適当な親水性コモノマー（ａ）の例として
は、ヒドロキシエチル メタクリラート、ヒドロキシエ
チル アクリラート、ヒドロキシプロピル アクリラー
ト、アンモニウムエチルメタクリラート塩酸塩、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、グリセ
ロール メタクリラート、Ｎ−（１，１−ジメチル−３
−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられ
る。
【００７２】好ましい親水性コモノマー（ａ）は、２−
ヒドロキシエチル メタクリラート、アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−ビニル−２−
ピロリドンである。
【００７３】本発明によるポリマーは、当業界における
技術者には公知の重合反応を用いて、対応するモノマー
からそれ自体公知の方法により生成される。通常、ラジ
カル形成物質を添加して、上記モノマーの混合物を加熱
する。このようなラジカル形成物質は、例えばアゾイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ペルオキソ硫酸二カリウ
ム、ジベンゾイルペルオキシド、過酸化水素、過炭酸ナ
トリウムなどである。例えば、上記の化合物を加熱する
と、ホモリシスにより、例えば重合を誘発するかもしれ
ないラジカルが形成される。
【００７４】特に好ましいのは、酸化還元重合開始剤、
例えばペルオキソ硫酸二アンモニウム／亜硫酸二ナトリ
ウム又はＦｅ2+（例えばＦｅＳＯ4 ）／過酸化水素の混
合物である。
【００７５】重合は、溶媒の存在下又は非存在下で行う
ことができる。原則的には、使用するモノマーを溶解す
るすべての溶媒が溶媒として適当であり、例えば水、低
級アルカノールなどのアルコール、例えばエタノール又
はメタノール、ジメチルホルムアミドなどのカルボン酸
アミド、及びジメチルスルホキシドなどの双極性非プロ
トン性溶媒、並びに適当な溶媒の混合物、例えば水とア
ルコールの混合物、例えば水／エタノール混合物又は水
／メタノール混合物が挙げられる。
【００７６】本発明は、また、少なくとも１個の式
（Ｉ）の化合物及び所望であればそれとは異なる少なく
とも１個の他のビニルコモノマー（ａ）との架橋した形
の重合生成物からなるポリマーから実質的になるポリマ
ーの網目状組織に関する。
【００７７】本発明は、また、コモノマー（ａ）を含ま
ない、少なくとも１個の式（Ｉ）の化合物の架橋した形
の重合生成物からなるポリマーから実質的になるポリマ
ーの網目状組織に関する。
【００７８】本発明は、また、ポリマーの網目状組織を
製造する方法であって、例えば高エネルギー若しくは電
離放射線を用い、又は化学反応、例えば架橋剤、例えば
ジイソシアナートとの反応を用い、本発明によるポリマ
ーを架橋させることからなる方法に関する。
【００７９】本発明によるポリマーの架橋は、ラジカル
架橋又は好ましくは光架橋により、適切であれば、好ま
しくはジビニル性コモノマー、例えばアリル（メタ）ア
クリラート、低級アルキレングリコール ジ（メタ）ア
クリラート、ジビニルエーテル、ジビニルベンゼン、ビ
スフェノールＡのジ（メタ）アクリラート、メチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド又はジアリルフタラートを添
加して行う。
【００８０】光架橋の場合、ラジカル架橋を開始させる
光重合開始剤を添加するのが適当である。この例は、当
業界における技術者にとっては公知である。適当な光重
合開始剤としては、特にベンゾインメチルエーテル、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及びダロ
キュア及びイルガキュアタイプ、特にダロキュア（Daro
cur ）１１７３（登録商標）及びイルガキュア（Irgacu
re）２９５９（登録商標）が挙げられる。架橋は、化学
線照射、例えば適当な波長の紫外線光を用いて開始させ
ることができる。
【００８１】光重合開始剤としては、架橋の段階前にポ
リマー中に取り込まれている光重合開始剤もまた適当で
ある。特に適当な光重合開始剤の例が当業界の技術者に
は公知であり、例えばメタクリル酸によりエステル化さ
れるイルガキュア２９５９（登録商標）誘導体が特に挙
げられる。例えば、イルガキュア２９５９（登録商標）
によりエステル化されたメタクリル酸は、特異的モノマ
ーとしてポリマー中に取り込ませることができる。した
がって、このようなポリマーは、光重合開始剤を添加し
ない直接架橋に適当である。
【００８２】架橋は、適切であれば溶媒中で行う。原則
として、ポリマーを溶解するすべての溶媒が溶媒として
適当であり、例えば水、低級アルカノールなどのアルコ
ール、例えばエタノール若しくはメタノール、及びジメ
チルホルムアミドなどのカルボン酸アミド又はジメチル
スルホキシド、並びに適当な溶媒の混合物、例えば水と
アルコールの混合物、例えば水／エタノール混合物若し
くは水／メタノール混合物が挙げられる。
【００８３】本発明によるポリマー及びポリマーの網目
状組織は、成形品、特にコンタクトレンズを形成するた
めのそれ自体公知の方法、例えば本発明によるポリマー
の光架橋を適当なコンタクトレンズの成形用型の中にお
いて行うことによって加工することができる。したがっ
て、本発明は、また、本発明によるポリマー又はポリマ
ーの網目状組織から実質的になる成形品に関する。本発
明による成形品の別の例としては、コンタクトレンズに
加えて、生物医学的物品及び特に眼科学的成形品、例え
ば人工角膜、眼内レンズ、眼用包帯、心臓弁、人工動脈
などの外科における使用のための成形品又は同様のもの
が挙げられ、並びにフィルム又は膜、例えば拡散をコン
トロールする膜、情報を貯蔵するための光形成性ホイ
ル、又はホトレジスト材、例えばエッチングレジスト若
しくはスクリーン印刷レジスト用膜又は成形品が挙げら
れる。
【００８４】本発明の特異的な実施態様は、本発明によ
るポリマーの網目状組織からなる、又は実質的に若しく
は完全に本発明によるポリマーの網目状組織からなるコ
ンタクトレンズに関する。このようなコンタクトレンズ
は、幅広い例外的な高度に有益な特性を呈する。これら
の特性として、例えば、水含有量、酸素透過性並びに機
械的及び吸着特性のバランスに基づいた、ヒト角膜及び
涙液による優れた耐容性が挙げられる。更にまた、本発
明によるコンタクトレンズは、高度の寸法安定性を示
す。
【００８５】上述の利点が本発明によるコンタクトレン
ズばかりでなく他の成形品にも当てはまるのは当然であ
る。
【００８６】本発明は、また、本発明によるポリマーを
架橋することによって得られるコンタクトレンズに関す
る。
【００８７】本発明によるポリマー及びポリマーの網目
状組織は、生物学的活性成分、例えば薬剤学的活性成分
のデリバリーシステム（ドラッグデリバリーシステム）
に特異的に適用される。本発明によるポリマー及びポリ
マーの網目状組織は、所望であれば有機化合物、特に薬
剤学的に活性な有機化合物が取り込むことができるゲル
構造を有する。もしこのようなポリマーが、例えば局所
投与されると、薬剤学的活性成分が、第一に緩徐かつ持
続的、つまり拡散がコントロールされた方法で、次いで
局所に限定された方法で放出されることによりその作用
を示す。なぜなら、これらの成分は基質（担体）に結合
しているからである。
【００８８】本発明は、また、本発明による式（Ｉ）の
モノマーの用途又はそれから調製される上述のポリマー
の、基材、例えばガラス、セラミックス若しくは金属を
被覆するため、及び好ましくはポリマー基質、例えばコ
ンタクトレンズ、眼内レンズ若しくは眼用包帯など眼科
的使用のための製品及び医療における使用のための製品
を被覆するための用途に関する。
【００８９】式（Ｉ）の化合物及びそれから調製される
ポリマーは、特に、あらかじめ形成されたポリマー基
質、特にコンタクトレンズなど眼科的使用のための製品
を、親水性フィルムにより被覆するのに適当である。
【００９０】したがって、ポリマー基質は、特に、代表
的には眼科用レンズ、特にコンタクトレンズに使用され
る物質から作られる基質であると理解される。適当なポ
リマー基質は、例えばＲＧＰ（硬質気体透過性）レン
ズ、例えばネホコン（Nefocon）Ａ（Ocusil）、パシホ
コン（Pasifocon ）Ａ（Paraperm−０２）、テレホコン
（Telefocon ）Ｂ（ＳＧＰ−ＩＩ）、シラホコン（Sila
focon ）Ａ（Polycon −２）、フルオルシルホコン（Fl
uorsilfocon ）（Fluorex −４００）、パフルホコン
（Paflufocon）Ａ（Fluoroperm−３０）又はシラホコン
Ｂ（Polycon −ＨＤＫ）であり；無定形テフロン（Tefl
on）基質又はそのコンタクトレンズ、例えばテフロンＡ
Ｆ１６００若しくはテフロンＡＦ２４００のコンタクト
レンズもまた適当である。このうち、前者はペルフルオ
ロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール６３〜７
３mol%及びテトラフルオロエチレン３７〜２７mol%のコ
ポリマーであり、後者はペルフルオロ−２，２−ジメチ
ル−１，３−ジオキソール８０〜９０mol%及びテトラフ
ルオロエチレン２０〜１０mol%のコポリマーである。ポ
リシロキサンからなるポリマー基質が特に適当である。
【００９１】上述した基材の被覆は、一般的には、当業
界における技術者にとって公知の方法を用いて行う。本
発明による式（Ｉ）の化合物又はそれから調製されるポ
リマーは、例えば反応性基を用いて成型品の表面に共有
的に結合させる。被覆される物質がその表面上に適当な
反応性基を有さない場合には、まず、例えばプラズマに
よる処理を行う。次に該基材の表面に適当な反応性基を
導入する。これらの基は、例えば、それ自体が本発明に
よる式（Ｉ）の化合物と共有結合を形成することのでき
る二官能性基により誘導することができる。
【００９２】適当な反応性基の例としては、ヒドロキ
シ、アミノ、カルボキシ、カルボニル、スルホニル、ス
ルホニルクロリド及び臭素又はヨウ素などのハロゲンが
挙げられる。好ましい反応性基は、ヒドロキシ及びアミ
ノである。ヒドロキシ又はアミノなどの反応性基を物品
表面にプラズマ表面処理により適用する方法は、例えば
ＰＣＴ出願ＷＯ89/00220（Griesserら）に包括的に記載
されている。
【００９３】本発明による式（Ｉ）のモノマー及びそれ
より調製されるポリマーを物品の表面上でグラフト化さ
せるためには、物品の表面をまず上述したように誘導し
なければならない。これは、例えば二官能性基により有
利に行うことができる。二官能性の官能基が、一方で
は、物品表面の例えばヒドロキシ又はアミノ基と、そし
て他方では、式（Ｉ）の化合物又はそれより調製される
ポリマーの例えばヒドロキシ基と共有結合を形成する。
二官能性の官能基は、好ましくはイソシアナートであ
り、この基は、低級アルキレン、アリーレン、炭素数６
〜１０の環式飽和脂肪族二価基、アルキレン−アリーレ
ン、アリーレンアルキレン及びアリーレンアルキレンア
リーレンより選択される。
【００９４】本発明による式（Ｉ）のモノマー又はそれ
より調製されるポリマーを物品表面でグラフト化させる
ための別の方法は、実質的に、光反応基を本発明による
式（Ｉ）のモノマー又はそれより調製されるポリマーに
結合させることからなり、この光反応性基は適当な波長
の紫外線の照射により、例えばプラズマ酸素により前処
理された表面とカップリング反応をする。この方法は、
米国特許第5,002,582号又はR.L.W. Smithson らによりC
olloids and Surfaces B: Biointerfaces, 1,349-355
(1993)に包括的に記載されている。
【００９５】本発明による式（Ｉ）のモノマー又はそれ
より調製されるポリマーを物品表面に適用する第三の方
法は、まず反応性光重合開始剤を物品表面に結合させ、
次いで光グラフト重合を用いて式（Ｉ）のモノマーにグ
ラフト化することからなる。いわゆるブラシ構造を有す
る特異的なグラフトポリマー層が形成され、これもまた
架橋又は分枝状であってもよい。
【００９６】
【実施例】以下に述べる実施例は、本発明を更に説明す
るためのものであるが、これらはどのような方法によっ
てもその範囲を制限することを意図するものではない。
温度は摂氏で示した。
【００９７】実施例１
【００９８】
【化９】
【００９９】６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエ
チル−メチルβ−Ｄ−グルコピラノシド メチルβ−Ｄ−グルコピラノシド３７ｇ（０．１９mol
）をピリジン５００mlに０℃で溶解し、２−イソシア
ナトエチル メタクリラート（ＩＥＭ）１モル当量を滴
下した。この混合物を０℃で２日間撹拌した（ＴＬＣに
よりモニター、溶離剤はクロロホルム／ＭｅＯＨ１０：
１）。室温で蒸留することによってピリジンを注意深く
留去した。残渣をクロロホルム／ＭｅＯＨ１０：１を用
いてクロマトグラフに付した。溶媒を留去し、無色、吸
湿性の泡状物３９．８ｇ（６０％）を得た。 MS(FAB): 348(M-H)-, 384(M+Cl)-
【０１００】実施例２ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−オクチ
ルβ−Ｄ−グルコピラノシド 実施例１と同様に、２−イソシアナトエチル メタクリ
ラート１モル当量をオクチルβ−Ｄ−グルコピラノシド
２０８mg（０．７１mmol）に加えた。一夜撹拌後、実施
例１と同様に混合物を処理し、精製して、無色の油状物
１３０mg（４１％）を得た。 ＭＳ（ＦＡＢ）： ４４６（Ｍ−Ｈ）−， ４８２（Ｍ
＋Ｃｌ）−
【０１０１】実施例３ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−メチル
α−Ｄ−グルコピラノシド メチルα−Ｄ−グルコピラノシド２．０ｇ（１０．３ｍ
ｍｏｌ）をピリジン２０mlに０℃で溶解した。２−イソ
シアナトエチル メタクリラート１モル当量を本溶液に
加えた。６時間後、２−イソシアナトエチル メタクリ
ラートを更に１当量加え、混合物を一夜撹拌した。２４
時間後、２−イソシアナトエチル メタクリラートを更
にまた１当量加えた。３６時間後、反応溶液をトルエン
２０mlにより希釈し、次に濃縮した。残渣を、シリカゲ
ル５００ｇを用いたクロマトグラフィーにより精製し
た。溶離剤は、酢酸エチル（２０００ml）、酢酸エチル
／アセトニトリル ９：１（２０００ml）、酢酸エチル
／アセトニトリル １：１（１０００ml）及びメタノー
ル（１０００ml）を用いた。実施例１のα−類似物であ
る標記化合物を、無色粉末の形で得た。 MS(FAB): 349(M)+, 367(M+NH4)+
【０１０２】実施例４ メチル６−Ｎ−（ウレイド−メタクリロイルエチル）−
６−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド メチル６−アミノ−６−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド塩酸塩０．２７６ｇ（１．２mmol）をピリジン１
０mlに０℃で溶解し、ジアザビシクロ〔２．２．２〕オ
クタン５０mgを加えた。２−イソシアナトエチル メタ
クリラート１モル当量を滴下して加え、混合物を一夜撹
拌した（アンモニア〔２５％水性〕、エーテル、イソプ
ロパノール；５：５：６を用い、ＴＬＣによりモニター
した）。次に反応溶液を注意深く濃縮し、ＣＨ3 ＣＮ／
メタノール；９：１の溶媒混合物を用い、クロマトグラ
フィーにより精製し、標記化合物を無色油状物の形で得
た。 ＭＳ（ＦＡＢ）： ３４７（Ｍ−Ｈ）−， ３８３（Ｍ
＋Ｃｌ）−
【０１０３】実施例５ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−α，α
−トレハロース α，α−トレハロース４０ｇ（０．１０６ｍｏｌ ）を
ピリジン４００mlに溶解し、２−イソシアナトエチル
メタクリラート１８．１３ｇ（０．１１７mol 、１．１
当量）を室温で撹拌しながら徐々に滴下した。混合物を
一夜撹拌した。次にトルエン３００mlを反応溶液に加
え、それにより白色の固体が析出した。この混合物をろ
過し、次に残渣をトルエン少量により洗浄し、粗生成物
３９．４ｇを得、これを水３００mlに溶解した。アセト
ニトリル１．２リットルを本溶液に徐々に加え、乳化物
を速やかに生成させた。その後、アセトニトリルを更に
１リットル加え、白色固体が析出した。後者をろ過し、
出発物質として回収した（１８ｇ、４５％）。次にアセ
トンを、更に析出物が生成しなくなるまで透明な溶液に
加えた。次にろ液を濃縮した。残留した残渣を水に溶解
し、エチルアセタートで２回洗浄し、再び濃縮して、標
記化合物を無色固体の形で得た。 Ｒｆ値：０．５９（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ；８：２） MS(FAB): 496(M-H)- 燃焼分析： 計算値：Ｃ４５．８８％ Ｈ６．２８％ Ｎ２．８
２％ 実測値： ４５．１２％ ６．２９％ ２．８
４％
【０１０４】実施例６ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−β，β
−トレハロース フラスコ中、アルゴン下でβ，β−トレハロース１．９
ｇ（０．２９２mmol）を乾燥ピリジン１９mlに溶解し
た。ＩＥＭ８６１μl （５．５５mmol）を本溶液に室温
で徐々に滴下して加えた。１時間後には変換が明確に観
察された。この混合物を更に６時間撹拌し、次いで処理
した。トルエン１０mlを加えると、固体が析出した。固
体を水に溶解し、クロマトグラフィー（シリカゲル３０
０ｇ、アセトニトリル／水 ９：１）により精製して、
無色の固体１．０ｇ（３６％）を得た。 Ｒｆ値：０．４８（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ；８：２）
【０１０５】実施例７
【０１０６】
【化１０】
【０１０７】６−Ｏ−カルバモイル−｛（メタクリロイ
ルエチル−Ｏ−カルバモイル）−２，４−トルオイル｝
−α，α−トレハロース α，α−トレハロース２ｇ（５．３mmol）をピリジン１
００mlに０℃で溶解した。次に、２−イソシアナト−４
−Ｎ−（カルバモイル−メタクリロイルエチル）−トル
エン（米国特許第2,958,704 号に従い、２，４−トルイ
レン ジイソシアナート及び２−ヒドロキシエチル メ
タクリラートから調製した）１当量を加えた。２４時間
後、反応混合物を高真空で濃縮し、残渣をクロマトグラ
フィー（シリカゲル、アセトニトリル／水；８：２）に
より精製し、標記化合物を無色固体の形で得た。 MS(FAB): 645(M-H)-, 669(M+Na)+, 681(M+Cl)-
【０１０８】実施例８
【０１０９】
【化１１】
【０１１０】２−Ｏ−及び（５−Ｏ）−モノカルバモイ
ル−メタクリロイルエチル−１，４：３，６−ジアンヒ
ドロ−Ｄ−ソルビトール １，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビトール５ｇ
（３４mmol）をピリジン５０mlに溶解し、２−イソシア
ナトエチル メタクリラート１当量を０℃で加えた。混
合物を室温にまで加熱し、次に一夜撹拌した。反応混合
物を次に濃縮し、クロマトグラフィー（シリカゲル、ク
ロロホルム／メタノール １０：１）により精製し、標
記化合物を無色油状物の形で得た。
【０１１１】実施例９ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−α，β
−マルトトリオース ２−イソシアナトエチル メタクリラート１当量をピリ
ジン１００ml中マルトトリオース５ｇ（９．９mmol）に
室温で加えた。４８時間後、トルエン１００mlを加え、
混合物を高真空下で注意深く濃縮乾固した。薄黄色の油
状物が残留し、これをクロマトグラフィー（シリカゲル
４００ｇ、アセトニトリル／水、最初は９：１、次に
８：２）により精製し、モノアクリラート１．３ｇ（２
０％）を無色油状物の形で得た。 Ｒｆ値：０．３５（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ；８：２） MS(FAB): 658(M-H)-, 694(M+Cl)-
【０１１２】実施例１０ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−α−シ
クロデキストリン α−シクロデキストリン（α−ＣＤ）５ｇ（５．１４mm
ol）をピリジン５０ｍｌに溶解し、２−イソシアナトエ
チル メタクリラート１当量を室温で加えた。２４時間
後、懸濁液が生成し、これをろ過した。出発物質である
α−ＣＤ３．９ｇを回収した。次にトルエン２００ｍｌ
を透明な溶液に加え、それにより白色析出物を生成さ
せ、これを吸引ろ過して乾燥した。この乾燥した析出物
を水１０mlに溶解し、アセトン６０mlを加えた。析出物
が再び生成し、これをろ別し、廃棄した。残った透明溶
液を濃縮し、メタノール少量に取り、次にアセトニトリ
ル数滴を加えた。生成した白色析出物を、吸引ろ過し、
乾燥してクロマトグラフィーによる精製はせずに、標記
化合物を得た。
【０１１３】アセトニトリル／水；９：１、次に８：
２、最後に７：３を用いたシリカゲルによるクロマトグ
ラフィーによる精製を行って、粗生成物を純粋な形に調
製することもできる。 Ｒｆ値：０．２４（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ；８：２） MS(FAB): 1126(M-H)-, 1162(M+Cl)-
【０１１４】実施例１１ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−β−シ
クロデキストリン β−ＣＤ１．０ｇ（０．８８mmol）をピリジン１５mlに
溶解し、２−イソシアナトエチル メタクリラート（Ｉ
ＥＭ）２．７４ｇ（１．８mmol）を０℃で滴下すること
によって希釈した。２日後、トルエン１００mlを反応混
合物に加え、つぎにこれを真空中で完全に濃縮した。残
渣を、アセトニトリル／水；８：２を用いたシリカゲル
によるクロマトグラフィーに付した。溶媒を留去するこ
とによって、標記化合物を無定形の形で得た。 Ｒｆ値：０．１６（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ；８：２） MS(FAB): 1288(M-H)-
【０１１５】実施例１２ ６−Ｏ−モノアリルカルバモイル−β−シクロデキスト
リン β−ＣＤ２．０ｇ（１．７６mmol）をピリジン２０mlに
溶解し、アリルイソシアナート２９３mg（３．５２mmo
l、２当量）をピリジン２mlに溶解した溶液を０℃で滴
下して加えた。６時間後、ピリジン２mlに溶解したアリ
ルイソシアナート２当量を更に加えた。３０時間後、ア
リルイソシアナート４当量を更に加えた。５日後、反応
溶液をトルエン５０mlにより希釈し、次に完全に濃縮し
た。残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル、アセトニ
トリル／水；１：１）により精製した。溶媒を除去する
ことにより、標記の化合物を得た。 Ｒｆ値：０．３９（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ；７：３） MS(FAB): 1240(M+NA)+, 1348(M+Na+チオグリセロール)+
【０１１６】実施例１３ ６−Ｎ−アリル−アミノ−６−デオキシ−β−シクロデ
キストリン アルゴン下、６−Ｏ−モノトルエンスルホニル−β−シ
クロデキストリン１００mg（７８μmol ）を少量ずつ、
撹拌しながら、アリルアミン１．３ml（１７．５mmol）
に加えた。得られた懸濁物を７０℃で４時間加熱した。
次に反応混合物を、高真空下で濃縮乾固した。残渣を水
２mlに溶解し、次にアセトニトリル１０mlを添加するこ
とによって析出させた。この析出物を吸引ろ過し、アセ
トニトリル少量により洗浄した。乾燥することにより、
無色固体５６mg（６１％）を得た。 Ｒｆ値：０．１０（エーテル／ＮＨ3 〔２５％水性〕／
イソプロパノール；５：６：６） MS(FAB): 1174(M+H)+, 1281(M+チオグリセロール)+
【０１１７】実施例１４
【０１１８】
【化１２】
【０１１９】６−Ｏ−カルバモイル−２−メチルプロペ
ノイルエチル−グルコン酸γ−ラクトン ＩＥＭ４．４ｇ（２８．１mmol）を、ピリジン５０ml中
のＤ（＋）−グルコン酸δ−ラクトン５．０ｇ（２８．
１mmol）に徐々に滴下して加えた。次に混合物を室温で
２日間撹拌し、次いで実施例１と同様に処理した。クロ
マトグラフィー（アセトニトリル／水 ９：１）による
精製を行い、無色粉末２．８ｇ（３０％）を得た。 MS(FAB): 334(M+H)+, 356(M+Na)+
【０１２０】実施例１５ ６−アリルアミノ−６−デオキシ−メチルβ−Ｄ−グル
コピラノシド アリルアミン１mlを６−Ｏ−トシル−メチルβ−Ｄ−グ
ルコピラノシド１００mgに加え、この混合物を４０℃で
１２時間撹拌して、反応を完結させた。次に反応混合物
を高真空下で濃縮し、クロマトグラフィー（アセトニト
リル）により精製して、無色油状物３０mg（４２％）を
得た。
【０１２１】実施例１６ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−α，β
−マルトース 実施例６と同様に、マルトース１０ｇ（０．０２７mol
）をピリジン中、ＩＥＭ１当量と反応させた。処理及
び精製の結果、無色粉末の形で標記化合物２．９ｇ（２
２％）を得た。 Ｒｆ値：０．３２（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ ９：１） MS(FAB): 496(M-H)-, 520(M+Na)+, 532(M+Cl)-
【０１２２】実施例１７ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−α，β
−ラクトース 出発物質としてラクトース及びＩＥＭをピリジン中で用
い、実施例１６と同様に、同程度の収量で標記化合物を
得た。 MS(FAB): 498(M+H)+, 520(M+Na)+
【０１２３】実施例１８ ２−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−１，６
−アンヒドロ−β−グルコピラノース及びその異性体 実施例８と同様に、１，６−アンヒドロ−β−Ｄ−グル
コピラノシド５０ｇ（０．３０８mol ）をピリジン中の
ＩＥＭ１当量と反応させた。処理及び精製により、モノ
アクリラートの異性体混合物４４ｇ（４５％）を得た。 MS(FAB): 318(M+H)+
【０１２４】実施例１９ ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−γ−シ
クロデキストリン 実施例１１と同様に、ピリジン２５０ml中のγ−ＣＤ２
０ｇ（１５．４mmol）及びＩＥＭ７．２ｇ（４６．３mm
ol）から標記化合物を調製した。無色粉末４．４７ｇ
（２０％）を得た。 Ｒｆ値：０．３６（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ；７：３） MS(FAB): 1475(M+Na)+
【０１２５】実施例２０ ６−Ｏ−モノアリルカルバモイル−α−シクロデキスト
リン 実施例１２と同様に、ピリジン中のα−シクロデキスト
リン２０ｇをアリルイソシアナート６．３ｇ（３．７５
当量）と反応させた。精製して、無色粉末４ｇ（１９
％）を得た。 Ｒｆ値：０．１５（ＣＨ3 ＣＮ／Ｈ2 Ｏ ８：２） MS(FAB): 1054(M-H)+
【０１２６】実施例２１ ポリ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−
メチルβ−Ｄ−グルコピラノシド）ホモポリマーの合成 ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−メチル
β−Ｄ−グルコピラノシド１．０ｇを（脱気した）水４
mlに溶解した溶液を、アルゴン下０℃に冷却した。次
に、アンモニウムペルオキソジスルファート溶液（ペル
スルファート溶液の濃度は１０mg/ml ）５０μl 及び亜
硫酸二ナトリウム溶液（二亜硫酸溶液の濃度もまた１０
mg/kg ）５０μl を加えた。２時間後、反応溶液をメタ
ノール４００mlに注ぎ、それによりポリマー８２０mg
（８２％）が微細な白色固体の形で析出した。
【０１２７】実施例２２ ポリ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−
α，α−トレハロース）ホモポリマーの合成 フラスコ中、アルゴン下で６−Ｏ−カルバモイル−メタ
クリロイルエチル−α，α−トレハロース１．０ｇ（２
mmol）を脱気した水（ＨＰＬＣ用グレード）４mlに溶解
し、溶液を０℃に冷却した。アンモニウムペルオキソジ
スルファート溶液１００μl 及び亜硫酸二ナトリウム溶
液（濃度は実施例２１と同様）１００μl を加えた。Ｔ
ＬＣ（アセトニトリル／水；８：２）により重合をモニ
ターした。１時間後、反応が終了した。次に反応溶液を
メタノール４００ml中に滴下して導入し、それにより白
色固体が析出した。固体をろ過し、水にとり、凍結乾燥
した。ホモポリマー９００mg（９０％）を無色無定形粉
末の形で得た。
【０１２８】実施例２３ ポリ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−
β，β−トレハロース）ホモポリマーの合成 実施例２２と同様に、６−Ｏ−カルバモイル−メタクリ
ロイルエチル−β，β−トレハロース５００mgを脱気し
た水２ml中で重合した。凍結乾燥の結果、白色固体３５
８mg（７２％）を得た。
【０１２９】実施例２４ ポリ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−
α，β−マルトトリオース）ホモポリマーの合成 実施例２２と同様に、６−Ｏ−カルバモイル−メタクリ
ロイルエチル−α，β−マルトトリオース５００mgを脱
気した水２ml中、アンモニウムペルオキソジスルファー
ト溶液５０μl 及び亜硫酸二ナトリウム溶液５０μl の
存在下で重合した。凍結乾燥により、白色固体３７１mg
を得た。
【０１３０】実施例２５ ポリ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−
α−シクロデキストリン）ホモポリマーの合成 ６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−α−シ
クロデキストリン１００mg（８９μmol ）を（脱気）水
０．２mlに懸濁した懸濁液に、アセトニトリル２０μl
を加えた。本溶液に、アンモニウムペルオキソジスルフ
ァート１mg及び亜硫酸二ナトリウム１mgを撹拌しながら
導入した。重合をＴＬＣによりモニターした。２０時間
後、わずかに曇った反応溶液をメタノール４０ml中に注
いだ。得られた固体をろ過し、水にとり、凍結乾燥する
ことによって、ホモポリマー８８mg（８８％）を得た。
【０１３１】実施例２６ ポリ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチル−
β−シクロデキストリン）ホモポリマーの合成 フラスコ中、６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエ
チル−β−シクロデキストリン１００mgを乾燥ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）０．６mlに溶解した。次に本溶
液をろ過により透明にし、ＡＩＢＮ１０mgを加えた。こ
の反応混合物を脱気し、次にアルゴン下で８０℃に加熱
した。混合物をその温度で一夜反応させた。次に反応混
合物をメタノール１００mlに注ぎ、それにより微細な白
色固体を析出させ、これをろ過して乾燥した。
【０１３２】実施例２７ ポリ−コ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチ
ル−α，α−トレハロースアクリルアミド）（トレハロ
ース／アクリルアミドのモル比３：１）の合成 脱気した水に溶解した、実施例５で得られた６−Ｏ−カ
ルバモイル−メタクリロイルエチル−α，α−トレハロ
ース２００mgを、アルゴン下、フラスコ中に入れた。ア
クリルアミド９．５mg（０．１３４mmol）を加えた。混
合物をアルゴンによりフラッシングし、０℃に冷却し、
次にアンモニウムペルオキソジスルファート溶液１０μ
l 及び亜硫酸二ナトリウム溶液（濃度は実施例２１と同
様）１０μl 加えた。反応混合物を３日間撹拌した。次
にメタノール１００mlを加え、それにより白色固体を析
出させた。固体をろ過し、乾燥して、コポリマー５０mg
を得た。
【０１３３】実施例２８ ポリ−コ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチ
ル−α，α−トレハロースアクリルアミド）（トレハロ
ース／アクリルアミドのモル比１：３）の合成 実施例２７と同様に、実施例５で得られたトレハロース
誘導体２００mgをアクリルアミド８５．７mg（１．２mm
ol）と重合させた。実施例２７と同様に反応させ、ポリ
マー２３８mg（８３％）を得た。
【０１３４】実施例２９ ポリ−コ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチ
ル−α，α−トレハロース ヒドロキシエチルメタクリ
ラート（ＨＥＭＡ））（トレハロース／ＨＥＭＡのモル
比１：３）の合成 実施例５の６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチ
ル−α，α−トレハロース２００mgを水０．７７mlに溶
解した溶液に、ＨＥＭＡ（工用グレード）１３７mg
（１．２mmol）を加え、実施例２７と同様に重合を行っ
た。３時間後、非水溶性ゲルが生成した。
【０１３５】実施例３０ ポリ−コ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチ
ル−α，α−トレハロース ヒドロキシエチル メタク
リラート（ＨＥＭＡ）（トレハロース／ＨＥＭＡのモル
比３：１）の合成 実施例２９と同様に、６−Ｏ−カルバモイル−メタクリ
ロイルエチル−α，α−トレハロース２００mg及びＨＥ
ＭＡ１５．３mg（０．１３４mmol）を重合させた。ゲル
は形成せず、反応混合物は透明な溶液のままであった。
この溶液をメタノール１００mlで希釈し、それにより固
体を析出させた。ろ過し、固体１６０mg（７３％）を得
た。
【０１３６】実施例３１ ポリ−コ（６−Ｎ−アリル−アミノ−６−デオキシ−β
−シクロデキストリンアクリルアミド）（β−ＣＤ／ア
クリルアミドのモル比１：１）の合成 実施例１３の６−Ｎ−アリル−アミノ−６−デオキシ−
β−シクロデキストリン１００mg（０．０８５mmol）
を、アルゴン下、脱気した水２ml中に導入した。アクリ
ルアミド１８mg（０．２６mmol）及びテトラメチルエチ
レンジアミン２６μl 加えた。次にアンモニウムペルオ
キソジスルファート２６mgを０℃で少量ずつ加えた。２
４時間後、反応溶液をメタノール４０ml中に入れ、撹拌
した。白色固体が析出した。これをろ過し、水にとり、
次に凍結乾燥することにより、標記化合物３３mgを得
た。
【０１３７】実施例３２ ポリ−コ（６−Ｎ−アリル−アミノ−６−デオキシ−β
−シクロデキストリンアクリルアミド）（β−ＣＤ／ア
クリルアミドのモル比１：３）の合成 実施例３１と同様に、１：３の比率で共重合を行った。
凍結乾燥の結果、２７mgを得た。
【０１３８】実施例３３ ポリ−コ（６−Ｏ−カルバモイル−メタクリロイルエチ
ル−α，α−トレハロース Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン（ＮＶＰ）（モル比 １：１）の合成 実施例３０と同様に、実施例５のトレハロースモノアク
リラート及びＮＶＰを水中で共重合させ、ゲルを得た。
【０１３９】実施例３４ 第１表に示した、実施例２７に類似したその他のコポリ
マーの合成（収量は、それぞれの場合で７５％）
【０１４０】
【表１】
【０１４１】実施例３５ 光重合 褐色の丸底フラスコ中、炭水化物モノマー１ｇを脱気し
た水４mlに溶解した。使用したコモノマー適当量及び光
重合開始剤適当量をこれに加えた。残留する空気を、真
空排気とアルゴンの導入の繰り返しにより除去した。次
に溶液を小さい成形用型（例えばコンタクトレンズの形
状寸法を有するもの）に導入し、アルゴン下、適当な波
長の紫外線により照射した。得られた成形板からは、水
による抽出により残留モノマーを除去し、次にその特性
に関して、試験を行った。
【０１４２】実施例３６ 洗浄し、乾燥した、架橋ポリ−ＨＥＭＡベースのＳＴＤ
（商標）コンタクトレンズ（CIBA Vision, Atlanta, Te
filcon）を、ＴＨＦ５ml、ジエチルエーテル５ml、ジイ
ソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）０．２ｇ及びジ
ブチルチンジラウラート（ＤＢＴＤＬ）１０mgの溶液に
浸漬した。このレンズを室温で、窒素下、１２時間溶液
中に放置した。次にレンズをアセトンで洗浄、乾燥し
た。次に実施例２１、２２及び２５のポリマーを０．５
％含み、更に触媒として５％ＬｉＣｌ及び０．１％ＤＢ
ＴＤＬを含むＤＭＳＯ溶液にこのレンズを浸漬した。レ
ンズを溶液中に２５〜４０℃で１２時間放置し、次に水
で徹底的に洗浄し、続いて乾燥した。次に非処理及び処
理コンタクトレンズの静的接触角（ＣＡ）を、Ｇ４０シ
ステム（Kruess ＧｍｂＨ，Hamburg, Germany）を用い
て測定した。
【０１４３】
【表２】
【０１４４】実施例３７ プラズマ変性ポリマー表面の調製 シリコンＰＳ２０６７（Huels American Inc. Bristol,
USA）の紫外線硬化により調製されたシリコーンフィル
ムをＲＦ−ＧＤＰ（高周波グロー放電プラズマ）反応器
内に配置した。反応器を０．１mbarまで真空排気した。
次にシリコーンフィルムを、電力４０ワット、酸素ガス
流速１０cm3/min の酸素プラズマに３０秒間曝した（Ｓ
ＴＰ）。次に反応器に空気を満たした。
【０１４５】実施例３８ 実施例３７のプラズマ処理フィルムを、トルエン−２，
４−ジイソシアナート５mlとデシケーター中に配置し、
デシケーターを０．００８mbarまで真空排気し、混合物
を５０℃まで加熱した。フィルムをデシケーター中に
２．５時間放置し（トルエン−２，４−ジイソシアナー
トによる誘導体化）、次に室温に冷却した。フィルムを
取り出し、アセトンで洗浄した。このように前処理した
フィルムを、実施例２２のトレハロースポリマー及び５
％ＬｉＣｌを含むＤＭＳＯ溶液中に８時間浸漬した。次
に、このように変性したフィルムを水で洗浄、乾燥し、
分析した。
【０１４６】実施例３９〜４１ 実施例３９：ポリブタジエンフィルムを実施例３７に従
って酸素プラズマにより処理した。次に実施例３８に従
って、トルエン−２，４−ジイソシアナート中に２．５
時間曝した。トレハロースポリマーによる処理を８時間
行った。
【０１４７】実施例４０ ＨＥＭＡ（９２％）、エチレングリコール ジメタクリ
ラート（５％）及び光重合開始剤であるイルガキュア１
８４（３％）を含む溶液を、ホラノルム（Folanorm）ホ
イルに注ぎ、紫外線照射を行うことによって、ポリ−Ｈ
ＥＭＡフィルムを調製した。実施例３８に従い、トルエ
ン−２，４−ジイソシアナートに６時間曝した。トレハ
ロースポリマーによる処理も、また、８時間行った。
【０１４８】実施例４１ ＰＶＡ７２０００（Fluka ）及びＩＰＤＩ（Aldrich ）
のＤＭＳＯ溶液をホラノルム（Folanorm）ホイル上に注
ぎ、７０℃で２時間加熱することによって、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）フィルムを調製した。このフィル
ムを更に実施例４０に従い処理した。
【０１４９】接触角（ＣＡ）を実施例３６に記載された
ように測定した。
【０１５０】
【表３】
【０１５１】実施例４２ 下記式：
【０１５２】
【化１３】
【０１５３】の化合物の合成 還流凝縮器、温度計、撹拌器及び窒素導入管を備えた５
００mlフラスコ中、新たに蒸留したイソホロンジイソシ
アナート（ＩＰＤＩ）１１．１２５ｇ（０．０５mol ）
を乾燥メチレンクロリド５０mlに溶解した溶液を、窒素
下、４’−（β−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキ
シプロプ−２−イル−フェノン（ダロキュア２９５９）
１１．２ｇ（０．０５mol ）を乾燥メチレンクロリド３
００mlに溶解した溶液と混合した。触媒としてジブチル
チン ジラウラート２０mgを添加後、混合物を室温で４
８時間撹拌した。シリカゲルプレート（６０Ｆ254,art.
5719Merck ）による薄層クロマトグラフィー（溶離剤：
トルエン／アセトニトリル；７：３）を用いて、反応を
追跡した。得られた生成物から、少量の未反応のダロキ
ュア２９５９及びＩＰＤＩの二付加物をシリカゲル６０
によるカラムクロマトグラフィー（溶離剤：トルエン／
アセトニトリル ７：３）により除去した。回転式蒸発
器による蒸発により、純粋な分画を濃縮した結果、無色
の油状物を得、これを−１６℃に冷却すると徐々に結晶
化した。乾燥ジエチルエーテルから再結晶した。その結
果、融点７６℃の白色結晶生成物（理論収量の７０％）
１５．６ｇを得た。
【０１５４】生成物のイソシアナート含有量を、トルエ
ン中、ジブチルアミンによる滴定を行って測定した。計
算値は２．２４２mVal/gであり、測定値は２．２５mVal
/gであった。
【０１５５】本方法は、「Analytical Chemistry of Po
lyurethanes 」（High Polymer Series XVI/Part III,
D.S. David + H.B. Staley editors, Interscience Pub
lishers, New York 1969 p. 86）に記載されている。
【０１５６】実施例４３ コンタクトレンズの表面反応 架橋結合したポリヒドロキシエチル メタクリラート
（ポリ−ＨＥＭＡ）のコンタクトレンズの表面を、実施
例４２の化合物のテトラヒドロフラン溶液（濃度５％）
又はジエチルエーテル溶液で湿らせた。処理したコンタ
クトレンズを乾燥窒素下室温で１６時間保存した。次に
コンタクトレンズをアセトンで８時間洗浄し、高真空下
で乾燥した。
【０１５７】実施例４４ コンタクトレンズの表面の変性 実施例４３に従い処理したコンタクトレンズを、実施例
５のモノマーの水溶液に浸漬し、次に真空排気と窒素導
入の繰り返しにより酸素を除去した。次にレンズを高圧
水銀ランプ（Photoresistbelichter８２４２０、Oniel
、２０００Ｗ）を用い、窒素下、２分間ずつ２回照射
した。次にコンタクトレンズを蒸留水で洗浄し、高真空
で乾燥した。処理前および処理後にコンタクトレンズ
は、接触角（前進接触角及び後退接触角）及び接触角ヒ
ステレシスについて、以下の値を示した。数値は、親水
性の向上、良好な水保持能力及びそのように調製された
表面の完全な被覆が得られることを示している。
【０１５８】
【表４】
【０１５９】実施例４５ ポリマー基質の被覆 ポリ−ヒドロキシエチル メタクリラート（ポリ−ＨＥ
ＭＡ）及び架橋結合剤として３％ジエチレングリコール
ジアクリラート（ＤＥＧＤＡ）のホイル（２cmx ２c
m）を、プラズマ反応器内に入れた。次に反応器室を、
グロー放電条件下でプラズマガスとして１，２−ジアミ
ノシクロヘキサンにより、以下の条件下で満たした。２
７．１２MHz の高周波、電力３ワット、圧力０．５mbar
（５０Pa）、気体流速３．６５cm3/min （ＳＴＰ）、反
応器内のホイルの滞留時間５分間であった。
【０１６０】このような処理を行ったホイルを室温で窒
素下、実施例４２の化合物を１重量％及びジブチルチン
ジラウラート（ＤＢＴＤＬ）を触媒量含むＴＨＦ／ジ
エチルエーテル溶液（１：２）に浸漬した。次に、反応
性光重合開始剤を、ホイル表面にプラズマ処理により導
入されたアミノ基と結合させた。次にホイルをＴＨＦ中
で３時間洗浄し、次いで真空中で３時間乾燥した。次に
乾燥ホイルを実施例５のトレハロースモノマーの１５％
撹拌水溶液に入れ、高圧水銀ランプ（２０００ワット）
を用いて両面を４分間照射した。被覆したホイルを次に
蒸留水中で数回洗浄し、接触角及び水保持時間を測定し
た。
【０１６１】
【表５】
【０１６２】実施例４６ ビニルポリシロキサン（Silopren U Additiv Ｖ２０
０、Bayer ）２mol をＨ−シロキサン（Ｋ−３２７２、
Goldschmidt ）４mol と架橋させることにより調製され
たシリコーンゴムのホイル（２cmＸ２cm）を、グロー放
電条件下でプラズマ反応器（実施例４５により）中でプ
ラズマガスとして１，２−ジアミノシクロヘキサンによ
り処理した。このように前処理されたシリコーンフィル
ムを、次に、実施例４２の共反応性光重合開始剤１％及
び触媒としてＤＢＴＤＬ１０mgを含むアセトニトリル溶
液中に、室温で窒素下、３時間浸漬した。このように処
理したフィルムを次にアセトニトリルで洗浄し、真空で
乾燥した。次にこのフィルムを、実施例５のモノマー
１．５ｇを水１０ml中に含む水溶液に浸漬した。続い
て、被覆されたフィルムの両面を、高圧水銀ランプ（２
０００ワット）を用いて４分間照射した。被覆されたフ
ィルムを蒸留水中で数回洗浄し、接触角及び水保持時間
を測定した。
【０１６３】
【表６】
【０１６４】実施例４７ 実施例４５と同様に洗浄及び乾燥したウエイコン（Weic
on）コンタクトレンズ（Ciba Vision, atlanta）を、実
施例４２の光重合開始剤及び実施例５のモノマーにより
同様に被覆した。処理を行ったレンズを蒸留水中で数回
洗浄し、接触角及び水保持時間を測定した。
【０１６５】
【表７】
【０１６６】実施例４８ 実施例４６に従って調製されたシリコーンコンタクトレ
ンズを、実施例４６に従って被覆した。次に、処理を行
ったレンズを蒸留水中で数回洗浄し、接触角及び水保持
時間を測定した。
【０１６７】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディーテル ローマン スイス国 4142 ミュンヘンスタイン ミ ッテルヴェーク 56 (72)発明者 ペーター チャブレチェク スイス国 4055 バーゼル フリードリヒ シュトラーセ 13

Claims (45)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は、ラジカル的に重合可能な炭化水素基で
    あり；ｍ、ｎ及びｐは、０又は１であり；Ａｌｋは、炭
    素数１０までのアルキレンであり；Ｒは、有機ジイソシ
    アナートの炭素数２０までの二価基であり；Ｚは、単
    糖、二糖若しくは三糖、オリゴ糖、シクロデキストリン
    （ＣＤ）又はアンヒドロ糖から１個のヒドロキシ基を除
    いた一価の基であり；そしてＹは、−Ｏ−又は−ＮＨ−
    であるが、但し、ｐが０である場合には、ｍ及びｎは、
    また０であり、そしてＹは、−ＮＨ−である）で示され
    る化合物。
  2. 【請求項２】 Ｙが、−Ｏ−である請求項１記載の化合
    物。
  3. 【請求項３】 ｍが、１であり、ｐが、１であり、そし
    てｎが、０である請求項１又は２記載の化合物。
  4. 【請求項４】 ｍ及びｎが、ゼロである請求項１記載の
    化合物。
  5. 【請求項５】 Ｚが、、単糖、二糖若しくは三糖、オリ
    ゴ糖又はシクロデキストリン（ＣＤ）から第一級ヒドロ
    キシ基を除いた一価の基である請求項１又は２記載の化
    合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ1 が、炭素数２〜１２のアルケニルで
    ある請求項１記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ａｌｋが、炭素数７までの低級アルキレ
    ンである請求項１記載の化合物。
  8. 【請求項８】 二価基Ｒが、低級アルキレン、アリーレ
    ン、炭素数６〜１０の環式飽和脂肪族二価基、アルキレ
    ンアリーレン、アリーレンアルキレン又はアリーレンア
    ルキレンアリーレンである請求項１記載の化合物。
  9. 【請求項９】 基Ｚが、アルドペントース、アルドヘキ
    ソース、ケトペントース及びケトヘキソースから選択さ
    れる単糖から誘導される請求項１記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 基Ｚが、トレハロース、マルトース、
    イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、サ
    ッカロース及びラクトースから選択される二糖から誘導
    される請求項１記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 基Ｚが、ラフィノース、パノース及び
    マルトトリオースから選択される三糖から誘導される請
    求項１記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 基Ｚが、マルトテトラオース、マルト
    ヘキサオース及びキトヘプタオースから選択されるオリ
    ゴ糖から誘導される請求項１記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 基Ｚが、α−、β−及びγ−シクロデ
    キストリンから選択されるシクロデキストリンから誘導
    される請求項１記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 基Ｚが、アルドヘキソース及びケトヘ
    キソースから選択される単糖から誘導される請求項１記
    載の化合物。
  15. 【請求項１５】 基Ｚが、α，α−、α，β−及びβ，
    β−トレハロースから選択される二糖から誘導される請
    求項１記載の化合物。
  16. 【請求項１６】 基Ｚが、α−及びβ−シクロデキスト
    リンから選択されるシクロデキストリンから誘導される
    請求項１記載の化合物。
  17. 【請求項１７】 基Ｚが、１−アルキルグルコシドであ
    る単糖から誘導される請求項１記載の化合物。
  18. 【請求項１８】 基Ｚが、α，α−トレハロースである
    二糖から誘導される請求項１記載の化合物。
  19. 【請求項１９】 基Ｚが、α−シクロデキストリンであ
    るシクロデキストリンから誘導される請求項１記載の化
    合物。
  20. 【請求項２０】 Ｒ1 が、炭素数２〜８のアルケニルで
    あり；ｍ及びｐが、１であり、ｎが、ゼロであり；Ａｌ
    ｋが、炭素数４までの低級アルキレンであり；Ｙが、−
    Ｏ−であり；そして基Ｚが、１−アルキルグルコシド、
    α，α−トレハロース又はα−シクロデキストリンであ
    る糖から誘導される請求項１記載の化合物。
  21. 【請求項２１】 Ｒ1 が、炭素数２〜８のアルケニルで
    あり；ｍ、ｎ及びｐが、ゼロであり；Ｙが、−ＮＨ−で
    あり；そして基Ｚが、１−アルキルグルコシド、α，α
    −トレハロース又はα−シクロデキストリンである糖か
    ら誘導される請求項１記載の化合物。
  22. 【請求項２２】 Ｒ1 が、炭素数２〜８のアルケニルで
    あり；ｍ及びｎが、ゼロであり、そしてｐが、１であ
    り；そして基Ｚが、１−アルキルグルコシド、α，α−
    トレハロース又はα−シクロデキストリンである糖から
    誘導される請求項１記載の化合物。
  23. 【請求項２３】 Ｒ1 が、炭素数２〜４のアルケニルで
    あり、そしてＡｌｋが、炭素数４までのアルキレンであ
    る請求項３記載の化合物。
  24. 【請求項２４】 請求項１記載の式（Ｉ）の化合物を製
    造する方法であって、式（II）： 【化２】 （式中、Ｚは、請求項１で定義されたとおりであり、そ
    してＸは、反応性基である）で示される糖を、式（III
    ）： 【化３】 又は式（IV）： 【化４】 （上記式中、変数は、請求項１において定義されたとお
    りである）で示される誘導体と反応させることを特徴と
    する方法。
  25. 【請求項２５】 請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の少
    なくとも１個及び所望によりそれと異なる他のビニルコ
    モノマー（ａ）の少なくとも１個の重合生成物からなる
    ポリマー。
  26. 【請求項２６】 コモノマー（ａ）が存在せず、ポリマ
    ーがホモポリマーである請求項２５記載のポリマー。
  27. 【請求項２７】 全ポリマーに基づいて、式（Ｉ）の化
    合物の重量部が、１００〜０．５％の範囲である請求項
    ２５記載のポリマー。
  28. 【請求項２８】 コモノマー（ａ）が疎水性であり、Ｃ
    1 −Ｃ18アルキル及びＣ3 −Ｃ18シクロアルキル アク
    リラート類及びメタクリラート類、Ｃ3 −Ｃ18アルキル
    −アクリルアミド類及び−メタクリルアミド類、アクリ
    ロニトリル、メタクリロニトリル、ビニル Ｃ1 −Ｃ18
    アルカノアート類、Ｃ2 −Ｃ18−アルケン類、Ｃ2 −Ｃ
    18ハロアルケン類、スチレン、低級アルキルスチレン
    類、低級アルキルビニルエーテル類、Ｃ2 −Ｃ10−ペル
    フルオロアルキル アクリラート類及びメタクリラート
    類又はそれに対応する部分フッ化アクリラート類及びメ
    タクリラート類、Ｃ3 −Ｃ12ペルフルオロアルキル−エ
    チル−チオカルボニルアミノエチル アクリラート類及
    びメタクリラート類、アクリルオキシ−及びメタクリル
    オキシ−アルキルシロキサン類、Ｎ−ビニルカルバゾー
    ル、並びにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びメサ
    コン酸の、Ｃ1 −Ｃ12−アルキルエステル類から選択さ
    れる請求項２５記載のポリマー。
  29. 【請求項２９】 コモノマー（ａ）が親水性であり、ヒ
    ドロキシ−置換低級アルキル アクリラート類及びメタ
    クリラート類、アクリルアミド、メタクリルアミド、低
    級アルキル−アクリルアミド類及び−メタクリルアミド
    類、エトキシル化アクリラート類及びメタクリラート
    類、ヒドロキシ−置換低級アルキル−アクリルアミド類
    及び−メタクリルアミド類、ヒドロキシ−置換低級アル
    キルビニルエーテル類、ビニルスルホン酸ナトリウム、
    スチレンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−
    ２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−ビニルピロール、
    Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−及び４−ビニルピリ
    ジン、総炭素数３〜５のビニル性不飽和カルボン酸類、
    アミノ−低級アルキル−（ここで、「アミノ」の語は、
    ４級アンモニウムもまた包含する）、モノ−低級アルキ
    ルアミノ−低級アルキル−及びジ−低級アルキルアミノ
    −低級アルキル−アクリラート類及び−メタクリラート
    類、並びにアリルアルコールから選択される請求項２５
    記載のポリマー。
  30. 【請求項３０】 実質的に、架橋した形の請求項２５記
    載のポリマーからなるポリマーの網目状組織。
  31. 【請求項３１】 実質的に、架橋した形の請求項２６記
    載のポリマーからなるポリマーの網目状組織。
  32. 【請求項３２】 請求項３０又は３１記載のポリマーの
    網目状組織を製造する方法であって、請求項２５又は２
    ６記載のポリマーを架橋することを特徴とする方法。
  33. 【請求項３３】 実質的に、請求項２５記載のポリマー
    からなる成型品。
  34. 【請求項３４】 実質的に、請求項３０又は３１記載の
    ポリマーの網目状組織からなる成型品。
  35. 【請求項３５】 コンタクトレンズである請求項３３又
    は３４記載の成型品。
  36. 【請求項３６】 実質的に、請求項２５又は２６記載の
    ポリマーからなる生物医学的物品。
  37. 【請求項３７】 実質的に、請求項３０又は３１記載の
    ポリマーの網目状組織からなる生物医学的物品。
  38. 【請求項３８】 実質的に、請求項２５又は２６記載の
    ポリマーからなるコンタクトレンズ。
  39. 【請求項３９】 実質的に、請求項３０又は３１記載の
    ポリマーの網目状組織からなるコンタクトレンズ。
  40. 【請求項４０】 物品表面を被覆するための、請求項１
    記載の式（Ｉ）の化合物の用途。
  41. 【請求項４１】 物品表面を被覆するための、請求項２
    ５又は２６記載のポリマーの用途。
  42. 【請求項４２】 表面が、ポリマー基質の表面である請
    求項４０又は４１記載の用途。
  43. 【請求項４３】 表面が、コンタクトレンズの表面であ
    る請求項４０又は４１記載の用途。
  44. 【請求項４４】 ドラッグデリバリーシステムとして
    の、請求項２５又は２６記載のポリマーの用途。
  45. 【請求項４５】 ドラッグデリバリーシステムとして
    の、請求項３０又は３１記載のポリマーの網目状組織の
    用途。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005510609A (ja) * 2001-11-26 2005-04-21 アメルシャム・バイオサイエンシーズ・アクチボラグ 多孔性支持体の後修飾
JP2005510593A (ja) * 2001-11-26 2005-04-21 アメルシャム・バイオサイエンシーズ・アクチボラグ 多孔性支持体の後修飾
JP2012032390A (ja) * 2010-07-28 2012-02-16 Rohm & Haas Co 向上したクロマトグラフィー媒体の製造方法および使用方法
JP2012032392A (ja) * 2010-07-28 2012-02-16 Rohm & Haas Co クロマトグラフィー媒体性能を向上させるグラフト化方法
JP2012032391A (ja) * 2010-07-28 2012-02-16 Rohm & Haas Co 改良されたクロマトグラフィー媒体の製造方法および使用方法
JP2017145320A (ja) * 2016-02-17 2017-08-24 公立大学法人 富山県立大学 テンプレート形成用重合性化合物及びその硬化性組成物並びにその硬化物
WO2018159791A1 (ja) * 2017-03-02 2018-09-07 国立大学法人大阪大学 ホスト基含有重合性単量体、高分子材料及びその製造方法、並びに、包接化合物及びその製造方法
WO2021200885A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 群栄化学工業株式会社 水溶性糖類、感光性組成物、および水溶性糖類の製造方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6018033A (en) * 1997-05-13 2000-01-25 Purdue Research Foundation Hydrophilic, hydrophobic, and thermoreversible saccharide gels and forms, and methods for producing same
US6139799A (en) * 1997-12-16 2000-10-31 Optical Sensors Incorporated Membranes and optical sensors made therewith having improved barrier properties
TW473488B (en) * 1998-04-30 2002-01-21 Novartis Ag Composite materials, biomedical articles formed thereof and process for their manufacture
US7091192B1 (en) 1998-07-01 2006-08-15 California Institute Of Technology Linear cyclodextrin copolymers
US6509323B1 (en) 1998-07-01 2003-01-21 California Institute Of Technology Linear cyclodextrin copolymers
US7375096B1 (en) * 1998-12-04 2008-05-20 California Institute Of Technology Method of preparing a supramolecular complex containing a therapeutic agent and a multi-dimensional polymer network
DE19962272A1 (de) 1999-12-23 2001-06-28 Basf Ag Isocyanatgruppen aufweisende Bausteine sowie ihre Verwendung zur Funktionalisierung oder Modifizierung von Verbindungen oder Oberflächen
US6613703B1 (en) 2000-04-27 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic nonwoven web chemically reacted with a cyclodextrin compound
US6884885B2 (en) 2000-12-21 2005-04-26 Cerestar Holding B.V. Production of cyclodextrin complexes
US7842498B2 (en) * 2001-11-08 2010-11-30 Bio-Rad Laboratories, Inc. Hydrophobic surface chip
TW200407367A (en) * 2001-11-13 2004-05-16 Novartis Ag Method for modifying the surface of biomedical articles
PT1534340E (pt) 2002-09-06 2012-03-13 Cerulean Pharma Inc Polímeros à base de ciclodextrina para a administração de medicamentos ligados por ligação covalente
EP1694713A1 (en) * 2003-12-18 2006-08-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Reactive polysaccharide derivates, their preparation and their use
US8574713B2 (en) * 2005-03-10 2013-11-05 Massachusetts Institute Of Technology Superhydrophobic fibers and methods of preparation and use thereof
JP2010516625A (ja) 2007-01-24 2010-05-20 インサート セラピューティクス， インコーポレイテッド 制御された薬物送達のためのテザー基を有するポリマー−薬物コンジュゲート
JP6220126B2 (ja) * 2009-11-23 2017-10-25 セルリアン・ファーマ・インコーポレイテッド 治療的送達のためのシクロデキストリンに基づく重合体
US20140235790A1 (en) * 2011-06-10 2014-08-21 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Carbohydrate-based compositions and methods for targeted drug delivery
JP6195848B2 (ja) 2012-01-27 2017-09-13 ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、カリフォルニアＴｈｅ Ｒｅｇｅｎｔｓ Ｏｆ Ｔｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ 糖ポリマーを用いた生体分子の安定化
WO2014055493A1 (en) 2012-10-02 2014-04-10 Cerulean Pharma Inc. Methods and systems for polymer precipitation and generation of particles
EP3064192B1 (de) * 2015-03-06 2018-11-07 Ivoclar Vivadent AG Dentalmaterialien auf der Basis von Hybridmonomeren
CN109642085B (zh) * 2016-08-23 2021-09-10 大金工业株式会社 高分子材料
CN112876644A (zh) * 2019-11-29 2021-06-01 永胜光学股份有限公司 载体单元以及其制造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4859780A (en) * 1988-02-26 1989-08-22 Ciba-Geigy Corporation Hydrophilic modifier monomers
DK455088D0 (da) * 1988-08-12 1988-08-12 Symbicom Ab Syntetiske receptoranaloger
DE3904246A1 (de) * 1989-02-13 1990-08-16 Suedzucker Ag Polymerisierbare n'-polyhydroxy-n'-alkylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung, deren verwendung und daraus erhaeltliche homo- oder copolymeren
JP2647719B2 (ja) * 1989-07-14 1997-08-27 富士写真フイルム株式会社 電子写真式平版印刷用原版
JPH03221504A (ja) * 1990-01-29 1991-09-30 Toppan Printing Co Ltd シクロデキストリンポリマーの合成方法及びシクロデキストリン膜の製造方法
CA2066633A1 (en) * 1990-11-30 1992-05-31 Masanobu Yoshinaga Processes for producing cyclodextrin derivatives and polymers containing immobilizing cyclodextrin therein
US5138006A (en) * 1991-02-11 1992-08-11 Eastman Kodak Company Radiation polymerizable starch ester-urethanes
JPH04316594A (ja) * 1991-04-15 1992-11-06 Daicel Chem Ind Ltd 側鎖に糖誘導体を有する新規な（メタ）アクリル酸誘導体
JPH04314710A (ja) * 1991-04-15 1992-11-05 Daicel Chem Ind Ltd 側鎖に糖誘導体を有する新規なポリマー及び分離剤
US5210111A (en) * 1991-08-22 1993-05-11 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked hydrogels derived from hydrophilic polymer backbones
US5196458A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens
JPH05295032A (ja) * 1992-04-23 1993-11-09 Daicel Chem Ind Ltd 側鎖に糖誘導体を有するポリマーを主成分とする分離剤

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005510609A (ja) * 2001-11-26 2005-04-21 アメルシャム・バイオサイエンシーズ・アクチボラグ 多孔性支持体の後修飾
JP2005510593A (ja) * 2001-11-26 2005-04-21 アメルシャム・バイオサイエンシーズ・アクチボラグ 多孔性支持体の後修飾
JP2012032390A (ja) * 2010-07-28 2012-02-16 Rohm & Haas Co 向上したクロマトグラフィー媒体の製造方法および使用方法
JP2012032392A (ja) * 2010-07-28 2012-02-16 Rohm & Haas Co クロマトグラフィー媒体性能を向上させるグラフト化方法
JP2012032391A (ja) * 2010-07-28 2012-02-16 Rohm & Haas Co 改良されたクロマトグラフィー媒体の製造方法および使用方法
JP2017145320A (ja) * 2016-02-17 2017-08-24 公立大学法人 富山県立大学 テンプレート形成用重合性化合物及びその硬化性組成物並びにその硬化物
WO2018159791A1 (ja) * 2017-03-02 2018-09-07 国立大学法人大阪大学 ホスト基含有重合性単量体、高分子材料及びその製造方法、並びに、包接化合物及びその製造方法
WO2021200885A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 群栄化学工業株式会社 水溶性糖類、感光性組成物、および水溶性糖類の製造方法
JP2021161199A (ja) * 2020-03-31 2021-10-11 群栄化学工業株式会社 水溶性糖類、感光性組成物、および水溶性糖類の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
NZ270486A (en) 1997-03-24
US5856416A (en) 1999-01-05
AU1164495A (en) 1995-08-24
CN1126213A (zh) 1996-07-10
ATE183517T1 (de) 1999-09-15
TW307775B (en) 1997-06-11
NO950548L (no) 1995-08-16
FI950623A (fi) 1995-08-16
AU695525B2 (en) 1998-08-13
FI950623A0 (fi) 1995-02-13
CA2142435A1 (en) 1995-08-16
NO950548D0 (no) 1995-02-14
DE59506613D1 (de) 1999-09-23
ZA951169B (en) 1995-08-15
IL112598A0 (en) 1995-05-26
US5693768A (en) 1997-12-02

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