JPH04316594A

JPH04316594A - 側鎖に糖誘導体を有する新規な（メタ）アクリル酸誘導体

Info

Publication number: JPH04316594A
Application number: JP8230291A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Ikeda; 浩和池田
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1991-04-15
Filing date: 1991-04-15
Publication date: 1992-11-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機能材料として極めて
有用な、新規な重合体の原料に関する。詳細には、側鎖
に糖誘導体を有する新規なアクリル酸又はメタクリル酸
誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】これま
で側鎖に糖誘導体を有する（メタ）アクリル酸モノマー
としては、糖のアセチル化物しかなく、その用途として
は学術研究においてのみであった（Ｙ．ＩＷＡＫＵＲＡ
，　Ｙ．　ＩＭＡＩ　ａｎｄ　Ｋ．　ＹＡＧＩ，　Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，
　Ｖｏｌ．６，　１６２５，１９６８）　。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、側鎖に糖
誘導体を有するアクリル酸又はメタクリル酸誘導体が、
機能材料として、特に光学分割剤の原料として優れた能
力を持つことを見出し、本発明を完成させた。

【０００４】即ち、本発明は、水酸基及びアミノ基の水
素原子の５０％ないし　１００％が下記一般式（１）　
、（２）　、（３）　あるいは（４）　で示される基で
置換された糖誘導体を側鎖に有する新規なアクリル酸又
はメタクリル酸誘導体（以下（メタ）アクリル酸誘導体
と略記する）を提供するものである。

【０００５】

【化３】

【０００６】〔式中、Ｑ　はヘテロ原子を含んでいても
よい芳香族炭化水素基であり、非置換であっても、また
は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコ
キシ、炭素数１〜１２のアルキルチオ、シアノ、ハロゲ
ン、炭素数１〜８のアシル、炭素数１〜８のアシルオキ
シ、ヒドロキシ、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニ
ル、ニトロ、およびジ（炭素数１〜８のアルキル）アミ
ノからなる群の１つ以上の基によって置換されていても
よい。Ｘ　は炭素数１〜４の炭化水素基であり、二重結
合あるいは三重結合を含んでいても良い。〕Ｑ　で示さ
れるヘテロ原子を含んでいてもよい芳香族炭化水素基を
例示するならば、フェニル、ナフチル、フェナントリル
、アントラシル、インデニル、インダニル、フリル、チ
オニル、ピリル、ベンゾフリル、ベンズチオニル、イン
ジル、ピリジル、ピリミジル、キノリル及びイソキノリ
ルなどの基が挙げられる。特に好ましいのはフェニル基
、ナフチル基、ピリジル基である。

【０００７】Ｘ　で示される炭素数１〜４の炭化水素基
を例示すれば、メチレン、エチレン、エチリデン、エテ
ニレン、エチニレン、１，２　−または１，３　−プロ
ピレン、１，１　−または２，２　−プロピリデンなど
の基である。

【０００８】本発明において、特に好ましい（メタ）ア
クリル酸誘導体としては、下記一般式（５）　で示され
るものである。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｙ　は水素原子もしくはメチル基
、Ｚ　は酸素原子、硫黄原子もしくは２級アミノ基、Ｒ
　は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ヘテロ原子を
含んでいても良い。Ａ　は水酸基及びアミノ基の水素原
子の５０％ないし　１００％が上記一般式（１）　、（
２）　、（３）　あるいは（４）　で示される基で置換
された糖誘導体、ａ　は０又は１、ｂは０又は１である
。）糖誘導体のポリ（メタ）アクリル酸との結合様式と
しては、エーテル、チオエーテル、アミド及びエステル
等が有り、糖の結合部位としてはＣ１〜Ｃ６炭素に結合
する官能基のいずれであっても良い。

【００１１】本発明による（メタ）アクリル酸誘導体の
合成法としては、糖を側鎖に持つ（メタ）アクリル酸モ
ノマーの糖の水酸基あるいはアミノ基を、酸クロライド
もしくはイソシアネートで反応させる方法がある。

【００１２】本発明における糖とは、天然糖、天然物変
性糖及び合成糖、また単糖及びオリゴ糖いずれかを問わ
ず、光学活性であればいかなるものでも良い。単糖を例
示すれば、Ｄ−アロース、Ｄ−アルトロース、Ｄ−ガラ
クトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−グロース、Ｄ−イドー
ス、Ｄ−マンノース、Ｄ−タロース、Ｄ−アラビノース
、Ｌ−リキソース、Ｄ−リボース、Ｄ−キシロース、Ｄ
−フルクトース、Ｄ−プシコース、Ｌ−ソルボース、Ｄ
−タガレース、Ｄ−グルコサミン、Ｌ−ラムノース、Ｌ
−フコース、Ｄ−フコース、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−ガ
ラクトロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸などがある。

【００１３】本発明の（メタ）アクリル酸誘導体は、機
能材料として極めて有用な物質であり、特に光学分割剤
の原料として有用なものである。

【００１４】本発明の（メタ）アクリル酸誘導体を分離
剤として、ラセミ化合物や構造異性体の混合物を分離す
る目的に使用するには、本発明のモノマーを重合した後
、重合物を充填したガスクロマトグラフィー、液体クロ
マトグラフィー、薄層クロマトグラフィーなどのクロマ
トグラフィー法を用いるのが一般的であるが、この他、
本発明のモノマー重合物を含む膜を成形し、これで膜分
離を行うこともできる。

【００１５】本発明の（メタ）アクリル酸誘導体を分離
剤として液体クロマトグラフィー法に応用するには、そ
の重合物を粉体として、あるいは担体に担持させてカラ
ムに充填する方法が簡便である。

【００１６】（メタ）アクリル酸誘導体を担体に担持さ
せる方法は化学的方法でも物理的方法でもよい。物理的
方法としては、（メタ）アクリル酸誘導体の重合物を可
溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合し、減圧又は加
温下、気流により溶剤を留去させる方法や、（メタ）ア
クリル酸誘導体の重合物を可溶性の溶剤に溶解させ、担
体と良く混合した後、（メタ）アクリル酸誘導体の重合
物に対し不溶性の溶剤に分散させることによって可溶性
溶剤を拡散させてしまう方法もある。化学的方法として
は、担体に二重結合を持つ基を導入し、（メタ）アクリ
ル酸誘導体モノマーを共重合させる方法がある。

【００１７】用いる担体としては多孔質有機担体又は多
孔質無機担体がある。多孔質有機担体としては、ポリス
チレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート等から
なる高分子物質が挙げられる。多孔質無機担体として適
当なものは、シリカ、アルミナ、ジルコニア、マグネシ
ア、ガラス、カオリン、酸化チタン、ケイ酸塩等である
。これら担体の表面は、（メタ）アクリル酸誘導体の重
合物との親和性を良くするため、（メタ）アクリル酸誘
導体モノマーと反応させるため、また担体自身の表面を
改質するために処理を施したものを用いてもよい。

【００１８】本発明の（メタ）アクリル酸誘導体を分離
膜として応用するには、（メタ）アクリル酸誘導体の重
合物単独、あるいは他の基材に複合もしくはコーティン
グし、中空糸あるいはフィルムとして用いる方法がある
。

【００１９】

【実施例】以下に本発明を実施例によって記述するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

【００２０】実施例１脱水したグルコシルエチルメタクリレートモノマー〔日
本精化（株）製〕５０ｇを脱水ジメチルホルムアミド（
以下ＤＭＦと略記する）に溶かし、室温で撹拌しながら
　３，５−ジメチルフェニルイソシアネート　２００ｍ
ｌを加え１２時間反応させた。これをメタノール１リッ
トル中へ注ぎ込み、得られた沈澱を濾別して除き、濾液
に水　５００ｍｌを加え、生成した沈澱を濾別・真空乾
燥した。

【００２１】以下に得られたモノマーの構造式（６）　
および元素分析値を示す。また、図１には、そのＩＲス
ペクトルを示す。尚、ＩＲの測定は日本分光（株）製Ｉ
Ｒ−８１０を使用した。

【００２２】

【化５】

【００２３】元素分析　　　　実測値　　　　Ｃ　：６５．９５　　　　　Ｈ
　：　６．３５　　　　　Ｎ　：　７．５６　　　　　
（ｗｔ％）　　計算値　　　　Ｃ　：６５．４９　　　
　　Ｈ　：　６．６４　　　　　Ｎ　：　６．３６　　
　　　（ｗｔ％）参考例１実施例１で得られたモノマー５ｇをＤＭＦ５ｍｌ中に溶
かし、窒素気流下２，２’−アゾビス（２，４　−ジメ
チルバレロニトリル）〔和光純薬（株）製〕０．０２ｇ
を加え温度を室温から　１００℃まで徐々に上昇させ２
０時間反応させ、０．０５ｇのカテコールを加えて反応
を停止させた。これをメタノール５００ｍｌ　中へ注ぎ
込み、生成した沈澱を濾別し、真空乾燥した。得られた
ポリマーは収量１．８３ｇ（収率３６．６％）、比旋光
度〔α〕５８９　＝＋３８．３であった。

【００２４】以下に得られたポリマーの構造式（７）　
及び元素分析値を示す。

【００２５】

【化６】

【００２６】元素分析　　実測値　　　　Ｃ　：６５．２０　　　　　Ｈ　：
　６．４５　　　　　Ｎ　：　６．７１　　　　　（ｗ
ｔ％）　　計算値　　　　Ｃ　：６５．４９　　　　　
Ｈ　：　６．６４　　　　　Ｎ　：　６．３６　　　　
　（ｗｔ％）参考例２参考例１で得られたポリマー１ｇをアセトン／テトラヒ
ドロフラン／Ｎ，Ｎ　−ジメチルアセトアミド＝５／５
／２（容量比）溶液２０ｍｌに溶かした後、シリカゲル
（７μｍ）４ｇに浸漬し、減圧することにより溶剤を留
去した。得られた担体を内径４．６ｍｍ　、長さ２５０
ｍｍ　のカラムに充填した。表１に液体クロマトグラフ
ィーとして用いた結果を示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】測定条件移動相　　ヘキサン／２−プロパノール＝　１００／０
．１流　　速　　１．０ｍｌ　／ｍｉｎ温　　度　　室温検　　出　　ＵＶ（２５４ｎｍ）なお、測定には日本分光（株）製液体クロマトグラフィ
ー装置（８８０−ＰＵポンプ、８７５−ＵＶ検出器）を
用いた。また表中の容量比（ｋ１’）　、分離係数（α
）は、それぞれ下式により定義される。

【００２９】

【数１】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたトリス３，５　−キシリル
カルバモイルグルコシルエチルメタクリレートのＩＲス
ペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　水酸基及びアミノ基の水素原子の５０
％ないし　１００％が下記一般式（１）　、（２）　、
（３）　あるいは（４）　で示される基で置換された糖
誘導体を側鎖に有する新規なアクリル酸又はメタクリル
酸誘導体。【化１】〔式中、Ｑ　はヘテロ原子を含んでいてもよい芳香族炭
化水素基であり、非置換であっても、または炭素数１〜
１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数
１〜１２のアルキルチオ、シアノ、ハロゲン、炭素数１
〜８のアシル、炭素数１〜８のアシルオキシ、ヒドロキ
シ、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル、ニトロ、
およびジ（炭素数１〜８のアルキル）アミノからなる群
の１つ以上の基によって置換されていてもよい。Ｘ　は
炭素数１〜４の炭化水素基であり、二重結合あるいは三
重結合を含んでいても良い。〕
【請求項２】　　下記一般式（５）　で示される新規な
アクリル酸又はメタクリル酸誘導体。【化２】（式中、Ｙ　は水素原子もしくはメチル基、Ｚ　は酸素
原子、硫黄原子もしくは２級アミノ基、Ｒ　は炭素数１
〜１０の炭化水素基であり、ヘテロ原子を含んでいても
良い。Ａ　は請求項１記載の糖誘導体、ａ　は０又は１、ｂ　
は０又は１である。）