JPH07277890A - ダイヤモンドの合成法 - Google Patents

ダイヤモンドの合成法

Info

Publication number
JPH07277890A
JPH07277890A JP6586894A JP6586894A JPH07277890A JP H07277890 A JPH07277890 A JP H07277890A JP 6586894 A JP6586894 A JP 6586894A JP 6586894 A JP6586894 A JP 6586894A JP H07277890 A JPH07277890 A JP H07277890A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diamond
nitrogen
hydrogen
synthesizing
single crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6586894A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3484749B2 (ja
Inventor
Takashi Chikuno
孝 築野
Takahiro Imai
貴浩 今井
Yukihiro Ota
進啓 太田
Naoharu Fujimori
直治 藤森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Electric Industries Ltd filed Critical Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority to JP06586894A priority Critical patent/JP3484749B2/ja
Publication of JPH07277890A publication Critical patent/JPH07277890A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3484749B2 publication Critical patent/JP3484749B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

(57)【要約】 高品質で、合成速度の早いダイヤモンドの気相合成法を
提供することにある。 【構成】 原料ガスとして炭素、窒素、水素、またはこ
れらに酸素または硼素含有ガスを用い、窒素と水素の原
子数の比率が3ppm以上、1000ppm以下または
酸素と炭素の原子数の比率が3%以上100%以下であ
ることを特徴とするダイヤモンドの気相合成法。 【効果】 原料ガスとして、窒素を微量添加することに
よってダイヤモンドの品質が高く、かつダイヤモンドの
合成速度を高めるダイヤモンドの気相合成が可能であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はダイヤモンドの製造方
法、加工方法に関し、特に半導体材料、電子部品、光学
部品、切削工具、耐摩工具、精密工具などに用いられる
大型のダイヤモンド、特に単結晶ダイヤモンドの製造方
法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ダイヤモンドは高硬度、高熱伝導率の
他、高い光透過率、ワイドバンドギャップなどの数多く
の優れた性質を有することから、各種工具、光学部品、
半導体、電子部品の材として幅広く用いられており、今
後さらに重要性が増すものと考えられる。ダイヤモンド
は過去には天然に産出するものが工業用途に使用された
が、現在では人工合成されたものが中心である。ダイヤ
モンド単結晶は現在工業的には、全てそれらが安定であ
る数万気圧以上の圧力下で合成されている。
【0003】このような高い圧力を発生する超高圧容器
は非常に高価であり、大きさにも制限があるため、高温
高圧法による大型の単結晶合成には限界がある。不純物
として窒素(N)を含んだ黄色を呈するIb型のダイヤ
モンドについては1cm級のものが高圧合成法により合
成、販売されているがこの程度がほぼ限界と考えられて
いる。また、不純物のない無色透明なIIa型のダイヤ
モンドの大きさは、天然のものを除けば数mm程度以下
のさらに小さなものに限られている。
【0004】一方、高圧合成法と並んでダイヤモンドの
合成法として確立されるに至った方法として気相合成法
があげられる。この方法によっては数cm〜10cmの
比較的大面積のものが人工的に製造されているが、これ
らは通常は多結晶膜である。しかし、ダイヤモンドの用
途の中でも特に平滑な面を必要とする超精密工具や光学
部品、半導体などに用いられる場合は、単結晶ダイヤモ
ンドを用いることが必要となる。
【0005】そこで、従来から気相合成法による単結晶
ダイヤモンドをエピタキシャル成長により得る方法が検
討されている。一般にエピタキシャル成長は、成長する
物質を同種の基板上に成長させるホモエピタキシャル成
長と、異種基板の上に成長させるヘテロエピタキシャル
成長とが考えられる。ヘテロエピタキシャル成長では、
これまで立方晶窒化硼素(cBN)、炭化珪素、珪素、
ニッケル、コバルトなどが報告されている(特開昭63
−224225、特開平2−233591、特開平4−
132687)が、ヘテロエピタキシャル成長により膜
質のよい単結晶は得られていないため、ホモエピタキシ
ャル成長による単結晶合成が有力と考えられる。ホモエ
ピタキシャル成長では、高圧合成によるダイヤモンドI
b基板の上に高純度のダイヤモンドを気相からエピタキ
シャル成長させることにより、高圧で得られるIIaダ
イヤモンドを上回る大きなIIa単結晶ダイヤモンドを
得ることができる。
【0006】また、同一の結晶方位に向けた複数のダイ
ヤモンド基板、或いはダイヤモンド粒を用い、この上に
一体のダイヤモンドを成長させることにより小傾角粒界
のみを持ったダイヤモンドが得られることも期待されて
いる(特開平3−075298、M. W. Geis, H. I. Sm
ith, A. Argoitia, J. Angus, G. H. M. Ma, J. T. Gla
ss, J. Butler, C. J. Robinson, R. Pryor: Appl. Phy
s. Lett. Vol.58 (1991) p2485)。しかしながら、ホモ
エピタキシャル成長による単結晶合成には成長速度が小
さく、高価なものとなってしまうという問題点があっ
た。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】通常、ダイヤモンドの
気相合成は、炭素(C)、水素(H)さらには、酸素
(0)、不活性ガスなどを含むガスから行われる。ガス
内の炭素の量を増やすことにより成長速度は大きくなる
が、それにともなって膜質は悪化する。 現状の技術で
は、高純度の大面積のダイヤモンドをエピタキシャル成
長させて高品質ダイヤモンド単結晶を成長させることが
できるが、良質な結晶が得られる{100}基板上のエ
ピ成長では成長速度が2、3μm/h、もしくはそれ以
下と低いためにコストがかかりすぎるという問題点があ
った。{111}基板を用いることにより、{100}
基板よりも高速な成膜が可能であるが、膜質では{10
0}基板上のエピに比べてかなり悪い結晶しか得られな
かった。
【0008】
【課題を解決するための手段】発明者らは、ダイヤモン
ド基板上にダイヤモンド単晶基板上に気相から成長させ
る際に、導入ガスにわずかの窒素を入れることにより、
膜質をそこなうことなく成膜速度を{100}エピタキ
シャル成長については5倍以上にに上昇させられるこ
と、{111}エピタキシャル成長については膜質を向
上させ且つ成長速度を2倍に増加させられることを見い
だした。
【0009】本願の第1の発明は、少なくとも炭素
(C)、水素(H)、窒素(N)を含む導入ガスを用い
て、ダイヤモンドの単結晶を気相からエピタキシャル成
長させるダイヤモンドの合成法であって、ガス内の
[N]/[H]が3ppm以上1000ppm以下であ
ることを特徴とするダイヤモンドの合成法に関するもの
である。
【0010】本願の第2の発明は、少なくとも炭素
(C)、水素(H)、窒素(N)、酸素(O)を含む導
入ガスを用いて、ダイヤモンドの単結晶を気相からエピ
タキシャル成長させるダイヤモンドの合成法であって、
ガス内の[O]/[C]が3%以上100%以下である
ことを特徴とする第1項に記載のダイヤモンドの合成法
に関するものである。
【0011】さらに別の発明は、少なくとも炭素
(C)、水素(H)、窒素(N)、硼素(B)を含む導
入ガスを用いてダイヤモンドの単結晶を気相からエピタ
キシャル成長させるダイヤモンドの合成法であって、ガ
ス内の窒素原子の数密度に対する硼素原子の数密度の比
率が0.01以上10以下であることを特徴とする第1
項に記載のダイヤモンドの合成法に関するものである。
【0012】さらに別の発明は、少なくとも炭素
(C)、水素(H)、窒素(N)を含む導入ガスを用い
て、ダイヤモンドを気相からダイヤモンド以外の基板上
に成長させる方法であって、ガス内の[N]/[H]が
3ppm以上1000ppm以下となる条件下におい
て、{100}配向したダイヤモンドを合成することを
特徴とするダイヤモンドの合成法に関するものである。
そして、本願請求項記載の各発明を組み合わせることに
よって目的に応じたダイヤモンドを得ることができる。
【0013】ここにおいて[N],[H],[O],
[C]などは気体中における各元素の原子数を示すもの
である。本願で用いることのできる炭素を含むガスとし
ては、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン等のパ
ラフィン系飽和鎖状炭化水素、エチレン、プロピレン、
ブチレン等のオレフィン系不飽和鎖状炭化水素、アレ
ン、ブタジエンなどのジオレフィン系不飽和鎖状炭化水
素や、芳香族炭化水素や一酸化炭素、二酸化炭素などの
ガスを用いることができる。また、窒素源として用いる
ことのできるガスとしては窒素、アンモニア、N24
2O、NO、NO2やCH3NH2などのアミン類を用い
ることができる。また、酸素源としては、酸素、オゾ
ン、H2O、一酸化炭素、二酸化炭素、N2O、NO、N
2などを用いることができる。また、アルコール、ケ
トンなどの酸素含有有機化合物などを用いることもでき
る。さらには、上記の各発明において貴ガスを添加する
ことによって、ダイヤモンドのエピタキシャル成長速度
が向上する。貴ガスとしては、Ar、Ne、Xeなどす
べての貴ガスを用いることができるが、Arは特に手軽
に用いることができ効果も大きい。
【0014】
【作用】結晶が気相からの成長は、成長面において成長
ユニットが結晶に取り込まれていくことによっておこ
る。ダイヤモンドの成長では、炭素原子が結晶にとりこ
まれていくわけであるが、これは表面上、どこにおいて
も起こるのではなく、活性度の高い場所において優先的
に起こる。活性度の高い場所が増えるほど、成長速度は
増加する。
【0015】窒素は、これまで、膜質を悪くさせるマイ
ナスの要因と考えられ、窒素を含まない条件下でよい膜
が成長するとされている(例えば特開平4−10499
2)が、発明者らは、研究の結果、ダイヤモンド単晶基
板上に気相から成長させる際に、導入ガスにわずかの窒
素を入れることにより、結晶への取り込みサイトを増加
させられることが明らかとした。窒素はどのような分子
の形で導入されてもよいが、窒素分子、あるいはアンモ
ニアなどが考えられる。窒素が活性な状態になる必要が
あるので、プラズマを用いたプロセスでは特に有効であ
る。この効果は、特に{100}面において顕著であ
り、成膜速度を{100}エピタキシャル成長について
は5倍以上にに上昇させることができ、{111}エピ
タキシャル成長については成長速度を2倍に増加させら
れることが可能となる。
【0016】成膜ガス内に窒素を導入することにより、
窒素がダイヤモンド格子内にとりこまれる。結晶にとり
こまれる窒素は、ダイヤモンドの用途によって、問題と
なる場合も考えられる。窒素ガスの添加による成膜速度
の増加を利用し、なおかつ窒素の結晶への混入を低減さ
せる方法としては、基板温度を1000℃以上にするこ
とが有効であることがわかった。基板温度が1300℃
以上となると、ダイヤモンドから黒鉛への相転移がおこ
ってしまうため、1300℃以下とすることが望まし
い。さらに好ましくは1100〜1200℃である。
【0017】窒素の添加量が少ない場合には、ダイヤモ
ンドの成長速度は遅いが、得られたダイヤモンドの透明
度等の膜質がよくなる。窒素の添加量を増やしていく
と、ダイヤモンドの成長速度は早くなるが、ダイヤモン
ドの膜質が低下する。このような窒素の添加の効果を発
明者は見出したものである。従って、用途と価格から窒
素の最適な含有量を定めることができる。
【0018】導入する窒素の量は、水素原子数に対する
窒素原子数の比率で3ppm以上で成膜速度上昇の効果
が見られはじめ、30ppm以上で顕著に成膜速度が上
昇する。300ppm以上までならば窒素の混入以外に
は顕著な膜質の悪化は見られないが1000ppmを越
えると、アモルファス成分が成長するようになる。従っ
て3ppmから1000ppmの範囲が好ましいが、よ
り好ましくは30ppm以上300ppm以下である。
【0019】赤外領域での光学的用途に用いる場合には
300ppm以下では、窒素の吸収は見られないので、
30ppm以上300ppm以下が好ましい。紫外から
可視光領域での用途については赤外の場合に比べて、微
量の窒素が吸収をもたらすため、80ppm以下が好ま
しい。しかし、窒素と同時に硼素をドープさせることに
より、成膜速度を上昇させ、かつダイヤモンド固有の透
過特性を得ることができる。この場合には、200pp
m程度の窒素を導入しても固有の吸収以外には吸収のな
いダイヤモンドを得ることができる。これらの効果は、
単結晶ダイヤモンド上のホモエピタキシャル成長だけで
なく、ヘテロエピタキシャル成長及び高配向膜を合成す
る場合にも有効である。特に、Siなどの立方晶の単結
晶上の{100}エピタキシャル成長、及び{100}
配向膜の作成に有効である。
【0020】
【実施例】
(実施例1) 1.5mm×2mm、厚さ0.3mmの
人工Ib型単結晶{100}基板を用意して、マイクロ
波プラズマCVDによるエピタキシャル成長を行った。
基板温度は1100℃、圧力90torrでおこなっ
た。導入したガスはメタン6sccm(standard cubic
cm )、水素300sccm、酸素2sccm及び窒素
ガスである。窒素ガスの水素に対する濃度を0ppmか
ら1%まで変えて20時間、成膜を行い、成膜速度、ラ
マン分光、2結晶X線回折による膜質評価を行った。ラ
マン分光では[ダイヤモンド以外の炭素であるアモルフ
ァスカーボンからの1550cmー1付近のピーク高さ]
/[ダイヤモンドのピーク(1332cmー1付近)の高
さ](Ia/Id)で評価した。2結晶X線回折では(40
0)反射の半値巾を測定した。結果は表1の通りであっ
た。
【0021】
【表1】
【0022】(実施例2) 2mm×4mm、厚さ0.
5mmの天然のIIa単結晶ダイヤモンド基材を用意し
た。面方位は、{100}から10゜傾いていた。これ
をYAGレーザーにより2mm×2mmの2つに分離し
た。一方の基材上に、マイクロ波プラズマCVD法によ
りダイヤモンドを成長させた。導入ガスは、メタン2s
ccm、水素 90sccm、水素中に1000ppm
に希釈した窒素 10sccm である。基材温度は 9
50℃、圧力は 100torr、成膜時間は100時
間 であった。成長後に成膜した厚みを調べると、1m
m成長していることがわかった。
【0023】(比較例1) もう一方の基材上に、マイ
クロ波プラズマCVD法によりダイヤモンドを成長させ
た。導入ガスは、メタン 2sccm、水素 100sc
cmである。その他の条件は実施例1と同じ、即ち、基
材温度は 950℃、圧力は100torr、成膜時間
は 100時間 であった。成長後に成膜した厚みを調べ
ると、150μm成長していることがわかった。
【0024】(実施例3) 3mm×3mm、厚さ0.
5mmの人工Ib単結晶ダイヤモンド基材を用意した。
面方位の{100}からの傾きは2゜以内であった。こ
の基材上にマイクロ波プラズマCVD法によりダイヤモ
ンドを成長させた。導入ガスは、メタン 3sccm、
酸素 1sccm、水素 92sccm、水素中に100
0ppmに希釈した窒素 8sccm である。基材温度
は 1050℃、圧力は 100torr、成膜時間は
100時間 であった。成長後に成膜した厚みを調べる
と、800μm成長していることがわかった。
【0025】(実施例4) 3mm×3mm、厚さ0.
5mmの人工Ib単結晶ダイヤモンド基材を用意した。
面方位の{110}からの傾きは2゜以内であった。こ
の基材上にRFプラズマCVD法によりダイヤモンドを
成長させた。導入ガスは、メタン 3sccm、酸素 1
sccm、水素 92sccm、水素中に1000pp
mに希釈した窒素 8sccm である。基材温度は 1
050℃、圧力は 100torr、成膜時間は 100
時間 であった。成長後に成膜した厚みを調べると、
1.5mm成長していることがわかった。
【0026】(実施例5) 4mm×3mm、厚さ0.
4mmの天然Ia単結晶ダイヤモンド基材を用意した。
面方位の{111}からの傾きは0.2゜以内であっ
た。これをYAGレーザーにより2mm×1.5mmの
大きさの2つに分離した。一方の基材上にマイクロ波プ
ラズマCVD法によりダイヤモンドを成長させた。導入
ガスは、メタン 3sccm、酸素 1sccm、水素
90sccm、水素中に1000ppmに希釈した窒素
10sccm である。基材温度は 1050℃、圧力
は 100torr、成膜時間は 50時間 であった。
成長後に成膜した厚みを調べると、500μm成長して
いることがわかった。RHEED(反射高速電子回折)
により、単結晶が成長していることがわかった。
【0027】(比較例2) もう一方の基材上にマイク
ロ波プラズマCVD法によりダイヤモンドを成長させ
た。導入ガスは、メタン 3sccm、酸素 1scc
m、水素100sccm である。基材温度は 1050
℃、圧力は 100torr、成膜時間は 50時間 で
あった。成長後に成膜した厚みを調べると、400μm
成長していることがわかった。RHEED(反射高速電
子回折)により、成長したダイヤモンドは多結晶の部分
があることがわかった。
【0028】(実施例6) 3mm×3mm、厚さ0.
5mmの人工Ib単結晶ダイヤモンド基材を用意した。
面方位の{100}からの傾きは1゜以内であった。こ
の基材上にマイクロ波プラズマCVD法によりダイヤモ
ンドを成長させた。導入ガスは、メタン 3sccm、
酸素 1sccm、水素 85sccm、水素中に100
0ppmに希釈したアンモニア 15sccm である。
基材温度は 1100℃、圧力は 100torr、成膜
時間は 400時間 であった。成長後に成膜した厚みを
調べると、3.2mm成長していることがわかった。
【0029】成長したダイヤモンドの成長面を鏡面研磨
し、さらに基板ダイヤモンドをエキシマレーザー加工に
より除去し、鏡面研磨した。目視では、わずかに黄色を
呈する以外は透明であった。光透過特性を測定したとこ
ろ、置換型窒素による吸収がわずかに見られた。SIM
S(2次イオン質量分析)により、1ppmの窒素が検
出された。2結晶X線回折により、(400)反射の半
値巾を測定すると40秒であり、良好な結晶であること
がわかった。
【0030】(実施例7) 4mm×4mm、厚さ0.
5mmの人工Ib単結晶ダイヤモンド基材を9枚用意し
た。すべての基材について、面方位の{100}からの
傾きは0.1゜以内であった。これらの基材上を同一平
面上に方位を揃えて、12mm×12mmの範囲に3×
3に並べ、その上にマイクロ波プラズマCVD法により
ダイヤモンドを成長させた。導入ガスは、メタン 2s
ccm、二酸化炭素1sccm、水素 100scc
m、水素中に1000ppmに希釈したアンモニア 1
2sccm である。基材温度は 1120℃、圧力は
110torr、成膜時間は 400時間 であった。成
長したダイヤモンドは約14mm×14mmの大きさで
一体化しており、成長後に成膜した厚みを調べると、
2.4mm成長していることがわかった。成長したダイ
ヤモンドの成長面を鏡面研磨し、さらに基板ダイヤモン
ドをエキシマレーザー加工により除去し、鏡面研磨し
た。目視では、わずかに黄色を呈する以外は透明であっ
た。
【0031】(実施例8) 3mm×3mm、厚さ0.
5mmの人工Ib単結晶ダイヤモンド基材を用意した。
面方位の{100}からの傾きは1゜以内であった。こ
の基材上にマイクロ波プラズマCVD法によりダイヤモ
ンドを成長させた。導入ガスは、メタン 3sccm、
酸素 1sccm、水素 80sccm、水素中に100
0ppmに希釈したアンモニア 15sccm、水素中
に100ppmに希釈したジボラン5sccmである。
基材温度は 1100℃、圧力は 100torr、成膜
時間は 400時間 であった。成長後に成膜した厚みを
調べると、2.2mm成長していることがわかった。成
長したダイヤモンドの成長面を鏡面研磨し、さらに基板
ダイヤモンドをエキシマレーザー加工により除去し、鏡
面研磨した。目視では、完全に透明であった。透過特性
の測定では、置換型窒素による吸収は見られなかった。
SIMS(2次イオン質量分析)により、0.8ppm
の窒素と0.7ppmの硼素が検出された。2結晶X線
回折により、(400)反射の半値巾を測定すると30
秒であり、良好な結晶であることがわかった。
【0032】(実施例9) 10mm×10mm、厚さ
2.5mmの多結晶シリコン基材を用意した。この基材
上にマイクロ波プラズマCVD法によりダイヤモンドを
成長させた。導入ガスは、メタン 3sccm、酸素 1
sccm、水素 85sccm、水素中に1000pp
mに希釈したアンモニア 15sccm である。基材温
度は 1100℃、圧力は 100torr、成膜時間は
400時間 であった。成長後に成膜した厚みを調べる
と、全面にわたって3.5mm成長していることがわか
った。X線回折により、{100}配向していることが
わかった。
【0033】(比較例3) 10mm×10mm、厚さ
2.5mmの多結晶シリコン基材を用意した。この基材
上にマイクロ波プラズマCVD法によりダイヤモンドを
成長させた。導入ガスは、メタン 3sccm、酸素 1
sccm、水素 100sccmである。基材温度は 1
100℃、圧力は 100torr、成膜時間は 400
時間 であった。成長後に成膜した厚みを調べると、全
面にわたって1.0mm成長していることがわかった。
【0034】(実施例10) 10mm×10mm、厚
さ1.5mmの単結晶(100)シリコン基材を用意し
た。この基材上にマイクロ波プラズマCVD法によりダ
イヤモンドを成長させた。導入ガスは、メタン 3sc
cm、酸素 1sccm、水素85sccm、水素中に
1000ppmに希釈したアンモニア 15sccm で
ある。基材温度は 1100℃、圧力は 100tor
r、成膜時間は 400時間 であった。成長後に成膜し
た厚みを調べると、全面にわたって3.2mm成長して
いることがわかった。RHEEDによる観察では、わず
かにデバイリングが見られたが、単結晶を示すスポット
も強く見られ、ヘテロエピタキシャル成長をしているこ
とがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤森 直治 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)を含む導入ガスを用いて、ダイヤモンドの単結
    晶を気相からエピタキシャル成長させるダイヤモンドの
    合成法であって、ガス内の[N]/[H]が3ppm以
    上1000ppm以下であることを特徴とするダイヤモ
    ンドの合成法。
  2. 【請求項2】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)、酸素(O)を含む導入ガスを用いて、ダイヤ
    モンドの単結晶を気相からエピタキシャル成長させるダ
    イヤモンドの合成法であって、ガス内の[O]/[C]
    が3%以上100%以下であることを特徴とする第1項
    に記載のダイヤモンドの合成法。
  3. 【請求項3】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)を含む導入ガスを用いて、ダイヤモンドの単結
    晶を気相からエピタキシャル成長させるダイヤモンドの
    合成法であって、主たる成長面が{100}または{1
    00}からの方位ずれが10゜以内の面であることをを
    特徴とする第1項に記載のダイヤモンドの合成法。
  4. 【請求項4】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)を含む導入ガスを用いて、ダイヤモンドの単結
    晶を気相からエピタキシャル成長させるダイヤモンドの
    合成法であって、主たる成長面が{111}または{1
    11}からの方位ずれが10゜以内の面であることをを
    特徴とする第1項に記載のダイヤモンドの合成法。
  5. 【請求項5】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)を含む導入ガスを用いて、ダイヤモンドの単結
    晶を気相からエピタキシャル成長させるダイヤモンドの
    合成法であって、成長時における基板温度が1000℃
    以上1300℃以下であることを特徴とする第1項に記
    載のダイヤモンドの合成法。
  6. 【請求項6】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)を含む導入ガスを用いて、ダイヤモンドの単結
    晶を気相からエピタキシャル成長させるダイヤモンドの
    合成法であって、方位を揃えて配置された複数の基材の
    上に一体のダイヤモンドを成長させることを特徴とする
    第1項に記載のダイヤモンドの合成法。
  7. 【請求項7】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)、硼素(B)を含む導入ガスを用いてダイヤモ
    ンドの単結晶を気相からエピタキシャル成長させるダイ
    ヤモンドの合成法であって、ガス内の窒素原子の数密度
    に対する硼素原子の数密度の比率が0.01以上10以
    下であることを特徴とする第1項に記載のダイヤモンド
    の合成法。
  8. 【請求項8】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)を含む導入ガスを用いて、ダイヤモンドを気相
    からダイヤモンド以外の基板上に成長させる方法であっ
    て、ガス内の[N]/[H]が3ppm以上1000p
    pm以下となる条件下において、{100}配向したダ
    イヤモンドを合成することを特徴とするダイヤモンドの
    合成法。
  9. 【請求項9】 少なくとも炭素(C)、水素(H)、窒
    素(N)を含む導入ガスを用いて、単結晶ダイヤモンド
    を気相からダイヤモンド以外の単結晶基板上に成長させ
    る方法であって、ガス内の[N]/[H]が3ppm以
    上1000ppm以下であることを特徴とするダイヤモ
    ンドの合成法。
JP06586894A 1994-04-04 1994-04-04 ダイヤモンドの合成法 Expired - Fee Related JP3484749B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06586894A JP3484749B2 (ja) 1994-04-04 1994-04-04 ダイヤモンドの合成法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06586894A JP3484749B2 (ja) 1994-04-04 1994-04-04 ダイヤモンドの合成法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07277890A true JPH07277890A (ja) 1995-10-24
JP3484749B2 JP3484749B2 (ja) 2004-01-06

Family

ID=13299407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP06586894A Expired - Fee Related JP3484749B2 (ja) 1994-04-04 1994-04-04 ダイヤモンドの合成法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3484749B2 (ja)

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003052177A1 (en) 2001-12-14 2003-06-26 Element Six Limited Coloured diamond
JP2004060037A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Kobe Steel Ltd ダイヤモンドの製造方法及びダイヤモンド製品
JP2004538230A (ja) * 2001-08-08 2004-12-24 アポロ ダイアモンド,インコーポレイティド 合成ダイヤモンドを生成するためのシステム及び方法
JP2006507204A (ja) * 2002-11-21 2006-03-02 エレメント シックス リミテッド 光学品質のダイヤモンド材料
JP2006518699A (ja) * 2003-02-19 2006-08-17 エレメント シックス リミテッド 摩耗用途のcvdダイヤモンド
EP1780315A2 (en) * 2001-12-14 2007-05-02 Element Six Limited Boron doped diamond
JP2007531679A (ja) * 2003-07-14 2007-11-08 カーネギー インスチチューション オブ ワシントン 強靭なダイヤモンド及びその製法
JP2008110891A (ja) * 2006-10-31 2008-05-15 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶及びその製造方法
JP2008543718A (ja) * 2005-06-22 2008-12-04 エレメント シックス リミテッド ハイカラーのダイヤモンド層
JP2009137779A (ja) * 2007-12-04 2009-06-25 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶基板の製造方法及びダイヤモンド単結晶基板
JP2009196832A (ja) * 2008-02-20 2009-09-03 National Institute Of Advanced Industrial & Technology プラズマcvd法による単結晶ダイヤモンドの製造方法
JP2009227552A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Akita Univ 高純度アセチレンガスを用いた燃焼炎法によるダイヤモンド皮膜合成方法
EP2262920A1 (en) * 2008-06-18 2010-12-22 The Gemesis Company (S) Pte. Ltd. Method for growing monocrystalline diamonds
US7887628B2 (en) 2000-06-15 2011-02-15 Element Six Technologies (Pty) Ltd Thick single crystal diamond layer method for making it and gemstones produced from the layer
JP2012092018A (ja) * 2012-02-16 2012-05-17 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶基板
US8192713B2 (en) 2003-12-12 2012-06-05 Daniel James Twitchen Method of incorporating a mark in CVD diamond
JP2012162454A (ja) * 2012-04-09 2012-08-30 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶及びその製造方法
JP2012176889A (ja) * 2012-05-10 2012-09-13 Apollo Diamond Inc 合成ダイヤモンドを生成するためのシステム及び方法
JP2013053050A (ja) * 2011-09-06 2013-03-21 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド複合体およびそれから分離した単結晶ダイヤモンド
JP2013514959A (ja) * 2009-12-22 2013-05-02 エレメント シックス リミテッド 合成cvdダイヤモンド
WO2013087697A1 (en) 2011-12-16 2013-06-20 Element Six Limited Single crystal cvd synthetic diamond material
US8501143B2 (en) 2000-06-15 2013-08-06 Element Six Ltd. Single crystal diamond prepared by CVD
EP2622115A1 (en) * 2010-09-27 2013-08-07 IIA Technologies Pte. Ltd. Method for growing white color diamonds by using diborane and nitrogen in combination in a microwave plasma chemical vapor deposition system
US8974599B2 (en) 1998-05-15 2015-03-10 SCIO Diamond Technology Corporation Boron doped single crystal diamond electrochemical synthesis electrode
US8986645B2 (en) 2003-12-12 2015-03-24 Element Six Limited Diamond
JP2016026995A (ja) * 2015-09-14 2016-02-18 住友電気工業株式会社 導電層付き単結晶ダイヤモンドおよびそれを用いた工具、ならびに導電層付き単結晶ダイヤモンドの製造方法
US9518338B2 (en) 2002-09-20 2016-12-13 Element Six Technologies Limited Single crystal diamond
WO2019059123A1 (ja) * 2017-09-19 2019-03-28 住友電気工業株式会社 単結晶ダイヤモンドおよびその製造方法
US10273598B2 (en) 2009-12-22 2019-04-30 Element Six Technologies Limited Synthetic CVD diamond
GB2582711A (en) * 2019-03-29 2020-09-30 Element Six Tech Ltd Single crystal synthetic diamond material
US12037702B2 (en) 2019-03-29 2024-07-16 Element Six Technologies Limited Single crystal synthetic diamond material

Cited By (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8974599B2 (en) 1998-05-15 2015-03-10 SCIO Diamond Technology Corporation Boron doped single crystal diamond electrochemical synthesis electrode
US8501143B2 (en) 2000-06-15 2013-08-06 Element Six Ltd. Single crystal diamond prepared by CVD
US7887628B2 (en) 2000-06-15 2011-02-15 Element Six Technologies (Pty) Ltd Thick single crystal diamond layer method for making it and gemstones produced from the layer
US9103050B2 (en) 2000-06-15 2015-08-11 Element Six Technologies Limited Single crystal diamond prepared by CVD
JP2004538230A (ja) * 2001-08-08 2004-12-24 アポロ ダイアモンド,インコーポレイティド 合成ダイヤモンドを生成するためのシステム及び方法
JP2005512929A (ja) * 2001-12-14 2005-05-12 エレメント シックス リミテッド 着色ダイヤモンド
WO2003052177A1 (en) 2001-12-14 2003-06-26 Element Six Limited Coloured diamond
EP1780315A2 (en) * 2001-12-14 2007-05-02 Element Six Limited Boron doped diamond
EP2253745A3 (en) * 2001-12-14 2013-10-09 Element Six Limited Coloured Diamond
US7910083B2 (en) 2001-12-14 2011-03-22 Element Six Limited Coloured diamond
US9115443B2 (en) 2001-12-14 2015-08-25 Element Six Technologies Limited Coloured diamond
EP1466041B1 (en) * 2001-12-14 2010-11-24 Element Six Limited Coloured diamond
EP1466041A1 (en) 2001-12-14 2004-10-13 Element Six Limited Coloured diamond
EP1780315A3 (en) * 2001-12-14 2010-02-24 Element Six Limited Boron doped diamond
JP2004060037A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Kobe Steel Ltd ダイヤモンドの製造方法及びダイヤモンド製品
US9518338B2 (en) 2002-09-20 2016-12-13 Element Six Technologies Limited Single crystal diamond
US9816202B2 (en) 2002-09-20 2017-11-14 Element Six Technologies Limited Single crystal diamond
JP4768267B2 (ja) * 2002-11-21 2011-09-07 エレメント シックス リミテッド 光学品質のダイヤモンド材料
US8936774B2 (en) 2002-11-21 2015-01-20 Element Six Technologies Limited Optical quality diamond material
US7740824B2 (en) 2002-11-21 2010-06-22 Herman Philip Godfried Optical quality diamond material
US10125434B2 (en) 2002-11-21 2018-11-13 Element Six Technologies Limited Optical quality diamond material
US9551090B2 (en) 2002-11-21 2017-01-24 Element Six Technologies Limited Optical quality diamond material
JP2006507204A (ja) * 2002-11-21 2006-03-02 エレメント シックス リミテッド 光学品質のダイヤモンド材料
JP2011144107A (ja) * 2002-11-21 2011-07-28 Element Six Ltd 光学品質のダイヤモンド材料
EP2284298A3 (en) * 2002-11-21 2014-05-14 Element Six Limited Optical quality diamond material
US10851471B2 (en) 2002-11-21 2020-12-01 Element Six Technologies Limited Optical quality diamond material
US7799427B2 (en) 2003-02-19 2010-09-21 Element Six Limited CVD diamond in wear applications
JP2006518699A (ja) * 2003-02-19 2006-08-17 エレメント シックス リミテッド 摩耗用途のcvdダイヤモンド
JP2007531679A (ja) * 2003-07-14 2007-11-08 カーネギー インスチチューション オブ ワシントン 強靭なダイヤモンド及びその製法
JP2007531680A (ja) * 2003-07-14 2007-11-08 カーネギー インスチチューション オブ ワシントン 極度に硬いダイヤモンド及びその製法
US8192713B2 (en) 2003-12-12 2012-06-05 Daniel James Twitchen Method of incorporating a mark in CVD diamond
US8986645B2 (en) 2003-12-12 2015-03-24 Element Six Limited Diamond
US7964280B2 (en) 2005-06-22 2011-06-21 Stephen David Williams High colour diamond layer
JP2013189373A (ja) * 2005-06-22 2013-09-26 Element Six Ltd ハイカラーのダイヤモンド層
JP2008543718A (ja) * 2005-06-22 2008-12-04 エレメント シックス リミテッド ハイカラーのダイヤモンド層
JP2008110891A (ja) * 2006-10-31 2008-05-15 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶及びその製造方法
JP2009137779A (ja) * 2007-12-04 2009-06-25 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶基板の製造方法及びダイヤモンド単結晶基板
JP2009196832A (ja) * 2008-02-20 2009-09-03 National Institute Of Advanced Industrial & Technology プラズマcvd法による単結晶ダイヤモンドの製造方法
JP2009227552A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Akita Univ 高純度アセチレンガスを用いた燃焼炎法によるダイヤモンド皮膜合成方法
EP2262920A4 (en) * 2008-06-18 2014-03-05 Iia Technologies Pte Ltd METHOD OF BREEDING INDIVIDUAL CRYSTAL DIAMONDS
EP2262920A1 (en) * 2008-06-18 2010-12-22 The Gemesis Company (S) Pte. Ltd. Method for growing monocrystalline diamonds
US10480097B2 (en) 2009-12-22 2019-11-19 Element Six Technologies Limited Synthetic CVD diamond
JP2014221713A (ja) * 2009-12-22 2014-11-27 エレメント シックス リミテッド 合成cvdダイヤモンド
US10273598B2 (en) 2009-12-22 2019-04-30 Element Six Technologies Limited Synthetic CVD diamond
JP2013514959A (ja) * 2009-12-22 2013-05-02 エレメント シックス リミテッド 合成cvdダイヤモンド
EP2622115A4 (en) * 2010-09-27 2014-03-05 Iia Technologies Pte Ltd METHOD OF BREWING WHITE DIAMOND BY MEANS OF A COMBINATION OF DIBORANE AND NITROGEN IN A MICROWAVE PLASMA CVD SYSTEM
EP2622115A1 (en) * 2010-09-27 2013-08-07 IIA Technologies Pte. Ltd. Method for growing white color diamonds by using diborane and nitrogen in combination in a microwave plasma chemical vapor deposition system
JP2013053050A (ja) * 2011-09-06 2013-03-21 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド複合体およびそれから分離した単結晶ダイヤモンド
US9260797B2 (en) 2011-12-16 2016-02-16 Element Six Limited Single crystal CVD synthetic diamond material
WO2013087697A1 (en) 2011-12-16 2013-06-20 Element Six Limited Single crystal cvd synthetic diamond material
JP2012092018A (ja) * 2012-02-16 2012-05-17 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶基板
JP2012162454A (ja) * 2012-04-09 2012-08-30 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンド単結晶及びその製造方法
JP2012176889A (ja) * 2012-05-10 2012-09-13 Apollo Diamond Inc 合成ダイヤモンドを生成するためのシステム及び方法
JP2016026995A (ja) * 2015-09-14 2016-02-18 住友電気工業株式会社 導電層付き単結晶ダイヤモンドおよびそれを用いた工具、ならびに導電層付き単結晶ダイヤモンドの製造方法
WO2019059123A1 (ja) * 2017-09-19 2019-03-28 住友電気工業株式会社 単結晶ダイヤモンドおよびその製造方法
JPWO2019059123A1 (ja) * 2017-09-19 2020-10-15 住友電気工業株式会社 単結晶ダイヤモンドおよびその製造方法
CN111133134A (zh) * 2017-09-19 2020-05-08 住友电气工业株式会社 单晶金刚石及其制造方法
EP3686321A4 (en) * 2017-09-19 2021-07-28 Sumitomo Electric Industries, Ltd. MONOCRISTALLINE DIAMOND AND ASSOCIATED PRODUCTION PROCESS
CN111133134B (zh) * 2017-09-19 2022-06-14 住友电气工业株式会社 单晶金刚石及其制造方法
GB2582711A (en) * 2019-03-29 2020-09-30 Element Six Tech Ltd Single crystal synthetic diamond material
US11821107B2 (en) 2019-03-29 2023-11-21 Element Six Technologies Limited Single crystal synthetic diamond material
US12037702B2 (en) 2019-03-29 2024-07-16 Element Six Technologies Limited Single crystal synthetic diamond material

Also Published As

Publication number Publication date
JP3484749B2 (ja) 2004-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3484749B2 (ja) ダイヤモンドの合成法
US8992877B2 (en) Method for growing monocrystalline diamonds
EP0386726B1 (en) Method for producing single crystal diamond film
US7655208B2 (en) Single crystalline diamond and producing method thereof
AU2010361466B2 (en) Method of producing white colour mono-crystalline diamonds
AU614605B2 (en) Diamond growth
JP4547493B2 (ja) ダイヤモンド単結晶の製造方法及びダイヤモンド単結晶
KR20170126926A (ko) 단결정 다이아몬드 및 이것을 성장시키는 방법
US7399358B2 (en) Synthesis of large homoepitaxial monocrystalline diamond
JPH0748198A (ja) ダイヤモンドの合成法
JP4986131B2 (ja) ダイヤモンド単結晶基板及び、その製造方法
JP2005219962A (ja) ダイヤモンド単結晶基板及びその製造方法
JP3498326B2 (ja) ダイヤモンド及びその製造方法
JP2005162525A (ja) 単結晶ダイヤモンド
Findeling-Dufour et al. MWPACVD diamond homoepitaxial growth: role of the plasma and the substrate parameters
US20150240383A1 (en) Monocrystalline diamonds and methods of growing the same
JPH06172089A (ja) ダイヤモンドの合成法
JPH06227895A (ja) ダイヤモンドの合成法
JPH08133892A (ja) ダイヤモンドの合成法
JPH02199098A (ja) 単結晶ダイヤモンドの製造法
JPH07157394A (ja) ダイヤモンド単結晶膜の形成方法
JPH0959091A (ja) ダイヤモンド結晶およびその製造方法
JPH04325492A (ja) 単結晶ダイヤモンド膜の気相合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071024

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081024

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091024

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 7

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101024

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 9

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131024

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees