JPH072721A - 第３アミンで二量化することによるアルキルケテンダイマーの製造方法 - Google Patents
第３アミンで二量化することによるアルキルケテンダイマーの製造方法Info
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- JPH072721A JPH072721A JP6057531A JP5753194A JPH072721A JP H072721 A JPH072721 A JP H072721A JP 6057531 A JP6057531 A JP 6057531A JP 5753194 A JP5753194 A JP 5753194A JP H072721 A JPH072721 A JP H072721A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/88—Ketenes; Dimeric ketenes
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/87—Preparation of ketenes or dimeric ketenes
- C07C45/89—Preparation of ketenes or dimeric ketenes from carboxylic acids, their anhydrides, esters or halides
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 脂肪酸ハロゲン化物を第３アミンで二量化す
るアルキルケテンダイマーの製造方法を提供する。 【構成】 Ｃ8〜Ｃ22の飽和若しくは不飽和線状脂肪酸
ハロゲン化物の脱ハロゲン化水素によるアルキルケテン
ダイマーの合成方法であって、脂肪酸塩化物を７５℃以
下の温度において不活性溶媒中で一般式１の環状第３ア
ミンと反応させること、溶媒に溶解しているアルキルケ
テンダイマーから第３アミン塩化水素塩を分離するこ
と、及び溶媒からアルキルケテンダイマーを回収するこ
とを含む方法。 （ＲはＣ１〜Ｃ７の置換または未置換アルキル基であ
り、ｎは２〜１０の整数である。）
るアルキルケテンダイマーの製造方法を提供する。 【構成】 Ｃ8〜Ｃ22の飽和若しくは不飽和線状脂肪酸
ハロゲン化物の脱ハロゲン化水素によるアルキルケテン
ダイマーの合成方法であって、脂肪酸塩化物を７５℃以
下の温度において不活性溶媒中で一般式１の環状第３ア
ミンと反応させること、溶媒に溶解しているアルキルケ
テンダイマーから第３アミン塩化水素塩を分離するこ
と、及び溶媒からアルキルケテンダイマーを回収するこ
とを含む方法。 （ＲはＣ１〜Ｃ７の置換または未置換アルキル基であ
り、ｎは２〜１０の整数である。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不活性溶媒中において
第３アミンでＣ8〜Ｃ22の飽和若しくは不飽和線状脂肪
酸塩化物を脱ハロゲン化水素することによるアルキルケ
テンダイマーの合成方法に関する。
第３アミンでＣ8〜Ｃ22の飽和若しくは不飽和線状脂肪
酸塩化物を脱ハロゲン化水素することによるアルキルケ
テンダイマーの合成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の不活性溶媒中で飽和線状脂肪酸塩
化物を線状第３アミンと反応させて、例えば紙のサイズ
剤の成分及び産業の他の用途に有用であるアルキルケテ
ンダイマーのような二置換エタンオン（ethanone）を造
ることは周知である。例えば、米国特許第２, ２３８,
８２６号及び２, ３６９, ９１９号、並びにジェイシー
サウアー（J.C.Sauer ）による論文、ジャーナルオブア
メリカンケミカルソサイエティー第６９巻２４４４〜８
頁（１９４７年）の「酸ハロゲン化物からのケテンダイ
マー類」はそのような反応を記述している。公知の有用
な溶媒のうちにはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジエチル
エーテル、ジブチルエーテル、クロロホルム、四塩化炭
素及びトリクロロエチレンがある。公知の溶媒の系統は
次のように分類できる： １．アルカン及びアルカン石油留分； ２．シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンのような
シクロアルカン； ３．ベンゼン、トルエン、及びキシレンのような芳香族
炭化水素； ４．クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素、及びテトラクロロエチレンのような塩
素化溶媒；並びに ５.ジエチルエーテルのようなエーテル類。
化物を線状第３アミンと反応させて、例えば紙のサイズ
剤の成分及び産業の他の用途に有用であるアルキルケテ
ンダイマーのような二置換エタンオン（ethanone）を造
ることは周知である。例えば、米国特許第２, ２３８,
８２６号及び２, ３６９, ９１９号、並びにジェイシー
サウアー（J.C.Sauer ）による論文、ジャーナルオブア
メリカンケミカルソサイエティー第６９巻２４４４〜８
頁（１９４７年）の「酸ハロゲン化物からのケテンダイ
マー類」はそのような反応を記述している。公知の有用
な溶媒のうちにはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジエチル
エーテル、ジブチルエーテル、クロロホルム、四塩化炭
素及びトリクロロエチレンがある。公知の溶媒の系統は
次のように分類できる： １．アルカン及びアルカン石油留分； ２．シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンのような
シクロアルカン； ３．ベンゼン、トルエン、及びキシレンのような芳香族
炭化水素； ４．クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素、及びテトラクロロエチレンのような塩
素化溶媒；並びに ５.ジエチルエーテルのようなエーテル類。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】溶液中でアルキルケテ
ンダイマー（ＡＫＤ）を製造するための前記の溶媒中で
の反応はまた線状第３アミン塩化水素（ＬＴＥＡ−ＨＣ
ｌ）を微細に分割された沈殿として製造する。公知の溶
媒の系統のいくつかにとって、アルキルケテン二量化反
応において遭遇する問題は、低いＡＫＤ選択性（＜８０
％）、過剰に粘稠な二量化混合物、またはろ過及び／若
しくは遠心分離及びデカンテーションのような機械的手
順によって分離することが困難な二量化スラリー中の非
常に小さなアミン−塩化水素の結晶である。
ンダイマー（ＡＫＤ）を製造するための前記の溶媒中で
の反応はまた線状第３アミン塩化水素（ＬＴＥＡ−ＨＣ
ｌ）を微細に分割された沈殿として製造する。公知の溶
媒の系統のいくつかにとって、アルキルケテン二量化反
応において遭遇する問題は、低いＡＫＤ選択性（＜８０
％）、過剰に粘稠な二量化混合物、またはろ過及び／若
しくは遠心分離及びデカンテーションのような機械的手
順によって分離することが困難な二量化スラリー中の非
常に小さなアミン−塩化水素の結晶である。
【０００４】米国特許第２,２３８,８２６号及び２,３
６９,９１９号は活性水素の無い飽和非環状アミンが前
記の反応に好ましいことを指摘しているが、かれらは適
切なアミンが１−メチルピペリジン、１−イソプロピル
ピペリジン、及び１−メチルピロリデンを含むことを指
摘している。米国特許第２,３６９,９１９号の開示か
ら、好ましい線状アミンの使用は非常に希薄な反応混合
物（収率６０〜９７％を得るためにそれぞれの反応体１
０モル当たり１００〜２００部の溶媒）が必要であるこ
とが明白である。二量化反応スラリーが高度に粘稠にな
ることを防止するためにこの希釈程度が必要であると思
われる。この二量化反応スラリーが高度に粘稠になるこ
とは、反応混合物からの線状第３アミン塩化水素（ＬＴ
ＥＡ−ＨＣｌ）沈殿の分離を極端に困難にし、そして特
許に開示されるようなろ過による分離を不可能にするで
あろう。
６９,９１９号は活性水素の無い飽和非環状アミンが前
記の反応に好ましいことを指摘しているが、かれらは適
切なアミンが１−メチルピペリジン、１−イソプロピル
ピペリジン、及び１−メチルピロリデンを含むことを指
摘している。米国特許第２,３６９,９１９号の開示か
ら、好ましい線状アミンの使用は非常に希薄な反応混合
物（収率６０〜９７％を得るためにそれぞれの反応体１
０モル当たり１００〜２００部の溶媒）が必要であるこ
とが明白である。二量化反応スラリーが高度に粘稠にな
ることを防止するためにこの希釈程度が必要であると思
われる。この二量化反応スラリーが高度に粘稠になるこ
とは、反応混合物からの線状第３アミン塩化水素（ＬＴ
ＥＡ−ＨＣｌ）沈殿の分離を極端に困難にし、そして特
許に開示されるようなろ過による分離を不可能にするで
あろう。
【０００５】ドイツＯＬＳ ２９ ２７ １１８は、トリ
メチルアミン及び少なくとも１つの他の第３アミンを含
むアミンの混合物を使用するジケテンの製造方法を開示
する。トリメチルアミンは、脂肪酸との反応混合物にお
いてより高度に置換されたトリアルキルアミンが起こす
と見いだされた高い粘度を避けると言われている。他の
アミンまたはアミン類は１−メチルピペリジンまたは１
−メチルピロリデンを含み得る。使用される溶媒はアル
カン、シクロアルカン、及び芳香族炭化水素を含み、反
応温度は６０〜９０℃であり、反応後加熱は８０℃であ
る。二量化スラリーからのＬＴＥＡ−ＨＣｌ沈殿の分離
はＬＴＥＡ−ＨＣｌ塩の液体／液体の水抽出を含み、こ
れはアルキルケテンダイマーの加水分解と生成物収率の
減少を引き起こしやすい湿気を導入する。収率８７〜９
２％が得られ、多分反応の固有の性質からさらに改善す
ることはできない。
メチルアミン及び少なくとも１つの他の第３アミンを含
むアミンの混合物を使用するジケテンの製造方法を開示
する。トリメチルアミンは、脂肪酸との反応混合物にお
いてより高度に置換されたトリアルキルアミンが起こす
と見いだされた高い粘度を避けると言われている。他の
アミンまたはアミン類は１−メチルピペリジンまたは１
−メチルピロリデンを含み得る。使用される溶媒はアル
カン、シクロアルカン、及び芳香族炭化水素を含み、反
応温度は６０〜９０℃であり、反応後加熱は８０℃であ
る。二量化スラリーからのＬＴＥＡ−ＨＣｌ沈殿の分離
はＬＴＥＡ−ＨＣｌ塩の液体／液体の水抽出を含み、こ
れはアルキルケテンダイマーの加水分解と生成物収率の
減少を引き起こしやすい湿気を導入する。収率８７〜９
２％が得られ、多分反応の固有の性質からさらに改善す
ることはできない。
【０００６】ろ過、沈降及びデカンテーションのような
機械的分離方法によって、そして米国特許第２, ３６
９, ９１９号に開示されるような溶媒の不経済な量を使
用することなく、不変の高収率で、過剰な粘度及び二量
化スラリー中の小さなアミン−塩化水素結晶を避けるア
ルキルケテン二量化方法が必要である。
機械的分離方法によって、そして米国特許第２, ３６
９, ９１９号に開示されるような溶媒の不経済な量を使
用することなく、不変の高収率で、過剰な粘度及び二量
化スラリー中の小さなアミン−塩化水素結晶を避けるア
ルキルケテン二量化方法が必要である。
【０００７】また、現在の工業出願において使用される
慣用の二量化溶媒は受容できない程に毒性であるか（特
に、前記の米国特許第２, ３６９, ９１９号において使
用されるベンゼン、ジエチルエーテル及びトルエン）ま
たは、塩素化溶媒の全ての種類を含む、環境的に好まし
くないことが公知であるかのいずれかである。したがっ
て、ドイツＯＬＳにおいて使用されるようなベンゼン及
びトルエンまたはハロゲン化溶媒のような芳香族炭化水
素より健康上及び環境上の問題の小さい溶媒を使用する
アルキルケテン二量化方法が必要である。
慣用の二量化溶媒は受容できない程に毒性であるか（特
に、前記の米国特許第２, ３６９, ９１９号において使
用されるベンゼン、ジエチルエーテル及びトルエン）ま
たは、塩素化溶媒の全ての種類を含む、環境的に好まし
くないことが公知であるかのいずれかである。したがっ
て、ドイツＯＬＳにおいて使用されるようなベンゼン及
びトルエンまたはハロゲン化溶媒のような芳香族炭化水
素より健康上及び環境上の問題の小さい溶媒を使用する
アルキルケテン二量化方法が必要である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明にしたがって、Ｃ
8〜Ｃ22の飽和若しくは不飽和線状脂肪酸塩化物を７５
℃以下の温度において不活性溶媒中で環状第３アミンと
反応させること、溶媒中のアルキルケテンダイマーから
第３アミン塩化水素塩を機械的に分離すること、及び溶
媒の蒸発によりアルキルケテンダイマーを回収すること
によるアルキルケテンダイマーの合成方法であって、第
３アミンが構造：
8〜Ｃ22の飽和若しくは不飽和線状脂肪酸塩化物を７５
℃以下の温度において不活性溶媒中で環状第３アミンと
反応させること、溶媒中のアルキルケテンダイマーから
第３アミン塩化水素塩を機械的に分離すること、及び溶
媒の蒸発によりアルキルケテンダイマーを回収すること
によるアルキルケテンダイマーの合成方法であって、第
３アミンが構造：
【化２】 （式中、ＲはＣ1〜Ｃ7の置換または未置換アルキル基で
あり、ｎは２〜１０の整数である。）を有することを特
徴とする、前記の方法が開示される。
あり、ｎは２〜１０の整数である。）を有することを特
徴とする、前記の方法が開示される。
【０００９】好ましくは、アルキル基Ｒは１〜３個の炭
素原子を含み、ｎは４または５であり、そしてさらに好
ましくは本発明において使用される第３アミンはＮ−メ
チルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−エチ
ルピぺリジンである。最も好ましい環状第３アミンはＮ
−メチルピロリジンである。
素原子を含み、ｎは４または５であり、そしてさらに好
ましくは本発明において使用される第３アミンはＮ−メ
チルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−エチ
ルピぺリジンである。最も好ましい環状第３アミンはＮ
−メチルピロリジンである。
【００１０】好ましい溶媒は好ましくは５〜１０個の炭
素原子を含むシクロアルカンまたはアルカンである。シ
クロアルカンは未置換であるかまたは１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基によって置換されており、そして
アルカンは線状または分枝のいずれかであり得る。さら
に好ましい溶媒はシクロアルカンである。
素原子を含むシクロアルカンまたはアルカンである。シ
クロアルカンは未置換であるかまたは１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基によって置換されており、そして
アルカンは線状または分枝のいずれかであり得る。さら
に好ましい溶媒はシクロアルカンである。
【００１１】反応に使用される溶媒の量は、脂肪酸塩化
物または脂肪酸塩化物の混合物の質量を基準として好ま
しくは溶媒の質量で約３０％〜１００％である。さらに
好ましくは、溶媒の量は反応サイクル温度での溶媒中の
アルキルケテンダイマーの飽和濃度を避けるため、すな
わち１.０モル〜３.６５モルの範囲で反応スラリー中の
アルキルケテンダイマーの濃度を与えるために必要な丁
度すぐ上の量である。
物または脂肪酸塩化物の混合物の質量を基準として好ま
しくは溶媒の質量で約３０％〜１００％である。さらに
好ましくは、溶媒の量は反応サイクル温度での溶媒中の
アルキルケテンダイマーの飽和濃度を避けるため、すな
わち１.０モル〜３.６５モルの範囲で反応スラリー中の
アルキルケテンダイマーの濃度を与えるために必要な丁
度すぐ上の量である。
【００１２】シクロアルカンのうち、最良の結果はシク
ロヘキサンまたはメチルシクロヘキサンの使用によっ
て、特にメチルシクロヘキサンの使用によって得られ
る。好ましいアルカンはヘプタンである。環状第３アミ
ンと溶媒の最も好ましい組合せはメチルピロリジンとメ
チルシクロヘキサンである。
ロヘキサンまたはメチルシクロヘキサンの使用によっ
て、特にメチルシクロヘキサンの使用によって得られ
る。好ましいアルカンはヘプタンである。環状第３アミ
ンと溶媒の最も好ましい組合せはメチルピロリジンとメ
チルシクロヘキサンである。
【００１３】本発明に従う方法においては、１２〜２２
個の炭素原子の長鎖カルボン酸ハロゲン化物、またはそ
れらの混合物が好ましい。ハロゲン化物のうち、塩化物
が最も適切である。適切な塩化物は慣用的にそれらの相
当するカルボン酸から、３塩化リン、５塩化リン、塩化
チオニル、及びホスゲンのような塩素化試薬による塩素
化によって誘導される。さらに、牛脂油及びパーム油の
ような天然産の脂肪酸のカルボン酸塩化物の混合物が本
方法のために適している。特に好ましいのは出発物質と
しての塩化パルミトイル及び塩化ステアリルの混合物で
ある。
個の炭素原子の長鎖カルボン酸ハロゲン化物、またはそ
れらの混合物が好ましい。ハロゲン化物のうち、塩化物
が最も適切である。適切な塩化物は慣用的にそれらの相
当するカルボン酸から、３塩化リン、５塩化リン、塩化
チオニル、及びホスゲンのような塩素化試薬による塩素
化によって誘導される。さらに、牛脂油及びパーム油の
ような天然産の脂肪酸のカルボン酸塩化物の混合物が本
方法のために適している。特に好ましいのは出発物質と
しての塩化パルミトイル及び塩化ステアリルの混合物で
ある。
【００１４】本発明に従って、使用される第３アミンの
量は好ましくは脂肪酸塩化物について１.００〜１.１５
モル比であり、さらに好ましくは１.１０モル比であ
る。脂肪酸塩化物について１.００モル未満のアミンの
量は不完全な反応及びより乏しいアルキルケテンダイマ
ーの品質を生じる。一方、１.１５モル比を超えるアミ
ンの水準は経済的に正当化されず、そしてアルキルケテ
ンダイマーの品質にも悪影響し得る。
量は好ましくは脂肪酸塩化物について１.００〜１.１５
モル比であり、さらに好ましくは１.１０モル比であ
る。脂肪酸塩化物について１.００モル未満のアミンの
量は不完全な反応及びより乏しいアルキルケテンダイマ
ーの品質を生じる。一方、１.１５モル比を超えるアミ
ンの水準は経済的に正当化されず、そしてアルキルケテ
ンダイマーの品質にも悪影響し得る。
【００１５】脂肪族炭化水素溶媒中で脂肪酸塩化物を第
３アミン溶液に加えること、または脂肪族炭化水素溶媒
中で第３アミンを脂肪酸塩化物溶液に加えること、また
は脂肪族塩化物及び第３アミンの両方を溶媒に加えるこ
とが可能である。しかし、好ましい方法は、脂肪族炭化
水素溶媒中で、脂肪酸塩化物をそのまままたは脂肪族炭
化水素溶媒に溶解して第３アミン溶液に滴下して加える
ことである。
３アミン溶液に加えること、または脂肪族炭化水素溶媒
中で第３アミンを脂肪酸塩化物溶液に加えること、また
は脂肪族塩化物及び第３アミンの両方を溶媒に加えるこ
とが可能である。しかし、好ましい方法は、脂肪族炭化
水素溶媒中で、脂肪酸塩化物をそのまままたは脂肪族炭
化水素溶媒に溶解して第３アミン溶液に滴下して加える
ことである。
【００１６】第３アミンによる脂肪酸塩化物の脱塩化水
素の反応は発熱反応である。脂肪族炭化水素溶媒中での
脂肪酸塩化物の第３アミン溶液への添加は好ましくは室
温〜７０℃の範囲の温度で、もし必要なら温度が７０℃
を超えるのを防止するために冷却を伴って、実行され
る。
素の反応は発熱反応である。脂肪族炭化水素溶媒中での
脂肪酸塩化物の第３アミン溶液への添加は好ましくは室
温〜７０℃の範囲の温度で、もし必要なら温度が７０℃
を超えるのを防止するために冷却を伴って、実行され
る。
【００１７】脂肪酸塩化物の脱塩化水素反応及びケテン
モノマーの二量化反応を完結するため、完全反応混合物
は好ましくは少なくとも３０分間７０℃以下の高温、好
ましくは少なくとも５０℃の温度で５時間以下、さらに
好ましくは５５〜６５℃で２〜３時間維持される。この
反応後熱処理は一般に反応スラリーの粘度を低下し、そ
してアルキルケテンダイマーの品質を改善する。
モノマーの二量化反応を完結するため、完全反応混合物
は好ましくは少なくとも３０分間７０℃以下の高温、好
ましくは少なくとも５０℃の温度で５時間以下、さらに
好ましくは５５〜６５℃で２〜３時間維持される。この
反応後熱処理は一般に反応スラリーの粘度を低下し、そ
してアルキルケテンダイマーの品質を改善する。
【００１８】上に示したように、反応に使用される溶媒
の量は好ましくは、反応混合物において溶液中にアルキ
ルケテンダイマーを維持するために必要な量を超えるの
に少なくとも十分であることが好ましい。いくつかの事
情によっては、第３アミン塩化水素塩を伴ってアルキル
ケテンダイマーが沈殿するのを避けるために反応過程の
間に追加の溶媒を加えることが望ましいかもしれない。
の量は好ましくは、反応混合物において溶液中にアルキ
ルケテンダイマーを維持するために必要な量を超えるの
に少なくとも十分であることが好ましい。いくつかの事
情によっては、第３アミン塩化水素塩を伴ってアルキル
ケテンダイマーが沈殿するのを避けるために反応過程の
間に追加の溶媒を加えることが望ましいかもしれない。
【００１９】反応溶媒中のアルキルケテンダイマー溶液
からの第３アミン塩化水素の結晶の物理的分離のため
に、真空ろ過または遠心力の使用によって速められたろ
過が十分であり得るが、後者が好ましい。一般に、機械
的に補助された分離を使用するために第３アミン−ハロ
ゲン化水素の沈殿は全て２ミクロンよりも大きい線寸法
を有しなければならない。最良の結果は、アルキルケテ
ンダイマーの沈殿を避けるために６５℃〜７５℃の温度
における遠心力によって速められたろ過の使用によって
得られる。
からの第３アミン塩化水素の結晶の物理的分離のため
に、真空ろ過または遠心力の使用によって速められたろ
過が十分であり得るが、後者が好ましい。一般に、機械
的に補助された分離を使用するために第３アミン−ハロ
ゲン化水素の沈殿は全て２ミクロンよりも大きい線寸法
を有しなければならない。最良の結果は、アルキルケテ
ンダイマーの沈殿を避けるために６５℃〜７５℃の温度
における遠心力によって速められたろ過の使用によって
得られる。
【００２０】沈殿した第３アミン塩化水素塩の物理的分
離の後、方法の最終段階は、溶媒と残っている第３アミ
ンの除去によるアルキルケテンダイマーの回収である。
比較的非揮発性の物質から揮発性の物質を除去するため
に蒸留または真空蒸留を含む慣用の技術は適切である。
好ましくは、蒸留方法が不活性雰囲気下において行わ
れ、溶媒は再使用のために回収される。
離の後、方法の最終段階は、溶媒と残っている第３アミ
ンの除去によるアルキルケテンダイマーの回収である。
比較的非揮発性の物質から揮発性の物質を除去するため
に蒸留または真空蒸留を含む慣用の技術は適切である。
好ましくは、蒸留方法が不活性雰囲気下において行わ
れ、溶媒は再使用のために回収される。
【００２１】本発明は次の実施例によってさらに開示さ
れる。
れる。
【００２２】
【実施例１】本実施例はメチルシクロヘキサン中のＮ−
メチルピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
メチルピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
【００２３】メチルシクロヘキサン６００ｍＬ中のＮ−
メチルピロリジン１４０.２５ｇ（１.６５モル）を、窒
素入口／出口、ＰＴＦＥパドル攪拌機、冷却器及び滴下
ロートを備えたオーブンで乾燥した１リットル５首フラ
スコ内に置いた。次に塩化パルミトイル４１１ｇ（１.
５モル）を攪拌しながら５０分間にわたり滴下で加え
た。その間に温度が室温から３５〜４５℃に上昇した。
（Ｎ−メチルピロリジンのモル量は塩化パルミトイルの
モル量の１.１倍であった。）添加が完了した後、液体
反応混合物を加熱しそして６０℃に９０分間維持した。
吸引ろ過によって第３アミン塩化水素の沈殿をメチルシ
クロヘキサン中のアルキルケテンダイマー溶液から分離
し、その後少量の熱（〜７０℃）メチルシクロヘキサン
で第３アミン塩化水素塩ケーキを洗った。次にアルキル
ケテンダイマーを得るために、５５℃でロータリー蒸発
器を使用して減圧下に、アルキルケテンダイマーを含ん
だろ過物を溶媒及び過剰のＮ−メチルピロリジンからス
トリッピングによって取り出した。生成物の分析は、生
成物がアルキルケテンダイマー純度９１.３％及び非揮
発性含量９９.８％を含むことを示した。
メチルピロリジン１４０.２５ｇ（１.６５モル）を、窒
素入口／出口、ＰＴＦＥパドル攪拌機、冷却器及び滴下
ロートを備えたオーブンで乾燥した１リットル５首フラ
スコ内に置いた。次に塩化パルミトイル４１１ｇ（１.
５モル）を攪拌しながら５０分間にわたり滴下で加え
た。その間に温度が室温から３５〜４５℃に上昇した。
（Ｎ−メチルピロリジンのモル量は塩化パルミトイルの
モル量の１.１倍であった。）添加が完了した後、液体
反応混合物を加熱しそして６０℃に９０分間維持した。
吸引ろ過によって第３アミン塩化水素の沈殿をメチルシ
クロヘキサン中のアルキルケテンダイマー溶液から分離
し、その後少量の熱（〜７０℃）メチルシクロヘキサン
で第３アミン塩化水素塩ケーキを洗った。次にアルキル
ケテンダイマーを得るために、５５℃でロータリー蒸発
器を使用して減圧下に、アルキルケテンダイマーを含ん
だろ過物を溶媒及び過剰のＮ−メチルピロリジンからス
トリッピングによって取り出した。生成物の分析は、生
成物がアルキルケテンダイマー純度９１.３％及び非揮
発性含量９９.８％を含むことを示した。
【００２４】
【実施例２】本実施例はシクロヘキサン中のＮ−メチル
ピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を
示す。
ピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を
示す。
【００２５】反応温度が４０℃であったことを除き、実
施例１と同じ条件でシクロヘキサン二量化溶媒中のＮ−
メチルピロリジンを使用して、アルキルケテンダイマー
を製造した。生成物の分析は、生成物がアルキルケテン
ダイマー純度９３.０％及び非揮発物含量９９.８％を含
むことを示した。
施例１と同じ条件でシクロヘキサン二量化溶媒中のＮ−
メチルピロリジンを使用して、アルキルケテンダイマー
を製造した。生成物の分析は、生成物がアルキルケテン
ダイマー純度９３.０％及び非揮発物含量９９.８％を含
むことを示した。
【００２６】
【実施例３】本実施例はメチルシクロヘキサン中のＮ−
メチルピペリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
メチルピペリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
【００２７】実施例１と同じ反応条件下でメチルシクロ
ヘキサン二量化溶媒中で塩基としてＮ−メチルピペリジ
ンを使用して、アルキルケテンダイマーを製造した。生
成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度９
１.８％及び非揮発物含量９９.７％を含むことを示し
た。
ヘキサン二量化溶媒中で塩基としてＮ−メチルピペリジ
ンを使用して、アルキルケテンダイマーを製造した。生
成物の分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度９
１.８％及び非揮発物含量９９.７％を含むことを示し
た。
【００２８】
【実施例４】本実施例はヘプタン中のＮ−メチルピロリ
ジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を示す。
ジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を示す。
【００２９】実施例１と同じ条件下でヘプタン二量化溶
媒中のＮ−メチルピロリジンを使用して、アルキルケテ
ンダイマーを製造した。生成物の分析は、生成物がアル
キルケテンダイマー純度８７.３％及び非揮発物含量９
９.８％を含むことを示した。
媒中のＮ−メチルピロリジンを使用して、アルキルケテ
ンダイマーを製造した。生成物の分析は、生成物がアル
キルケテンダイマー純度８７.３％及び非揮発物含量９
９.８％を含むことを示した。
【００３０】
【実施例５】本実施例はメチルシクロヘキサン中のＮ−
メチルピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
メチルピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
【００３１】メチルシクロヘキサン４６０部中のＮ−メ
チルピロリジン１４０部（重量）を、窒素入口／出口、
ＰＴＦＥパドル攪拌機、冷却器及び滴下ロートを備えた
オーブンで乾燥した１リットル５首フラスコ内に置い
た。次に塩化パルミトイル４１０部を攪拌しながら５０
分間にわたり滴下して加えた。その間に温度が室温から
３５〜４５℃に上昇した。
チルピロリジン１４０部（重量）を、窒素入口／出口、
ＰＴＦＥパドル攪拌機、冷却器及び滴下ロートを備えた
オーブンで乾燥した１リットル５首フラスコ内に置い
た。次に塩化パルミトイル４１０部を攪拌しながら５０
分間にわたり滴下して加えた。その間に温度が室温から
３５〜４５℃に上昇した。
【００３２】添加が完了した後、液体反応混合物を加熱
しそして６０℃に９０分間維持した。吸引ろ過によって
第３アミン塩化水素の沈殿をメチルシクロヘキサン中の
アルキルケテンダイマー溶液から分離し、その後少量の
熱（〜７０℃）メチルシクロヘキサンで第３アミン塩化
水素塩ケーキを洗った。次にアルキルケテンダイマーを
得るために、５５℃でロータリー蒸発器を使用して減圧
下に、アルキルケテンダイマーを含んだろ過物を溶媒及
び過剰のＮ−メチルピロリジンからストリッピングによ
って取り出した。生成物の分析は、生成物がアルキルケ
テンダイマー純度９１.３％及び非揮発物含量９９.８％
を含むことを示した。
しそして６０℃に９０分間維持した。吸引ろ過によって
第３アミン塩化水素の沈殿をメチルシクロヘキサン中の
アルキルケテンダイマー溶液から分離し、その後少量の
熱（〜７０℃）メチルシクロヘキサンで第３アミン塩化
水素塩ケーキを洗った。次にアルキルケテンダイマーを
得るために、５５℃でロータリー蒸発器を使用して減圧
下に、アルキルケテンダイマーを含んだろ過物を溶媒及
び過剰のＮ−メチルピロリジンからストリッピングによ
って取り出した。生成物の分析は、生成物がアルキルケ
テンダイマー純度９１.３％及び非揮発物含量９９.８％
を含むことを示した。
【００３３】
【実施例６】本実施例はシクロヘキサン中のＮ−メチル
ピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を
示す。
ピロリジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を
示す。
【００３４】シクロヘキサン二量化溶媒中のＮ−メチル
ピロリジンを使用し、そして反応温度が４０℃であった
ことを除き実施例５と同じ手順に従い、アルキルケテン
ダイマーを製造した。生成物の分析は、生成物がアルキ
ルケテンダイマー純度９３.０％及び非揮発物含量９９.
８％を含むことを示した。
ピロリジンを使用し、そして反応温度が４０℃であった
ことを除き実施例５と同じ手順に従い、アルキルケテン
ダイマーを製造した。生成物の分析は、生成物がアルキ
ルケテンダイマー純度９３.０％及び非揮発物含量９９.
８％を含むことを示した。
【００３５】
【実施例７】本実施例はメチルシクロヘキサン中のＮ−
メチルピペリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
メチルピペリジンを使用したアルキルケテンダイマーの
製造を示す。
【００３６】二量化溶媒としてのメチルシクロヘキサン
中で塩基としてＮ−メチルピペリジンを使用し、そして
実施例５と同じ反応手順に従い、アルキルケテンダイマ
ーを製造した。生成物の分析は、生成物がアルキルケテ
ンダイマー純度９１.８％及び非揮発物含量９９.７％を
含むことを示した。
中で塩基としてＮ−メチルピペリジンを使用し、そして
実施例５と同じ反応手順に従い、アルキルケテンダイマ
ーを製造した。生成物の分析は、生成物がアルキルケテ
ンダイマー純度９１.８％及び非揮発物含量９９.７％を
含むことを示した。
【００３７】
【実施例８】本実施例はヘプタン中のＮ−メチルピロリ
ジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を示す。
ジンを使用したアルキルケテンダイマーの製造を示す。
【００３８】二量化溶媒としてのヘプタン中のＮ−メチ
ルピロリジンを使用し、そして実施例５と同じ反応手順
に従い、アルキルケテンダイマーを製造した。生成物の
分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度８７.３
％及び非揮発物含量９９.８％を含むことを示した。
ルピロリジンを使用し、そして実施例５と同じ反応手順
に従い、アルキルケテンダイマーを製造した。生成物の
分析は、生成物がアルキルケテンダイマー純度８７.３
％及び非揮発物含量９９.８％を含むことを示した。
Claims (22)
- 【請求項１】 Ｃ8〜Ｃ22の飽和若しくは不飽和線状脂
肪酸ハロゲン化物、またはＣ8〜Ｃ22の線状脂肪酸ハロ
ゲン化物の混合物の脱ハロゲン化水素によるアルキルケ
テンダイマーの合成方法であって、 脂肪酸ハロゲン化物を７５℃以下の温度において不活性
溶媒中で環状第３アミンと反応させること、 溶媒に溶解しているアルキルケテンダイマーから第３ア
ミン塩化水素塩を機械的に分離すること、及び溶媒から
アルキルケテンダイマーを回収することを含んで成り、
第３アミンが構造： 【化１】 （式中、ＲはＣ1〜Ｃ7の置換または未置換アルキル基で
あり、そしてｎは２〜１０の整数である。）を有するこ
とを特徴とする、前記の方法。 - 【請求項２】 溶媒がシクロアルカン及びアルカンより
成る群から選択されることをさらに特徴とする、請求項
１に記載のアルキルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項３】 溶媒が５〜１０個の炭素原子を含むシク
ロアルカン及びアルカンより成る群から選択されること
をさらに特徴とする、請求項１または２に記載のアルキ
ルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項４】 シクロアルカンが未置換のシクロアルカ
ン及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル基によって
置換されているシクロアルカンより成る群から選択され
ることをさらに特徴とする、請求項３に記載のアルキル
ケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項５】 溶媒がヘプタン、シクロヘキサン、及び
メチルシクロヘキサンより成る群から選択されることを
さらに特徴とする、請求項３または４に記載のアルキル
ケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項６】 溶媒の量が１.０モル〜３.６５モルの範
囲の反応スラリー中のアルキルケテンダイマー濃度を与
えるのに必要とされる量の丁度すぐ上であることをさら
に特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のアルキ
ルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項７】 脂肪酸ハロゲン化物または混合物が、線
状脂肪酸塩化物または線状脂肪酸塩化物を含んで成る混
合物である、請求項１〜６のいずれかに記載のアルキル
ケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項８】 脂肪酸塩化物または混合物が、１２〜２
２個の炭素原子を有する線状脂肪酸塩化物を含んで成
る、請求項１〜７のいずれかに記載のアルキルケテンダ
イマーの合成方法。 - 【請求項９】 アルキル基Ｒが１〜３個の炭素原子を含
み、ｎが４または５である、請求項１〜８のいずれかに
記載のアルキルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項１０】 第３アミンがＮ−メチルピロリジン、
Ｎ−メチルピペリジン及びＮ−エチルピペリジンであ
る、請求項９に記載のアルキルケテンダイマーの合成方
法。 - 【請求項１１】 第３アミンがＮ−メチルピロリジンで
ある、請求項９に記載のアルキルケテンダイマーの合成
方法。 - 【請求項１２】 溶媒がメチルシクロヘキサンである、
請求項９に記載のアルキルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項１３】 使用される第３アミンの量が脂肪酸塩
化物について１.００〜１.１５モルである、請求項１〜
１２のいずれかに記載のアルキルケテンダイマーの合成
方法。 - 【請求項１４】 使用される第３アミンの量が脂肪酸塩
化物について１.１モルである、請求項１２に記載のア
ルキルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項１５】 脂肪酸塩化物が溶媒に溶解している第
３アミンに滴下して加えられる、請求項１〜１４のいず
れかに記載のアルキルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項１６】 脂肪酸塩化物が室温〜７０℃の範囲の
温度で第３アミンに加えられる、請求項１〜１５のいず
れかに記載のアルキルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項１７】 反応が、第３アミン塩化水素塩を分離
する前に少なくとも３０分から５時間まで室温〜７０℃
の範囲の温度に反応混合物を維持する工程を含む、請求
項１〜１６のいずれかに記載のアルキルケテンダイマー
の合成方法。 - 【請求項１８】 反応混合物を２〜３時間、５５〜６５
℃の範囲の温度に維持する、請求項１６に記載のアルキ
ルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項１９】 第３アミン塩化水素塩の分離がろ過工
程を含む、請求項１〜１８のいずれかに記載のアルキル
ケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項２０】 第３アミン塩化水素塩の分離が遠心分
離後のデカンテーション工程を含む、請求項１〜１９に
記載のアルキルケテンダイマーの合成方法。 - 【請求項２１】 残査の溶媒を含む、請求項１〜２０の
いずれかに記載の方法によって製造されたアルキルケテ
ンダイマー。 - 【請求項２２】 請求項１〜２１のいずれかに記載の方
法によって製造されたアルキルケテンダイマーの水性分
散物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3720393A | 1993-03-26 | 1993-03-26 | |
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| GB9309603 | 1993-05-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072721A true JPH072721A (ja) | 1995-01-06 |
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ID=26302878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH072721A (ja) |
| CN (1) | CN1065230C (ja) |
| AT (1) | ATE166043T1 (ja) |
| AU (1) | AU682021B2 (ja) |
| BR (1) | BR9401295A (ja) |
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| US6238519B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-05-29 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent paper product containing deactivated ketene dimer agents |
| US6511956B1 (en) | 1998-11-25 | 2003-01-28 | The Procter & Gamble Company | Process for forming a cleaning composition |
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| US2369919A (en) * | 1938-10-13 | 1945-02-20 | Du Pont | Ketoethenones and process therefor |
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