JPH07268242A - 有機−無機複合顔料及びその製造方法 - Google Patents
有機−無機複合顔料及びその製造方法Info
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- JPH07268242A JPH07268242A JP6085730A JP8573094A JPH07268242A JP H07268242 A JPH07268242 A JP H07268242A JP 6085730 A JP6085730 A JP 6085730A JP 8573094 A JP8573094 A JP 8573094A JP H07268242 A JPH07268242 A JP H07268242A
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- pigment
- sulfuric acid
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- organic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 隠蔽力、彩度に優れた有機−無機複合顔料及
びその製造方法を提供する。 【構成】 屈折率２以上且つ平均粒子径０．０１〜６０
μｍの無機白色顔料を赤色２２６号で強固に被覆する。
びその製造方法を提供する。 【構成】 屈折率２以上且つ平均粒子径０．０１〜６０
μｍの無機白色顔料を赤色２２６号で強固に被覆する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高彩度、高隠蔽性を持
ち、分散性に優れた新規な有機−無機複合顔料に関す
る。
ち、分散性に優れた新規な有機−無機複合顔料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、有色顔料や染料を種々の製品の着
色剤として用いる場合、隠蔽力のある無機白色顔料等を
併用して製品の外観上の美観を保っている。又、配合時
に発色性、隠蔽力を安定化させる目的で、アトマイザー
やロールミル、サンドミル等を用いて着色剤や無機白色
顔料の凝集を解砕し、分散させる事が知られている。
色剤として用いる場合、隠蔽力のある無機白色顔料等を
併用して製品の外観上の美観を保っている。又、配合時
に発色性、隠蔽力を安定化させる目的で、アトマイザー
やロールミル、サンドミル等を用いて着色剤や無機白色
顔料の凝集を解砕し、分散させる事が知られている。
【０００３】しかしながら、これらの従来技術において
は、顔料や染料の種類によりその凝集力が相違するた
め、充分な分散安定性が得られず、その結果粒子の再凝
集が起こり易く、良好な発色性、隠蔽力を安定して得る
事が難しいという欠点を有していた。
は、顔料や染料の種類によりその凝集力が相違するた
め、充分な分散安定性が得られず、その結果粒子の再凝
集が起こり易く、良好な発色性、隠蔽力を安定して得る
事が難しいという欠点を有していた。
【０００４】このような従来技術の欠点を改良した技術
としては、 （１）化学的方法によって水溶液化した染料に微粉砕し
た薄片状基質を加えた後、基質粒子表面に染料を沈澱、
沈着せしめる事により発色性の良好な顔料を得る方法
（特開昭６２−９１５６５号公報）。 （２）水系において基質粒子表面に顔料を析出、被覆せ
しめる事により着色雲母顔料を得る方法（特開昭６３−
２４３１６８号公報）。 （３）金属酸化物被覆雲母、雲母、セリサイト、カオリ
ン等の薄片状基質粒子上に顔料及び／又は染料粒子を液
体媒体を使用する事無く所定の高速攪拌によって薄片状
基質粒子とこれらの顔料や染料の粒子とでオーダードミ
クスチュアーを形成させ、彩度、分散性に優れ且つ顔料
や染料の付着安定性に優れている薄片状複合顔料を得る
方法（特開平５−２１４２５７号公報）等が提案されて
いる。
としては、 （１）化学的方法によって水溶液化した染料に微粉砕し
た薄片状基質を加えた後、基質粒子表面に染料を沈澱、
沈着せしめる事により発色性の良好な顔料を得る方法
（特開昭６２−９１５６５号公報）。 （２）水系において基質粒子表面に顔料を析出、被覆せ
しめる事により着色雲母顔料を得る方法（特開昭６３−
２４３１６８号公報）。 （３）金属酸化物被覆雲母、雲母、セリサイト、カオリ
ン等の薄片状基質粒子上に顔料及び／又は染料粒子を液
体媒体を使用する事無く所定の高速攪拌によって薄片状
基質粒子とこれらの顔料や染料の粒子とでオーダードミ
クスチュアーを形成させ、彩度、分散性に優れ且つ顔料
や染料の付着安定性に優れている薄片状複合顔料を得る
方法（特開平５−２１４２５７号公報）等が提案されて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、
（１）、（２）の技術では、顔料や染料の微粒子化、分
散が未だ十分でないため、満足できる発色は得にくい。
更には処理工程において基質粒子表面に付着しなかった
或いは付着が弱かった顔料や染料は濾過工程或いは洗浄
工程において分離、脱落し、使用した顔料や染料の仕込
量に対して期待される発色性が得られない場合がある。
（１）、（２）の技術では、顔料や染料の微粒子化、分
散が未だ十分でないため、満足できる発色は得にくい。
更には処理工程において基質粒子表面に付着しなかった
或いは付着が弱かった顔料や染料は濾過工程或いは洗浄
工程において分離、脱落し、使用した顔料や染料の仕込
量に対して期待される発色性が得られない場合がある。
【０００６】又（３）の技術では衝撃力、圧縮力、剪断
力等の物理的手段により固着しているため、必ずしも顔
料や染料の全てが安定且つ均一に基質表面に固定される
わけではない。その上、高速攪拌により基質が粉砕され
る結果、基質の粒度分布幅が広がってしまい、高彩度化
には良い影響を与えない。
力等の物理的手段により固着しているため、必ずしも顔
料や染料の全てが安定且つ均一に基質表面に固定される
わけではない。その上、高速攪拌により基質が粉砕され
る結果、基質の粒度分布幅が広がってしまい、高彩度化
には良い影響を与えない。
【０００７】更には基質に屈折率の低い薄片状物質を用
いるため、得られた複合顔料の透明性が高く、下地色の
影響を受けてしまい、高彩度になりにくい。そのため特
に化粧料や塗料の分野においては着色剤としての用途が
大きく限定される。
いるため、得られた複合顔料の透明性が高く、下地色の
影響を受けてしまい、高彩度になりにくい。そのため特
に化粧料や塗料の分野においては着色剤としての用途が
大きく限定される。
【０００８】そこで本発明は前記従来技術の問題点を解
決し、高彩度、高隠蔽力の双方を兼ね備えた顔料及び該
顔料の製造方法を提供する事を課題とする。
決し、高彩度、高隠蔽力の双方を兼ね備えた顔料及び該
顔料の製造方法を提供する事を課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、有機顔料と高屈折率無機白色顔料を複合
化した場合の彩度と隠蔽力の変化について鋭意研究を重
ねた結果、高屈折率無機白色顔料表面に赤色２２６号を
均一且つ強固に付着させて複合化した場合には単に高屈
折率無機白色顔料と赤色２２６号とを混合した場合より
もはるかに高彩度、高隠蔽力を示す事を見いだし、本発
明を完成させるに至った。
解決するため、有機顔料と高屈折率無機白色顔料を複合
化した場合の彩度と隠蔽力の変化について鋭意研究を重
ねた結果、高屈折率無機白色顔料表面に赤色２２６号を
均一且つ強固に付着させて複合化した場合には単に高屈
折率無機白色顔料と赤色２２６号とを混合した場合より
もはるかに高彩度、高隠蔽力を示す事を見いだし、本発
明を完成させるに至った。
【００１０】すなわち本発明は、屈折率２以上且つ平均
粒子径０．０１〜６０μｍである無機白色顔料を赤色２
２６号で強固に被覆してなる高彩度、高隠蔽力を示す有
機−無機複合顔料を提供する。
粒子径０．０１〜６０μｍである無機白色顔料を赤色２
２６号で強固に被覆してなる高彩度、高隠蔽力を示す有
機−無機複合顔料を提供する。
【００１１】又、本発明の無機白色顔料を赤色２２６号
で強固に被覆してなる高彩度、高隠蔽力を示す有機−無
機複合顔料を製造する方法を提供する。
で強固に被覆してなる高彩度、高隠蔽力を示す有機−無
機複合顔料を製造する方法を提供する。
【００１２】以下に本発明及び本発明の有機−無機複合
顔料の製造方法を詳細に説明する。
顔料の製造方法を詳細に説明する。
【００１３】本発明における赤色２２６号で被覆してな
る高屈折率無機白色顔料を製造する方法としては（１）
赤色２２６号を硫酸に溶解する工程と（２）赤色２２６
号を溶解した硫酸に無機白色顔料を分散させる工程と
（３）赤色２２６号を溶解し、無機白色顔料を分散させ
た硫酸を水に滴下して、無機白色顔料の表面に赤色２２
６号を被覆させる工程とを必須とする。
る高屈折率無機白色顔料を製造する方法としては（１）
赤色２２６号を硫酸に溶解する工程と（２）赤色２２６
号を溶解した硫酸に無機白色顔料を分散させる工程と
（３）赤色２２６号を溶解し、無機白色顔料を分散させ
た硫酸を水に滴下して、無機白色顔料の表面に赤色２２
６号を被覆させる工程とを必須とする。
【００１４】赤色２２６号を溶解する溶媒として硫酸以
外の酸を使用すると、概して水を相当量含有するため、
赤色２２６号を十分に溶解できない。この理由から硫酸
を用いる場合も水の含有量が１０重量％以下のものを使
用しないと赤色２２６号を完全に溶解する事は出来な
い。
外の酸を使用すると、概して水を相当量含有するため、
赤色２２６号を十分に溶解できない。この理由から硫酸
を用いる場合も水の含有量が１０重量％以下のものを使
用しないと赤色２２６号を完全に溶解する事は出来な
い。
【００１５】（１）及び（２）の工程は前後しても、或
いは同時に行っても差し支えないが、赤色２２６号の溶
解状態や、無機白色顔料の分散状態が確認しやすいの
で、上記手順に従う方が好ましい。
いは同時に行っても差し支えないが、赤色２２６号の溶
解状態や、無機白色顔料の分散状態が確認しやすいの
で、上記手順に従う方が好ましい。
【００１６】この赤色２２６号を硫酸に溶解する工程及
び赤色２２６号を溶解し、無機白色顔料を分散させた硫
酸を水に滴下して、無機白色顔料の表面に赤色２２６号
を被覆させる工程においては、溶解熱により溶液の温度
が上昇するが、７０℃、更に好ましくは５０℃を越えて
上昇しないように赤色２２６号の投入速度を調節した
り、氷冷、水冷、空冷等の方法で冷却する事が望まし
い。７０℃を越えると赤色２２６号の色調が本来の色調
から青みを帯びた色調に変化する上、変化した色調の再
現性にも乏しく商品価値を損ねてしまう。
び赤色２２６号を溶解し、無機白色顔料を分散させた硫
酸を水に滴下して、無機白色顔料の表面に赤色２２６号
を被覆させる工程においては、溶解熱により溶液の温度
が上昇するが、７０℃、更に好ましくは５０℃を越えて
上昇しないように赤色２２６号の投入速度を調節した
り、氷冷、水冷、空冷等の方法で冷却する事が望まし
い。７０℃を越えると赤色２２６号の色調が本来の色調
から青みを帯びた色調に変化する上、変化した色調の再
現性にも乏しく商品価値を損ねてしまう。
【００１７】最終的に得られた赤色２２６号で被覆して
なる高屈折率無機白色顔料を乾燥する際には、１００℃
以下の温度で乾燥させる事が望ましい。１００℃を越え
る温度で乾燥させると、粒子が強く凝集してしまうため
分散性が悪くなる場合があり、又１３０℃を越える温度
で乾燥させると、赤色２２６号が昇華してしまうので、
好ましくない。
なる高屈折率無機白色顔料を乾燥する際には、１００℃
以下の温度で乾燥させる事が望ましい。１００℃を越え
る温度で乾燥させると、粒子が強く凝集してしまうため
分散性が悪くなる場合があり、又１３０℃を越える温度
で乾燥させると、赤色２２６号が昇華してしまうので、
好ましくない。
【００１８】被覆される無機白色顔料は屈折率が２以上
のものが好ましい。屈折率が２未満のものを用いると透
明性が強くなり、下地の形態が見えやすく且つ下地のア
ンダートーンの色味の影響を受けるため高彩度、高隠蔽
力の顔料が得られない。このような屈折率が２以上の白
色無機顔料としては、酸化亜鉛（屈折率２．０）、酸化
ジルコニウム（屈折率２．４）、アナタース型酸化チタ
ン（屈折率２．５）ルチル型酸化チタン（屈折率２．７
５）やこれらの二種以上の混合物、複合物等が好適に使
用できる。
のものが好ましい。屈折率が２未満のものを用いると透
明性が強くなり、下地の形態が見えやすく且つ下地のア
ンダートーンの色味の影響を受けるため高彩度、高隠蔽
力の顔料が得られない。このような屈折率が２以上の白
色無機顔料としては、酸化亜鉛（屈折率２．０）、酸化
ジルコニウム（屈折率２．４）、アナタース型酸化チタ
ン（屈折率２．５）ルチル型酸化チタン（屈折率２．７
５）やこれらの二種以上の混合物、複合物等が好適に使
用できる。
【００１９】無機白色顔料の形状については特に制限は
無いが平均粒子径は０．０１〜６０μｍの範囲にある事
が望ましい。平均粒子径が０．０１μｍ未満であると、
顔料の隠蔽力が低下する上、光学的に十分な顔料分散状
態が得にくく、６０μｍを越えると十分な着色力が得ら
れないだけでなく、粒子感が感じられるようになり、好
ましくない。
無いが平均粒子径は０．０１〜６０μｍの範囲にある事
が望ましい。平均粒子径が０．０１μｍ未満であると、
顔料の隠蔽力が低下する上、光学的に十分な顔料分散状
態が得にくく、６０μｍを越えると十分な着色力が得ら
れないだけでなく、粒子感が感じられるようになり、好
ましくない。
【００２０】無機白色顔料に被覆する赤色２２６号の量
は、希望する色味に応じて選択する事が出来、赤色２２
６号の量を多くすれば赤色の濃い有機−無機複合顔料が
得られるが、無機白色顔料と赤色２２６号の比率が重量
比で１対１を越えると実際上赤色が濃くならないので、
この範囲内で適宜選択する事が望ましい。
は、希望する色味に応じて選択する事が出来、赤色２２
６号の量を多くすれば赤色の濃い有機−無機複合顔料が
得られるが、無機白色顔料と赤色２２６号の比率が重量
比で１対１を越えると実際上赤色が濃くならないので、
この範囲内で適宜選択する事が望ましい。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
する。
【００２２】実施例１．ガラス容器に濃硫酸３００ｇを
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）２０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を４２℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）８０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分
散させた。これとは別の容器に水３０００ｇと氷５００
ｇを入れた氷水を用意しておき、この中に酸化チタンを
均一分散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しなが
らゆっくり注入した。注入終了時の温度は３７℃であっ
た。その後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中
性になるまで水洗、濾過を繰り返した後、８０℃で乾燥
し、粉砕して赤色２２６号被覆酸化チタン顔料を得た。
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）２０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を４２℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）８０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分
散させた。これとは別の容器に水３０００ｇと氷５００
ｇを入れた氷水を用意しておき、この中に酸化チタンを
均一分散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しなが
らゆっくり注入した。注入終了時の温度は３７℃であっ
た。その後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中
性になるまで水洗、濾過を繰り返した後、８０℃で乾燥
し、粉砕して赤色２２６号被覆酸化チタン顔料を得た。
【００２３】実施例２．ガラス容器に濃硫酸５００ｇを
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）３０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を４８℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化ジルコニウム（東ソー製）
７０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させ
た。これとは別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入
れた氷水を用意しておき、この中に酸化ジルコニウムを
均一分散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しなが
らゆっくり注入した。注入終了時の温度は４４℃であっ
た。その後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中
性になるまで水洗、濾過を繰り返した後、９０℃で乾燥
し、粉砕して赤色２２６号被覆酸化ジルコニウム顔料を
得た。
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）３０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を４８℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化ジルコニウム（東ソー製）
７０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させ
た。これとは別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入
れた氷水を用意しておき、この中に酸化ジルコニウムを
均一分散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しなが
らゆっくり注入した。注入終了時の温度は４４℃であっ
た。その後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中
性になるまで水洗、濾過を繰り返した後、９０℃で乾燥
し、粉砕して赤色２２６号被覆酸化ジルコニウム顔料を
得た。
【００２４】実施例３．ガラス容器に濃硫酸１０００ｇ
を秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を３５℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）９０ｇと酸化亜鉛５ｇを投入し、更に３０分攪拌
を続けて均一分散させた。これとは別の容器に水３００
０ｇと氷５００ｇを入れた氷水を用意しておき、この中
に酸化チタンと酸化亜鉛を均一分散させた赤色２２６号
−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入した。注入終
了時の温度は５６℃であった。その後２０分間攪拌し濾
過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を繰
り返した後、６０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号被
覆酸化チタン−酸化亜鉛顔料を得た。
を秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を３５℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）９０ｇと酸化亜鉛５ｇを投入し、更に３０分攪拌
を続けて均一分散させた。これとは別の容器に水３００
０ｇと氷５００ｇを入れた氷水を用意しておき、この中
に酸化チタンと酸化亜鉛を均一分散させた赤色２２６号
−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入した。注入終
了時の温度は５６℃であった。その後２０分間攪拌し濾
過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を繰
り返した後、６０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号被
覆酸化チタン−酸化亜鉛顔料を得た。
【００２５】実施例４．ガラス容器に濃硫酸６００ｇを
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、溶液
の温度は６２℃以下に保持した。３０分攪拌を続けた
後、酸化チタンＡ−１００（石原産業製）５０ｇを投入
し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させた。これとは
別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入れた氷水を用
意しておき、この中に酸化チタンを均一分散させた赤色
２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入し
た。注入終了時の温度は４８℃であった。その後２０分
間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水
洗、濾過を繰り返した後、４０℃で乾燥し、粉砕して赤
色２２６号被覆酸化チタン顔料を得た。
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、溶液
の温度は６２℃以下に保持した。３０分攪拌を続けた
後、酸化チタンＡ−１００（石原産業製）５０ｇを投入
し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させた。これとは
別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入れた氷水を用
意しておき、この中に酸化チタンを均一分散させた赤色
２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入し
た。注入終了時の温度は４８℃であった。その後２０分
間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水
洗、濾過を繰り返した後、４０℃で乾燥し、粉砕して赤
色２２６号被覆酸化チタン顔料を得た。
【００２６】比較例１．ガラス容器に濃硫酸３００ｇを
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）２０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、特に
冷却操作を行わなかったところ、溶液の温度は７５℃に
上昇した。３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１０
０（石原産業製）８０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続
けて均一分散させた。これとは別の容器に水３０００ｇ
と氷５００ｇを入れた氷水を用意しておき、この中に酸
化チタンを均一分散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を
攪拌しながらゆっくり注入した。注入終了時の温度は３
７℃であった。その後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水
のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を繰り返した後、８
０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号被覆酸化チタン顔
料を得た。
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）２０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、特に
冷却操作を行わなかったところ、溶液の温度は７５℃に
上昇した。３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１０
０（石原産業製）８０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続
けて均一分散させた。これとは別の容器に水３０００ｇ
と氷５００ｇを入れた氷水を用意しておき、この中に酸
化チタンを均一分散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を
攪拌しながらゆっくり注入した。注入終了時の温度は３
７℃であった。その後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水
のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を繰り返した後、８
０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号被覆酸化チタン顔
料を得た。
【００２７】比較例２．ガラス容器に濃硫酸５００ｇを
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）３０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を４８℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化ジルコニウム（東ソー製）
７０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させ
た。これとは別の容器に水３０００ｇを用意しておき、
この中に酸化ジルコニウムを均一分散させた赤色２２６
号−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入した。注入
終了時の温度は９２℃であった。その後２０分間攪拌し
濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を
繰り返した後、９０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号
被覆酸化ジルコニウム顔料を得た。
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）３０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を４８℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化ジルコニウム（東ソー製）
７０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させ
た。これとは別の容器に水３０００ｇを用意しておき、
この中に酸化ジルコニウムを均一分散させた赤色２２６
号−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入した。注入
終了時の温度は９２℃であった。その後２０分間攪拌し
濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を
繰り返した後、９０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号
被覆酸化ジルコニウム顔料を得た。
【００２８】比較例３．ガラス容器に濃硫酸１０００ｇ
を秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を３５℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）９０ｇと酸化亜鉛５ｇを投入し、更に３０分攪拌
を続けて均一分散させた。これとは別の容器に水３００
０ｇと氷５００ｇを入れた氷水を用意しておき、この中
に酸化チタンと酸化亜鉛を均一分散させた赤色２２６号
−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入した。注入終
了時の温度は５６℃であった。その後２０分間攪拌し濾
過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を繰
り返した後、１４０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号
被覆酸化チタン−酸化亜鉛顔料を得た。
を秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度を３５℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００（石原産
業製）９０ｇと酸化亜鉛５ｇを投入し、更に３０分攪拌
を続けて均一分散させた。これとは別の容器に水３００
０ｇと氷５００ｇを入れた氷水を用意しておき、この中
に酸化チタンと酸化亜鉛を均一分散させた赤色２２６号
−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入した。注入終
了時の温度は５６℃であった。その後２０分間攪拌し濾
過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水洗、濾過を繰
り返した後、１４０℃で乾燥し、粉砕して赤色２２６号
被覆酸化チタン−酸化亜鉛顔料を得た。
【００２９】比較例４．ガラス容器に濃硫酸６００ｇを
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度は６２℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、屈折率１．７６の酸化アルミナ
５０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させ
た。これとは別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入
れた氷水を用意しておき、この中に酸化チタンを均一分
散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっ
くり注入した。注入終了時の温度は４８℃であった。そ
の後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性にな
るまで水洗、濾過を繰り返した後、４０℃で乾燥し、粉
砕して赤色２２６号被覆酸化アルミナ顔料を得た。
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌しな
がら投入し完全に溶解させた。この溶解操作の間、０〜
５℃に冷却した水を循環させたガラス製蛇管をガラス容
器内に設置して、溶液の温度は６２℃以下に保持した。
３０分攪拌を続けた後、屈折率１．７６の酸化アルミナ
５０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させ
た。これとは別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入
れた氷水を用意しておき、この中に酸化チタンを均一分
散させた赤色２２６号−濃硫酸溶液を攪拌しながらゆっ
くり注入した。注入終了時の温度は４８℃であった。そ
の後２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性にな
るまで水洗、濾過を繰り返した後、４０℃で乾燥し、粉
砕して赤色２２６号被覆酸化アルミナ顔料を得た。
【００３０】比較例５．ガラス容器に８５％硫酸６００
ｇを秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌
しながら投入したところ、ほとんど溶解せず、分散状態
となった。。この投入操作の間、０〜５℃に冷却した水
を循環させたガラス製蛇管をガラス容器内に設置して、
溶液の温度は６２℃以下に保持した。３０分攪拌を続け
た後、酸化チタンＡ−１００（石原産業製）５０ｇを投
入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させた。これと
は別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入れた氷水を
用意しておき、この中に赤色２２６号と酸化チタンとを
均一分散させた８５％硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり
注入した。注入終了時の温度は４８℃であった。その後
２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるま
で水洗、濾過を繰り返したが、赤色２２６号の大半が洗
浄工程で溶出し、赤色２２６号で被覆された酸化チタン
顔料は得られなかった。
ｇを秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌
しながら投入したところ、ほとんど溶解せず、分散状態
となった。。この投入操作の間、０〜５℃に冷却した水
を循環させたガラス製蛇管をガラス容器内に設置して、
溶液の温度は６２℃以下に保持した。３０分攪拌を続け
た後、酸化チタンＡ−１００（石原産業製）５０ｇを投
入し、更に３０分攪拌を続けて均一分散させた。これと
は別の容器に水３０００ｇと氷５００ｇを入れた氷水を
用意しておき、この中に赤色２２６号と酸化チタンとを
均一分散させた８５％硫酸溶液を攪拌しながらゆっくり
注入した。注入終了時の温度は４８℃であった。その後
２０分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるま
で水洗、濾過を繰り返したが、赤色２２６号の大半が洗
浄工程で溶出し、赤色２２６号で被覆された酸化チタン
顔料は得られなかった。
【００３１】比較例６．ガラス容器に濃硝酸６００ｇを
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌しな
がら投入したところ、ほとんど溶解せず、分散状態とな
った。この投入操作の間、溶液の温度は３０℃以下であ
った。３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００
（石原産業製）５０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続け
て均一分散させた。これとは別の容器に水３０００ｇを
用意しておき、この中に赤色２２６号と酸化チタンとを
均一分散させた濃硝酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入
した。注入終了時の温度は３２℃であった。その後２０
分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水
洗、濾過を繰り返したが、赤色２２６号の大半が洗浄工
程で溶出し、赤色２２６号で強固に被覆された酸化チタ
ン顔料は得られなかった。
秤量し、赤色２２６号（大東化成製）５０ｇを攪拌しな
がら投入したところ、ほとんど溶解せず、分散状態とな
った。この投入操作の間、溶液の温度は３０℃以下であ
った。３０分攪拌を続けた後、酸化チタンＡ−１００
（石原産業製）５０ｇを投入し、更に３０分攪拌を続け
て均一分散させた。これとは別の容器に水３０００ｇを
用意しておき、この中に赤色２２６号と酸化チタンとを
均一分散させた濃硝酸溶液を攪拌しながらゆっくり注入
した。注入終了時の温度は３２℃であった。その後２０
分間攪拌し濾過して、洗浄水のｐＨが中性になるまで水
洗、濾過を繰り返したが、赤色２２６号の大半が洗浄工
程で溶出し、赤色２２６号で強固に被覆された酸化チタ
ン顔料は得られなかった。
【００３２】実施例１〜４の複合顔料について、以下の
評価方法により赤色２２６号の付着安定性を評価した。
評価方法により赤色２２６号の付着安定性を評価した。
【００３３】（有機−無機複合顔料の赤色２２６号の付
着安定性評価方法）精製水２００ｍｌ中に製造例の有機
−無機複合顔料６ｇを入れ、ホモミキサーで３０分間攪
拌した後遠心分離器（国産（株）製Ｈ−２００ＮＲ）を
用い、９，０００ｒｐｍで３０分間処理した後、観察し
たところ、下部に沈降した有機−無機複合顔料には白色
無機顔料とＲ−２２６号との分離は全く認められず、上
澄み液も無色透明のままであり、赤色２２６号と白色無
機顔料とが強固に固着している事が明きらかとなった。
着安定性評価方法）精製水２００ｍｌ中に製造例の有機
−無機複合顔料６ｇを入れ、ホモミキサーで３０分間攪
拌した後遠心分離器（国産（株）製Ｈ−２００ＮＲ）を
用い、９，０００ｒｐｍで３０分間処理した後、観察し
たところ、下部に沈降した有機−無機複合顔料には白色
無機顔料とＲ−２２６号との分離は全く認められず、上
澄み液も無色透明のままであり、赤色２２６号と白色無
機顔料とが強固に固着している事が明きらかとなった。
【００３４】実施例１〜４及び比較例１〜４の赤色２２
６号被覆無機白色顔料の彩度と隠蔽力を評価した。
６号被覆無機白色顔料の彩度と隠蔽力を評価した。
【００３５】（評価試料の調整）赤色２２６号被覆無機
白色顔料１．０ｇを精秤し、ひまし油１．５ｇとともに
フーバーマーラーを用いて、１５０回混練した。混練し
たサンプル０．５ｇを５０ｍｌ容量のポリエチレン製デ
ィスポーザブルカップに秤取り、その中に透明ネイルエ
ナメルラッカー１０ｇを入れ、均一になるまで攪拌し
た。攪拌中に揮発したネイルエナメルラッカーを補充し
て攪拌した後、隠蔽率試験紙（日本テストパネル工業株
式会社製）上に１０ｍｉｌのドクターブレードを用いて
製膜して評価試料とした。
白色顔料１．０ｇを精秤し、ひまし油１．５ｇとともに
フーバーマーラーを用いて、１５０回混練した。混練し
たサンプル０．５ｇを５０ｍｌ容量のポリエチレン製デ
ィスポーザブルカップに秤取り、その中に透明ネイルエ
ナメルラッカー１０ｇを入れ、均一になるまで攪拌し
た。攪拌中に揮発したネイルエナメルラッカーを補充し
て攪拌した後、隠蔽率試験紙（日本テストパネル工業株
式会社製）上に１０ｍｉｌのドクターブレードを用いて
製膜して評価試料とした。
【００３６】（彩度の評価）隠蔽率試験紙に製膜した評
価試料の白色部を、ミノルタ製分光色差計ＣＭ−１００
０を用いて、分光スペクトルを測定し、Ｌ−ａ−ｂ値を
算出した。
価試料の白色部を、ミノルタ製分光色差計ＣＭ−１００
０を用いて、分光スペクトルを測定し、Ｌ−ａ−ｂ値を
算出した。
【００３７】（隠蔽力の評価）隠蔽率試験紙の製膜して
いない白色部と黒色部の４００〜７００ｎｍにおける分
光スペクトルの差を１００として、製膜した白色部と黒
色部の４００〜７００ｎｍにおける分光スペクトルの差
を百分率に換算し隠蔽率を求めた。
いない白色部と黒色部の４００〜７００ｎｍにおける分
光スペクトルの差を１００として、製膜した白色部と黒
色部の４００〜７００ｎｍにおける分光スペクトルの差
を百分率に換算し隠蔽率を求めた。
【００３８】以上の結果を表１にまとめて示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１の結果に明らかなように、本発明の有
機−無機複合顔料は発色性に優れ、隠蔽力も高いもので
あった。
機−無機複合顔料は発色性に優れ、隠蔽力も高いもので
あった。
【００４１】
【発明の効果】本発明及び本発明の製造方法により隠蔽
力及び彩度に優れた顔料が得られる。
力及び彩度に優れた顔料が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年７月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】無機白色顔料の形状については特に制限は
無いが平均粒子径は０．０１〜６０μｍの範囲にある事
が望ましい。平均粒子径が０．０１μｍ未満であると、
顔料の隠蔽力が低下する上、光学的に十分な顔料分散状
態が得にくく、特に隠蔽力を必要とする用途には０．１
μｍ以上である事が望ましい。６０μｍを越えると十分
な着色力が得られないだけでなく、粒子感が感じられる
ようになり、好ましくない。
無いが平均粒子径は０．０１〜６０μｍの範囲にある事
が望ましい。平均粒子径が０．０１μｍ未満であると、
顔料の隠蔽力が低下する上、光学的に十分な顔料分散状
態が得にくく、特に隠蔽力を必要とする用途には０．１
μｍ以上である事が望ましい。６０μｍを越えると十分
な着色力が得られないだけでなく、粒子感が感じられる
ようになり、好ましくない。
Claims (9)
- 【請求項１】 屈折率２以上且つ平均粒子径０．０１〜
６０μｍである無機白色顔料を赤色２２６号で被覆した
有機−無機複合顔料。 - 【請求項２】 無機白色顔料が酸化亜鉛、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン（アナタース型）、酸化チタン（ルチ
ル型）の一種又は二種以上の組み合わせから選ばれる請
求項１に記載の有機−無機複合顔料。 - 【請求項３】 無機白色顔料が酸化亜鉛、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン（アナタース型）、酸化チタン（ルチ
ル型）の二種以上の複合物から選ばれる請求項１に記載
の有機−無機複合顔料。 - 【請求項４】 （１）赤色２２６号を硫酸に溶解する工
程と（２）赤色２２６号を溶解した硫酸に無機白色顔料
を分散させる工程と（３）赤色２２６号を溶解し、無機
白色顔料を分散させた硫酸を水に滴下して、無機白色顔
料の表面に赤色２２６号を被覆させる工程とを特徴とす
る請求項１から３の何れかに記載の有機−無機複合顔料
の製造法。 - 【請求項５】 赤色２２６号を硫酸に溶解する工程にお
いて、該工程中の硫酸の温度を７０℃以下に保持する請
求項４に記載の有機−無機複合顔料の製造法。 - 【請求項６】 赤色２２６号を硫酸に溶解する工程にお
いて、該工程中の硫酸の温度を５０℃以下に保持する請
求項４に記載の有機−無機複合顔料の製造法。 - 【請求項７】 赤色２２６号を溶解し、無機白色顔料を
分散させた硫酸を水に滴下して、無機白色顔料の表面に
赤色２２６号を被覆させる工程において、該工程中の溶
液の温度を７０℃以下に保持する請求項４から６の何れ
かに記載の有機−無機複合顔料の製造法。 - 【請求項８】 赤色２２６号を溶解し、無機白色顔料を
分散させた硫酸を水に滴下して、無機白色顔料の表面に
赤色２２６号を被覆させる工程において、該工程中の溶
液の温度を５０℃以下に保持する請求項４から６の何れ
かに記載の有機−無機複合顔料の製造法。 - 【請求項９】 硫酸が１０重量％未満の水を含むもので
ある請求項４から８の何れかに記載の有機−無機複合顔
料の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6085730A JPH07268242A (ja) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | 有機−無機複合顔料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6085730A JPH07268242A (ja) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | 有機−無機複合顔料及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268242A true JPH07268242A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13866967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6085730A Pending JPH07268242A (ja) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | 有機−無機複合顔料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07268242A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171594A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料組成物および顔料分散体 |
| JP2005008708A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Takara Belmont Co Ltd | 無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法および有機色素によって染色された無機酸化物微粒子 |
| JP2006206680A (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Toda Kogyo Corp | 複合粒子粉末並びに該複合粒子粉末を用いた着色組成物及び樹脂組成物 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56141362A (en) * | 1980-04-04 | 1981-11-05 | Pola Chem Ind Inc | Lake pigment, its preparation and cosmetic comprising it |
| JPS62169716A (ja) * | 1986-01-23 | 1987-07-25 | Pola Chem Ind Inc | 化粧料 |
| JPH01157908A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-21 | Tokuyama Soda Co Ltd | 化粧料 |
| JPH04139109A (ja) * | 1990-10-01 | 1992-05-13 | Kose Corp | 化粧料 |
| JPH04227666A (ja) * | 1990-03-24 | 1992-08-17 | Merck Patent Gmbh | 有機染料コーティング光彩効果顔料 |
| JPH05214257A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | Merck Japan Kk | 新規な薄片状顔料 |
| JPH07133211A (ja) * | 1993-11-11 | 1995-05-23 | Kira Keshohin Kk | 着色化粧品顔料 |
| JPH07267824A (ja) * | 1994-03-30 | 1995-10-17 | Pola Chem Ind Inc | 有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料 |
-
1994
- 1994-03-30 JP JP6085730A patent/JPH07268242A/ja active Pending
Patent Citations (8)
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|---|---|---|---|---|
| JPS56141362A (en) * | 1980-04-04 | 1981-11-05 | Pola Chem Ind Inc | Lake pigment, its preparation and cosmetic comprising it |
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| JPH05214257A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | Merck Japan Kk | 新規な薄片状顔料 |
| JPH07133211A (ja) * | 1993-11-11 | 1995-05-23 | Kira Keshohin Kk | 着色化粧品顔料 |
| JPH07267824A (ja) * | 1994-03-30 | 1995-10-17 | Pola Chem Ind Inc | 有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料 |
Cited By (3)
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| JP2003171594A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料組成物および顔料分散体 |
| JP2005008708A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Takara Belmont Co Ltd | 無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法および有機色素によって染色された無機酸化物微粒子 |
| JP2006206680A (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Toda Kogyo Corp | 複合粒子粉末並びに該複合粒子粉末を用いた着色組成物及び樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020625 |