JPH07266443A - ソフトコンタクトレンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 モールド型からの剥離が容易にできるととも
に表面親水性膜の密着強度が強く、耐久性に優れたソフ
トコンタクトレンズの製造方法を提供する。 【構成】 成形面を離型性および親水性を有するポリマ
ーで被覆したレンズ成形用モールド型中で（メタ）アク
リル酸エステルと架橋性モノマーとを主成分とするモノ
マー混合物を共重合させ、得られたコンタクトレンズ形
状の共重合体をモールド型から剥離した後、その表面を
プラズマ処理することを特徴とするソフトコンタクトレ
ンズの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ソフトコンタクトレン
ズの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、水をほとんど含まない非含水性コ
ンタクトレンズが提案されている。非含水性ソフトコン
タクトレンズとしては、シリコーンラバー、アクリル酸
の共重合体をエステル化処理したもの、多官能ポリシロ
キサンを主体とする材料等からなるコンタクトレンズが
提案されている。この種のソフトコンタクトレンズは水
をほとんど含まないため、細菌や黴の繁殖という問題点
はないが、例えばシリコーラバー製のレンズでは、弾力
性が大きすぎるため角膜への固着が起こり、また撥水性
を改善するために施した親水化処理層が剥離しやすい等
の問題点を有している。また、アクリル酸の共重合体を
エステル化処理したコンタクトレンズは、酸素透過性が
不十分であり、機械的強度も満足し得るものではない等
の問題点を有している。また、多官能ポリシロキサンを
主体とする材料からなるコンタクトレンズは、高い酸素
透過性を有するものの、重合後のレンズ表面に粘着性が
残るため、キャスト重合時に型から剥離しにくい等の問
題点を有している。

【０００３】更に、非含水性ソフトコンタクトレンズの
表面を親水性化させる方法としては、表面に親水性モノ
マーをグラフト重合することにより表面を親水性化する
方法（特公平２−２７８２２４号公報、特開平４−３１
６０１３号公報）、ラジカル反応性基を有する親水性重
合体で被覆した型中で、疎水性重合体を形成するのに必
要な単量体混合物を型と接触させて重合し、親水性重合
体表面を形成する方法（特開平２−１２４５２３号公
報）等が挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公平
２−２７８２２４号公報および特開平４−３１６０１３
号公報に記載の表面処理法では、形成される表面処理層
が薄く、またレンズ基材との密着強度が小さいために耐
久性に劣り、元の濡れ性に戻ってしまうという欠点を有
している。また、特開平２−１２４５２３号公報に記載
の表面処理法では、疎水性重合体表面上に均一な親水性
重合体表面を形成しにくく、またレンズ基材との密着強
度が小さいために耐久性に劣り、元の濡れ性に戻ってし
まうという欠点を有している。

【０００５】本発明は上記の問題点を解決するためにな
されたものであり、本発明の目的は、モールド型からの
剥離が容易にできるとともに表面親水性膜の密着強度が
強く、耐久性に優れたソフトコンタクトレンズの製造方
法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、成形面を離型性およ
び親水性を有するポリマーで被覆したレンズ成形用モー
ルド型中で（メタ）アクリル酸エステルと架橋性モノマ
ーとを主成分とするモノマー混合物を共重合させ、得ら
れたコンタクトレンズ形状の共重合体をモールド型から
剥離した後、その表面をプラズマ処理することを特徴と
するソフトコンタクトレンズの製造方法を要旨とする。

【０００７】以下、本発明を具体的に説明する。

【０００８】本発明のソフトコンタクトレンズの製造方
法においては、ソフトコンタクトレンズを成形するため
のモールド型として、成形面を離型性および親水性を有
するポリマーで被覆したモールド型を用いることを要件
とする。

【０００９】モールド型をあらかじめ離型性および親水
性を有するポリマー（以下、離型・親水性ポリマーとい
う）で被覆する理由は、モノマー混合物の共重合後に得
られるコンタクトレンズ形状の共重合体のモールド型か
らの離型（剥離）を容易にし、かつコンタクトレンズ表
面に親水性膜を付与させるためである。

【００１０】この離型性、親水性ポリマーとしては、ポ
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）などが挙げ
られる。

【００１１】なお、ＰＶＡは、部分ケン化されたもの、
完全ケン化されたもののどちらでも用いることができる
が、重合度が５００〜３０００の範囲のものが好まし
い。また、紫外線により架橋性を示す光架橋型ポリビニ
ルアルコール等も用いることもできる。

【００１２】モールド型表面への離型・親水性ポリマー
の被覆には、離型・親水性ポリマーを、好ましくは０．
１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％の範
囲で溶媒に溶解させた後用いる。０．１重量％未満で
は、非含水性ソフトコンタクトレンズ基材表面に十分な
親水性を付与させることができない場合があり、１０重
量％を超えると、レンズ基材表面の離型・親水性ポリマ
ー部分が厚くなり、平滑な表面が得られない場合がある
ため好ましくない。

【００１３】離型・親水性ポリマーを溶解させるために
用いられる溶媒としては、水、親水性溶媒、水と親水性
溶媒との混合溶媒があり、親水性溶媒としては例えば、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール等のアルコール類、アセトンが挙げられ、また、
水と親水性溶媒との混合溶媒としては、水とアルコール
との混合溶媒、水とアセトンとの混合溶媒等が挙げられ
る。

【００１４】これらの溶媒に離型・親水性ポリマーを溶
解させた溶液を、金属、ガラス、プラスチックス等から
なるモールド型表面に均一に塗布し、乾燥器等により連
続的に３０〜１００℃の温度範囲で溶媒を除去し、離型
・親水性ポリマーを被覆したモールド型を得る。モール
ド型表面に塗布する方法としては、スピンコートによる
方法、スプレーによる方法、溶媒中にモールド型を直接
浸漬する方法等が挙げられる。また、モールド型表面を
あらかじめ１０^-3〜１０ｔｏｒｒの減圧下でプラズマ処
理した後、使用することも可能である。このプラズマ処
理により、使用するモールド型によっては、コンタクト
レンズの剥離がさらに容易になる。

【００１５】このプラズマ処理に用いられるガスとして
は、酸素、空気、酸素／窒素、酸素／アルゴンのような
酸素を含有するガスがある。

【００１６】本発明のソフトコンタクトレンズの製造方
法においては、上記のようにして離型・親水性ポリマー
を被覆して得られたモールド型中で（メタ）アクリル酸
エステルと架橋性モノマーとを主成分とするモノマー混
合物を共重合させる。

【００１７】（メタ）アクリル酸エステルとしては、下
記の一般式（Ｉ）および（II）

【化８】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ
₁₃アルキル基である。］

【化９】 ［式中、ＸおよびＲ₂ はメチル基または水素原子であっ
て同一または異なっていてもよく、Ｒ₃ はメチル基また
はエチル基である。］で示される直鎖状、分岐状または
環状の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

【００１８】一般式（Ｉ）および（II）で示される直鎖
状、分岐状または環状の（メタ）アクリル酸エステルの
具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）ア
クリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル
（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリ
レート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３
−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル
（メタ）アクリレートが挙げられる（なお、本明細書に
おいて「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメ
タクリレートの両方を意味する）。

【００１９】これらのモノマーは、単独でまたは２種以
上用いることができ、４０〜９８ mol％、より好ましく
は５０〜９５ mol％の範囲で含有させることができる。
これらのモノマーが、４０ mol％未満では、得られた共
重合体の機械的強度が低下するため好ましくなく、９８
mol％を超えると、得られた共重合体の酸素透過性が著
しく低下するため好ましくない。

【００２０】本発明で用いられる（メタ）アクリル酸エ
ステルの他の例としては、下記の一般式（III)

【化１０】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、Ｙは

【化１１】 または

【化１２】 である。］で示されるパーフロロオクチルエチルオキシ
プロピレン（メタ）アクリレートが挙げられ、０〜４０
mol％、より好ましくは５〜１５ mol％の範囲で加える
ことができる。

【００２１】モノマー（III)が４０ mol％を超えると、
得られた共重合体の機械的強度が低下するため好ましく
ない。

【００２２】本発明において用いられる（メタ）アクリ
ル酸エステルの他の例としては、一般式（IV）

【化１３】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、ｒは０〜６の整
数である。］で示されるオルガノシロキサン含有（メ
タ）アクリレートが挙げられる。

【００２３】一般式（IV）で示されるオルガノシロキサ
ン含有（メタ）アクリレートの具体例としては、トリス
（トリメチルシロキシ）−γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルシラン、トリス（ペンタメチルジシロキサニル）
−γ−（メタ）アクリロキシプロピルシラン等が挙げら
れ、０〜４０ mol％、より好ましくは５〜３５mol ％の
範囲で含有させることができる。

【００２４】モノマー（IV）が４０ mol％を超えると、
得られた共重合体の機械的強度が低下するため好ましく
ない。

【００２５】本発明のソフトコンタクトレンズの製造方
法においては、上記モノマーに加え、架橋性モノマーも
必須成分として用いられる。

【００２６】架橋性モノマーは、共重合体の塑性変形の
防止、弾力回復性の向上および機械的強度の向上を目的
として使用され、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート）、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ア
リル（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レートなどの２価以上の多価アルコールのジ（メタ）ア
クリレートまたはトリ（メタ）アクリレート、ジビニル
ベンゼン等が挙げられる。架橋性モノマーの使用量は、
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｉ），（II），
(III），（IV）の合量１００ mol％に対し、０．１〜１
０ mol％が好ましい。とくに好ましくは、０．１〜７ m
ol％である。０．１ mol％未満では、架橋性モノマーを
導入した効果があらわれにくく、１０ mol％を超える
と、共重合体が硬く、もろくなり、力学的物性が悪くな
り好ましくない。

【００２７】本発明のソフトコンタクトレンズの製造方
法においては、下記一般式（Ｖ）

【化１４】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、ｍは４〜１０の
整数、ｎは８以上の整数、ｐは（２ｍ＋１−ｎ）の整数
である。］で示されるフッ素含有（メタ）アクリレート
を加えることもできる。このフッ素含有（メタ）アクリ
レートは、ソフトコンタクトレンズの酸素透過性向上の
ために用いられ、また、ソフトコンタクトレンズの機械
的強度の向上に寄与する場合もある。

【００２８】一般式（Ｖ）で示されるフッ素含有（メ
タ）アクリレートの具体例としては、パーフロロオクチ
ルエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，
４−ヘキサフロロ−１，１，４−トリハイドロブチルメ
タクリレート等が挙げられ、０〜２０ mol％の範囲で加
えることができる。

【００２９】その他にソフトコンタクトレンズの製造に
用いられる各種モノマーを適宜用いることができること
はもちろんである。このような任意モノマーとしては、
メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、
ブチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、イソブチ
ルスチレン、メチル−α−メチルスチレン、エチル−α
−メチルスチレン、プロピル−α−メチルスチレン、ｔ
ｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンなどのスチレン誘
導体、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジイ
ソプロピルフマレートなどのフマレート誘導体が挙げら
れる。

【００３０】本発明においてソフトコンタクトレンズを
製造するに際しては、先ず、上記モノマーを含む混合物
に重合開始剤を添加して十分に撹拌し、均質なモノマー
混合液とする。ここで用いられるラジカル開始剤として
は、一般的なラジカル開始剤として知られている、ラウ
ロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物や、アゾビ
スバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルが挙げ
られる。上記開始剤の使用量としては、モノマー総量に
対して０．０２〜１ mol％程度が好ましい。

【００３１】続いて、先に、成形面を離型・親水性ポリ
マーで被覆したモールド型に上記混合液を入れ、密閉
し、恒温層等により段階的あるいは連続的に５０〜１２
０℃の温度範囲で昇温し、２〜４８時間で重合を完結さ
せる。重合に際しては、紫外線や可視光線等による光重
合法を適用することも可能である。

【００３２】重合終了後、室温に冷却し、得られた共重
合体をモールド型より離型して取り出す。この離型は、
モールド型に被覆されている離型・親水性ポリマーによ
り円滑に行なわれる。また得られた共重合体はコンタク
トレンズ形状を有し、その表面には、モールド型表面の
離型・親水性ポリマーが転移して付着しており、この親
水性膜によって表面親水性を有している。

【００３３】本発明のソフトコンタクトレンズの製造方
法においては、上記のようにしてモールド型から離型さ
れたコンタクトレンズ形状の共重合体の表面をプラズマ
処理する。

【００３４】このプラズマ処理は、１０^-3〜１０ｔｏｒ
ｒの減圧下、酸素、空気、酸素／窒素、酸素／アルゴン
のような酸素を含有するガス中で行なわれるのが好まし
い。

【００３５】このプラズマ処理により、コンタクトレン
ズ形状の共重合体に付着しているＰＶＡ膜などの親水性
膜の密着強度が向上し、最終的に表面親水性、耐久性を
有するソフトコンタクトレンズが得られる。

【００３６】本発明の方法により得られるソフトコンタ
クトレンズは、非含水性ソフトコンタクトレンズおよび
含水性ソフトコンタクトレンズの両者を含むが、本発明
の方法は非含水性ソフトコンタクトレンズの製造に適し
ている。ここに「非含水性ソフトコンタクトレンズ」と
は吸水率が５％以下のものを意味する。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００３８】先ずモールド型の製造例について説明す
る。

【００３９】モールド型の製造例１ 容量１００ｍｌのメスフラスコに蒸留水５０ｇ、ＰＶＡ
（重合度５００）１ｇを入れ、８０℃で６時間撹拌し、
ＰＶＡ水溶液を調製した。この水溶液を、ポリプロピレ
ン製のモールド型にスプレー法を用いて塗布し、５０℃
で１０時間乾燥させＰＶＡで被覆されたモールド型を作
製した。

【００４０】モールド型の製造例２ 容量１００ｍｌのメスフラスコに蒸留水５０ｇ、ＰＶＡ
（重合度２０００）１ｇを入れ、８０℃で６時間撹拌
し、ＰＶＡ水溶液を調製した。この水溶液を、ポリプロ
ピレン製のモールド型にスプレー法を用いて塗布し、５
０℃で１０時間乾燥させＰＶＡで被覆されたモールド型
を作製した。

【００４１】モールド型の製造例３ ポリプロピレン製のモールド型をプラズマ処理装置内
で、真空度０．８ｔｏｒｒの酸素雰囲気中、放電周波数
１３．５６ＭＨｚ、放電電力５０Ｗで３０秒間プラズマ
処理を行い、表面を酸素プラズマ処理したモールド型を
作製した。

【００４２】次に、容量１００ｍｌのメスフラスコに蒸
留水５０ｇ、ＰＶＡ（重合度２０００）１ｇを入れ、８
０℃で６時間撹拌し、ＰＶＡ水溶液を調製した。このＰ
ＶＡ水溶液を、上述の酸素プラズマ処理を施したモール
ド型にスプレー法を用いて塗布し、５０℃で１０時間乾
燥させＰＶＡで被覆されたモールド型を作製した。

【００４３】次に本発明のソフトコンタクトレンズの製
造実施例について説明する。

【００４４】実施例１ 容量３０ｍｌのアンプル管にメトキシエチルアクリレー
ト（以下、ＭＥ−Ａという）３．１２ｇ（６０ mol
％）、ｎ−ブチルメタクリレート（以下、Ｂ−ＭＡとい
う）１．９８８ｇ（３５ mol％）、パーフロロオクチル
エチルオキシプロピレンメタクリレート（以下、ＢＲＭ
という）１．１８ｇ（５ mol％）、エチレングリコール
ジメタクリレート（以下、ＥＤＭＡという）０．２３８
ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に
対して外割で３ mol％）、アゾビスイソブチロニトリル
（以下、ＡＩＢＮという）０．０１３１ｇ（ＭＥ−Ａと
Ｂ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して外割で
０．２ mol％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間
撹拌した。撹拌終了後、混合物を製造例１で作製したモ
ールド型に入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体
をモールド型より離型、取り出し、コンタクトレンズ形
状の共重合体を得た。次にこのコンタクトレンズ形状の
共重合体をプラズマ処理装置内で、真空度０．８ｔｏｒ
ｒの酸素雰囲気中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放電
電力５０Ｗで３０秒間プラズマ処理して、目的とするコ
ンタクトレンズを得た。

【００４５】レンズの評価は下記の方法にしたがって行
った。結果を表１に示す。

【００４６】（１）外観 レンズを肉眼にて観察し、透明性および変色の有無を調
べた。

【００４７】（２）水の接触角 協和界面科学（株）製、接触角計ＣＡ−Ａ型により、液
滴法で得られたレンズの接触角測定を行った。

【００４８】（３）洗浄後の水の接触角 得られたレンズを、ソフトコンタクトレンズ用洗浄剤を
用いて３００回こすり洗いを行い、洗浄後のレンズの接
触角測定を行った。

【００４９】（４）酸素透過係数測定 理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過計を
用いて、３５℃の生理食塩水中にて０．２ｍｍの試験片
の酸素透過係数を測定した。

【００５０】実施例２ 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ３．１２ｇ（６０
mol％）、Ｂ−ＭＡ１．９８８ｇ（３５ mol％）、ＢＲ
Ｍ１．１８ｇ（５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ（Ｍ
Ｅ−ＡとＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して
３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−
ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ mol
％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌した。
撹拌終了後、混合物を製造例２で作製したモールド型に
入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体をモールド
型より離型、取り出し、コンタクトレンズ形状の共重合
体を得た。次にこのコンタクトレンズ形状の共重合体を
プラズマ処理装置内で、真空度０．８ｔｏｒｒの酸素雰
囲気中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放電電力５０Ｗ
で３０秒間プラズマ処理して、目的とするコンタクトレ
ンズを得た。得られたレンズは、実施例１と同様に評価
を行い、その結果を表１に示す。

【００５１】実施例３ 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ３．１２ｇ（６０
mol％）、Ｂ−ＭＡ１．９８８ｇ（３５ mol％）、ＢＲ
Ｍ１．１８ｇ（５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ（Ｍ
Ｅ−ＡとＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して
３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−
ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ mol
％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌した。
撹拌終了後、混合物を製造例３で作製したモールド型に
入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体をモールド
型より離型、取り出し、コンタクトレンズ形状の共重合
体を得た。次にこのコンタクトレンズ形状の共重合体を
プラズマ処理装置内で、真空度０．８ｔｏｒｒの酸素雰
囲気中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放電電力５０Ｗ
で３０秒間プラズマ処理して、目的とするコンタクトレ
ンズを得た。得られたレンズは、実施例１と同様に評価
を行い、その結果を表１に示す。

【００５２】なお上記実施例１〜３で使用した（メタ）
アクリル酸エステルモノマーの構造式を参考のため以下
に示す。

【００５３】メトキシエチルアクリレート（ＭＥ−Ａ）

【化１５】 （一般式（II）においてＸ＝Ｈ，Ｒ₂ ＝Ｈ，Ｒ₃ ＝ＣＨ
₃ ） ｎ−ブチルメタクリレート（Ｂ−ＭＡ）

【化１６】 （一般式（Ｉ）においてＸ＝ＣＨ₃ ，Ｒ₁ ＝Ｃ₄ Ｈ₉ ） パーフロロオクチルエチルオキシプロピレンメタクリレ
ート（ＢＲＭ）

【化１７】 （一般式（III)においてＸ＝ＣＨ₃ ，

【化１８】 ） 実施例４ 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ２．６２ｇ（５０
mol％）、Ｂ−ＭＡ２．５５６ｇ（４５ mol％）、トリ
ス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリロキシプロピ
ルシラン（以下、Ｓｉ−ＭＡという）０．８４４ｇ（５
mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−ＭＡ
とＳｉ−ＭＡの合量１００ mol％に対して３ mol％）、
ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−ＭＡとＳｉ−
ＭＡの合量１００ mol％に対して０．２ mol％）を入
れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌した。撹拌終了
後、混合物を製造例１で作製したモールド型に入れ、１
００℃で２時間重合した。共重合体をモールド型より離
型、取り出し、コンタクトレンズ形状の共重合体を得
た。次にこのコンタクトレンズ形状の共重合体をプラズ
マ処理装置内で、真空度０．８ｔｏｒｒの酸素雰囲気
中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放電電力５０Ｗで６
０秒間プラズマ処理して目的とするコンタクトレンズを
得た。得られたレンズは、実施例１と同様に評価を行
い、その結果を表１に示す。

【００５４】実施例５ 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ２．６２ｇ（５０
mol％）、Ｂ−ＭＡ２．５５６ｇ（４５ mol％）、Ｓｉ
−ＭＡ０．８４４ｇ（５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８
ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−ＭＡとＳｉ−ＭＡの合量１００ mol
％に対して３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ
−ＡとＢ−ＭＡとＳｉ−ＭＡの合量１００ mol％に対し
て０．２ mol％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時
間撹拌した。撹拌終了後、混合物を製造例２で作製した
モールド型に入れ、１００℃で２時間重合した。共重合
体をモールド型より離型、取り出し、コンタクトレンズ
形状の共重合体を得た。次にこのコンタクトレンズ形状
の共重合体をプラズマ処理装置内で、真空度０．８ｔｏ
ｒｒの酸素雰囲気中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放
電電力５０Ｗで６０秒間プラズマ処理して目的とするコ
ンタクトレンズを得た。得られたレンズは、実施例１と
同様に評価を行い、その結果を表１に示す。

【００５５】実施例６ 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ２．６２ｇ（５０
mol％）、Ｂ−ＭＡ２．５５６ｇ（４５ mol％）、Ｓｉ
−ＭＡ０．８４４ｇ（５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８
ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−ＭＡとＳｉ−ＭＡの合量１００ mol
％に対して３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ
−ＡとＢ−ＭＡとＳｉ−ＭＡの合量１００ mol％に対し
て０．２ mol％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時
間撹拌した。撹拌終了後、混合物を製造例３で作製した
モールド型に入れ、１００℃で２時間重合した。共重合
体をモールド型より離型、取り出し、コンタクトレンズ
形状の共重合体を得た。次にこのコンタクトレンズ形状
の共重合体をプラズマ処理装置内で、真空度０．８ｔｏ
ｒｒの酸素雰囲気中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放
電電力５０Ｗで６０秒間プラズマ処理して目的とするコ
ンタクトレンズを得た。得られたレンズは、実施例１と
同様に評価を行い、その結果を表１に示す。

【００５６】なお上記実施例４〜６で使用した（メタ）
アクリル酸エステルモノマーのうち、メトキシエチルア
クリレート（ＭＥ−Ａ）およびｎ−ブチルメタクリレー
ト（Ｂ−ＭＡ）は既に構造式を示してあるが、トリス
（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリロキシプロピル
シラン（Ｓｉ−ＭＡ）は次の構造式で示される。

【化１９】 （一般式（IV）においてＸ＝ＣＨ₃ ，ｒ＝０（零））

【００５７】実施例７ 容量３０ｍｌのアンプル管にｎ−ブチルアクリレート
（以下、Ｂ−Ａという）３．５８４ｇ（７０ mol％）、
イソブチルメタクリレート（以下、ＩＢ−ＭＡという）
０．８５２ｇ（１５ mol％）、ＢＲＭ３．５４ｇ（１５
mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ（Ｂ−ＡとＩＢ−ＭＡ
とＢＲＭの合量１００ mol％に対して３ mol％）、ＡＩ
ＢＮ０．０１３１ｇ（Ｂ−ＡとＩＢ−ＭＡとＢＲＭの合
量１００ mol％に対して０．２ mol％）を入れ、十分に
窒素置換しながら１時間撹拌した。撹拌終了後、混合物
を製造例１で作製したモールド型に入れ、１００℃で２
時間重合した。共重合体をモールド型より離型、取り出
し、コンタクトレンズ形状の共重合体を得た。次にこの
コンタクトレンズ形状の共重合体をプラズマ処理装置内
で、真空度０．８ｔｏｒｒの酸素雰囲気中、放電周波数
１３．５６ＭＨｚ、放電電力５０Ｗで６０秒間プラズマ
処理して目的とするコンタクトレンズを得た。得られた
レンズは、実施例１と同様に評価を行い、その結果を表
１に示す。

【００５８】実施例８ 容量３０ｍｌのアンプル管にＢ−Ａ３．５８４ｇ（７０
mol％）、ＩＢ−ＭＡ０．８５２ｇ（１５ mol％）、Ｂ
ＲＭ３．５４ｇ（１５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ
（Ｂ−ＡとＩＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対
して３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（Ｂ−ＡとＩ
Ｂ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ m
ol％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌し
た。撹拌終了後、混合物を製造例２で作製したモールド
型に入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体をモー
ルド型より離型、取り出し、コンタクトレンズ形状の共
重合体を得た。次にこのコンタクトレンズ形状の共重合
体をプラズマ処理装置内で、真空度０．８ｔｏｒｒの酸
素雰囲気中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放電電力５
０Ｗで６０秒間プラズマ処理して目的とするコンタクト
レンズを得た。得られたレンズは、実施例１と同様に評
価を行い、その結果を表１に示す。

【００５９】実施例９ 容量３０ｍｌのアンプル管にＢ−Ａ３．５８４ｇ（７０
mol％）、ＩＢ−ＭＡ０．８５２ｇ（１５ mol％）、Ｂ
ＲＭ３．５４ｇ（１５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ
（Ｂ−ＡとＩＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対
して３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（Ｂ−ＡとＩ
Ｂ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ m
ol％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌し
た。撹拌終了後、混合物を製造例３で作製したモールド
型に入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体をモー
ルド型より離型、取り出し、コンタクトレンズ形状の共
重合体を得た。次にこのコンタクトレンズ形状の共重合
体をプラズマ処理装置内で、真空度０．８ｔｏｒｒの酸
素雰囲気中、放電周波数１３．５６ＭＨｚ、放電電力５
０Ｗで６０秒間プラズマ処理して、目的とするコンタク
トレンズを得た。得られたレンズは、実施例１と同様に
評価を行い、その結果を表１に示す。

【００６０】なお上記実施例７〜９で使用した（メタ）
アクリル酸エステルモノマーのうち、パーフロロオクチ
ルエチルオキシプロピレンメタクリレート（ＢＲＭ）は
既に構造式を示してあるが、ｎ−ブチルアクリレート
（Ｂ−Ａ）およびイソブチルメタクリレート（ＩＢ−Ｍ
Ａ）は次の構造式で示される。

【００６１】ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ−Ａ）

【化２０】 （一般式（Ｉ）においてＸ＝Ｈ，Ｒ₁ ＝Ｃ₄ Ｈ₉ ） イソブチルメタクリレート（ＩＢ−ＭＡ）

【化２１】 （一般式（Ｉ）においてＸ＝ＣＨ₃ ，Ｒ₁ ＝ｉ−Ｃ₄ Ｈ
₉ ） 比較例１（共重合体の表面をプラズマ処理していないも
の） 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ３．１２ｇ（６０
mol％）、Ｂ−ＭＡ１．９８８ｇ（３５ mol％）、ＢＲ
Ｍ１．１８ｇ（５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ（Ｍ
Ｅ−ＡとＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して
３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−
ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ mol
％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌した。
撹拌終了後、混合物を製造例１で作製したモールド型に
入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体をモールド
型より離型、取り出し、コンタクトレンズを得た。得ら
れたレンズは、実施例１と同様に評価を行い、その結果
を表１に示す。

【００６２】比較例２（共重合体の表面をプラズマ処理
していないもの） 容量３０ｍｌのアンプル管にＢ−Ａ３．５８４ｇ（７０
mol％）、ＩＢ−ＭＡ０．８５２ｇ（１５ mol％）、Ｂ
ＲＭ３．５４ｇ（１５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ
（Ｂ−ＡとＩＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対
して３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（Ｂ−ＡとＩ
Ｂ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ m
ol％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌し
た。撹拌終了後、混合物を製造例２で作製したモールド
型に入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体をモー
ルド型より離型、取り出し、コンタクトレンズを得た。
得られたレンズは、実施例１と同様に評価を行い、その
結果を表１に示す。

【００６３】比較例３（モールド型表面をプラズマ処理
したが、共重合体表面をプラズマ処理していないもの） 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ３．１２ｇ（６０
mol％）、Ｂ−ＭＡ１．９８８ｇ（３５ mol％）、ＢＲ
Ｍ１．１８ｇ（５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ（Ｍ
Ｅ−ＡとＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して
３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−
ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ mol
％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌した。
撹拌終了後、混合物を製造例３で作製したモールド型に
入れ、１００℃で２時間重合した。共重合体をモールド
型より取り出し、レンズを得た。得られたレンズは、実
施例１と同様に評価を行い、その結果を表１に示す。

【００６４】比較例４（モールド型表面を親水化処理し
ていないもの） 容量３０ｍｌのアンプル管にＭＥ−Ａ３．１２ｇ（６０
mol％）、Ｂ−ＭＡ１．９８８ｇ（３５ mol％）、ＢＲ
Ｍ１．１８ｇ（５ mol％）、ＥＤＭＡ０．２３８ｇ（Ｍ
Ｅ−ＡとＢ−ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して
３ mol％）、ＡＩＢＮ０．０１３１ｇ（ＭＥ−ＡとＢ−
ＭＡとＢＲＭの合量１００ mol％に対して０．２ mol
％）を入れ、十分に窒素置換しながら１時間撹拌した。
撹拌終了後、混合物を何ら処理を施さないポリプロピレ
ン製のモールド型に入れ、１００℃で２時間重合した。
本比較例では共重合体をモールド型から容易に離型でき
ないため、共重合体を１００ｍｌエタノール溶液中にモ
ールド型ごと浸漬し、３０分間超音波処理することによ
り型から剥離した。得られたレンズは、実施例１と同様
に評価を行い、その結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１より次のことが明らかとなった。

【００６７】（１）比較例１〜３は、離型・親水性ポリ
マーのＰＶＡを被覆したモールド型中でモノマー混合物
を共重合したが、得られた共重合体のプラズマ処理を行
なわなかった実験例であるが、これら比較例で得られた
コンタクトレンズでは、洗浄前の水の接触角は３０〜４
３°と低いが、５０回洗浄後には６５〜７８°にまで上
昇し、親水性が著しく低下していることが明らかであ
る。

【００６８】なお、比較例４は離型・親水性ポリマーを
被覆しないモールド型を用いた実験例であるが、得られ
た共重合体のモールド型からの離型性が不良であり、エ
タノール中に型ごと浸漬することによりようやく離型で
きるという欠点の他に洗浄前の水の接触角も９８°と極
めて高く、親水性に劣っていた。

【００６９】（２）これに対して離型・親水性ポリマー
のＰＶＡで被覆したモールド型中でモノマー混合物を共
重合した後、得られた共重合体をプラズマ処理した実施
例１〜９では、共重合体のモールド型からの離型性も良
好であり、また３００回の洗浄後の水の接触角も４１〜
４７°と低く経時的な親水性に優れていた。これはプラ
ズマ処理によりＰＶＡからなる表面親水性膜がコンタク
トレンズ表面に強固に密着化したことによると考えられ
る。

【００７０】また実施例１〜９のソフトコンタクトレン
ズは無色透明であり、所望の酸素透過係数を有してい
た。

【００７１】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、モールド
型からの剥離が容易にできるとともに表面親水性膜の密
着強度が強く、耐久性に優れたソフトコンタクトレンズ
の製造方法が提供された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０６ Ｇ０２Ｃ 7/04

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成形面を離型性および親水性を有するポ
   リマーで被覆したレンズ成形用モールド型中で（メタ）
   アクリル酸エステルと架橋性モノマーとを主成分とする
   モノマー混合物を共重合させ、得られたコンタクトレン
   ズ形状の共重合体をモールド型から剥離した後、その表
   面をプラズマ処理することを特徴とするソフトコンタク
   トレンズの製造方法。
2. 【請求項２】 モノマー混合物を構成する（メタ）アク
   リル酸エステルが、 （Ａ）下記の一般式（Ｉ）および（II） 【化１】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ
   ₁₃アルキル基である。］ 【化２】 ［式中、ＸおよびＲ₂ はメチル基または水素原子であっ
   て同一または異なっていてもよく、Ｒ₃ はメチル基また
   はエチル基である。］で示される直鎖状、分岐状または
   環状の（メタ）アクリル酸エステル、 （Ｂ）下記一般式（III) 【化３】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、Ｙは 【化４】 または 【化５】 である。］で示されるパーフロロオクチルエチルオキシ
   プロピレン（メタ）アクリレート、および （Ｃ）下記の一般式（IV） 【化６】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、ｒは０〜６の整
   数である。］で示されるオルガノシロキサン含有（メ
   タ）アクリレートから選ばれる少なくとも２種以上のモ
   ノマーである請求項１に記載のソフトコンタクトレンズ
   の製造方法。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）および（II）で示されるメ
   タアクリル酸エステルの含有量が４０〜９８ mol％、一
   般式（III)で示されるパーフロロオクチルエチルオキシ
   プロピレン（メタ）アクリレートの含有量が０〜４０ m
   ol％、一般式（IV）で示されるオルガノシロキサン含有
   （メタ）アクリレートの含有量が０〜４０ mol％であ
   る、請求項２に記載のソフトコンタクトレンズの製造方
   法。
4. 【請求項４】 架橋性モノマーが２価以上の多価アルコ
   ールのジ（メタ）アクリレートまたはトリ（メタ）アク
   リレートおよびジビニルベンゼンから選ばれる少なくと
   も１種である、請求項１に記載のソフトコンタクトレン
   ズの製造方法。
5. 【請求項５】 架橋性モノマーの含有量が（メタ）アク
   リル酸エステルモノマー（Ｉ），（II），(III）および
   （IV）の合量１００ mol％に対して０．１〜１０ mol％
   である、請求項４に記載のソフトコンタクトレンズの製
   造方法。
6. 【請求項６】 モノマー混合物が、下記の一般式（Ｖ） 【化７】 ［式中、Ｘはメチル基または水素原子、ｍは４〜１０の
   整数、ｎは８以上の整数、ｐは（２ｍ＋１−ｎ）の整数
   である。］で示されるフッ素含有（メタ）アクリレート
   を含む、請求項１に記載のソフトコンタクトレンズの製
   造方法。
7. 【請求項７】 プラズマ処理に用いるガスが酸素を含む
   ガスである請求項１に記載のソフトコンタクトレンズの
   製造方法。