JPH0726010A

JPH0726010A - ポリカーボネートの製造方法

Info

Publication number: JPH0726010A
Application number: JP5166943A
Authority: JP
Inventors: Ryozo Okumura; 量三奥村; Shigeki Kuze; 茂樹久世; Seiji Takahashi; 誠二高橋
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-07-06
Filing date: 1993-07-06
Publication date: 1995-01-27
Anticipated expiration: 2022-01-10
Also published as: EP0708128B1; DE69417233T2; ES2128568T3; EP0708128B2; US5650480A; DE69417233T3; EP0708128A1; EP0708128A4; JP3866299B2; WO1995002006A1; ES2128568T5; DE69417233D1

Abstract

(57)【要約】【目的】耐加水分解性及び滞留焼けに優れると共に、
色調の優れたポリカーボネートを効率よく製造する方法
を開発すること。【構成】（Ａ）ジヒドロキシ化合物と（Ｂ）炭酸ジエ
ステルとのエステル交換反応において、該エステル交換
反応を行う雰囲気中の酸素濃度を２ｐｐｍ以下とするポ
リカーボネートの製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートの製造
方法に関する。詳しくは、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法によってポリカーボネー
トを製造するにあたり、該エステル交換反応を行う雰囲
気中の酸素濃度を調節することによって、耐加水分解性
を損なうことなく、滞留焼けのない品質に優れると共
に、色調の優れたポリカーボネートを効率よく製造する
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、ポリカーボネート（以下、ＰＣと記す。）の製造方
法としては、ビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物とホスゲンとを直接反応させる方法（界面
法）、あるいはビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエス
テルとを溶融状態でエステル交換反応させる方法（溶融
法）が知られている。ＰＣの製造法において、界面法
は、有毒なホスゲンを用いなければならないこと、
副生する塩化水素や塩化ナトリウムなどの含塩素化合物
によって製造装置が腐蝕すること、樹脂中に混入する
水酸化ナトリウムなどポリマーの物性に悪影響を及ぼす
不純物の分離が困難なことなどの諸問題がある。

【０００３】一方、溶融法は、界面法と比較して、安価
にＰＣを製造することができる利点を有しているもの
の、通常、２８０〜３１０℃の高温下で長時間反応させ
るために、樹脂の着色問題から逃れられないと言う大き
な欠点を有する。このような溶融法において、この着色
を低減させるために、種々の改良技術が提案されてい
る。例えば、特公昭６１−３９９７２号公報，特開昭６
３−２２３０３６号公報等には、特定の触媒を使用する
方法が開示されている。また、特開昭６１−１５１２３
６号公報，特開昭６２−１５８７１９号公報等には、反
応後期に酸化防止剤を添加する方法が開示されている。
そして、特開昭６１−６２５２２号公報等には、反応後
期に２軸ベント式混練押出機を、また、特開平２−１５
３９２５号公報等には、横型攪拌重合槽を使用するなど
プロセス的な改良技術が開示されている。さらに、特開
平２−１７５７２２号公報には、モノマー中の加水分解
可能な塩素含有量を一定以下にする方法が開示されてい
る。しかし、未だ着色の問題は完全には解決されておら
ず、満足すべきＰＣを得るには至っていないのが実状で
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、上記従来法の欠点を解消し、エステル
交換法によって、色調の優れたＰＣを効率よく製造する
ことができる方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、ＰＣをエステル交換法によって製造するにあた
り、エステル交換反応を行う雰囲気中の酸素濃度を調節
することによって、上記の課題を解決し得ることを見出
した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもので
ある。すなわち、本発明は、（Ａ）ジヒドロキシ化合物
と（Ｂ）炭酸ジエステルとからエステル交換法によって
ポリカーボネートを製造するにあたり、該エステル交換
反応を行う雰囲気中の酸素濃度を２ｐｐｍ以下とするこ
とを特徴とするポリカーボネートの製造方法を提供する
ものである。

【０００５】先ず、本発明において、（Ａ）成分として
用いられるジヒドロキシ化合物は、各種のものがある。
例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物，脂肪族ジヒドロキ
シ化合物，芳香族ジヒドロキシ化合物のビスエステル
類，脂肪族ジヒドロキシ化合物のビスエステル類，芳香
族ジヒドロキシ化合物のカーボネート類，及び脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物のカーボネート類から選択される少な
くとも一種の化合物である。この（Ａ）成分の一つとし
て用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、一般式
（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】〔式中、Ｒは、それぞれハロゲン原子（例
えば、塩素，臭素，フッ素，沃素）又は炭素数１〜８の
アルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピル
基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソアミ
ル基，ヘキシル基など）であり、このＲが複数の場合、
それらは同一であってもよいし、異なっていてもよく、
ｍは、０〜４の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭
素数１〜８のアルキレン基又は炭素数２〜８のアルキリ
デン基（例えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン
基，ブチレン基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチ
リデン基，イソプロピリデン基など），炭素数５〜１５
のシクロアルキレン基又は炭素数５〜１５のシクロアル
キリデン基（例えば、シクロペンチレン基，シクロヘキ
シレン基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン
基など），又は−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−，−Ｏ
−，−ＣＯ−結合もしくは一般式(II)あるいは(II')

【０００８】

【化２】

【０００９】で表される結合を示す。〕で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。このような芳香族
ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ：ＢＰＡ）；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチル
フェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−ブロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロ
パン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シク
ロアルカン類；４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェ
ニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホキシドなどのジヒドロキシアリールスルホキシド
類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒ
ドロキシベンゼン、ハロゲン及びアルキル置換ジヒドロ
キシベンゼン例えば、１，４−ジヒドロキシ−２，５−
ジクロロベンゼン；１，４−ジヒドロキシ−３−メチル
ベンゼン等が挙げられる。

【００１０】また、（Ａ）成分の一つの脂肪族ジヒドロ
キシ化合物としては、各種のものがある。例えば、ブタ
ン−１，４−ジオール；２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジオール；ヘキサン−１，６−ジオール；ジエ
チレングリコール；トリエチレングリコール；テトラエ
チレングリコール；オクタエチレングリコール；ジプロ
ピレングリコ−ル；Ｎ，Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン；シクロヘキサン−１，３−ジオール；シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール；１，４−ジメチロールシクロヘ
キサン；ｐ−キシリレングリコール；２，２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンおよび二
価アルコールまたはフェノールのエトキシ化またはプロ
ポキシ化生成物、例えばビス−オキシエチル−ビスフェ
ノールＡ；ビス−オキシエチル−テトラクロロビスフェ
ノールＡまたはビス−オキシエチル−テトラクロロヒド
ロキノン等が挙げられる。

【００１１】そして、（Ａ）成分として用いられる芳香
族ジヒドロキシ化合物のビスエステル類，脂肪族ジヒド
ロキシ化合物のビスエステル類，芳香族ジヒドロキシ化
合物のカーボネート類，または脂肪族ジヒドロキシ化合
物のカーボネート類としては、例えば、上記の化合物の
ビスエステル類は、一般式(III)

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中、Ｒ¹は、上記脂肪族ジヒドロキシ
化合物から水酸基を２個除いた残基を示し、Ｒ²は、炭
素原子１〜６個を有するアルキル基または炭素原子４〜
７個を有するシクロアルキル基を示す。〕で表される化
合物、一般式(IV)

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式中、Ａr¹は、上記芳香族ジヒドロキシ
化合物から水酸基を２個除いた残基を示し、Ｒ²は前記
と同じである。〕で表される化合物、一般式（Ｖ）

【００１６】

【化５】

【００１７】〔式中、Ａr²はアリール基を示し、Ｒ¹は
前記と同じである。〕で表される化合物または一般式(V
I)

【００１８】

【化６】

【００１９】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物が挙げられる。また、上記の化
合物のカーボネート類は、一般式(VII)

【００２０】

【化７】

【００２１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物、一般式(VIII)

【００２２】

【化８】

【００２３】〔式中、Ｒ²及びＡr¹は前記と同じであ
る。〕で表される化合物、一般式(IX)

【００２４】

【化９】

【００２５】〔式中、Ｒ¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物または一般式（Ｘ）

【００２６】

【化１０】

【００２７】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物が挙げられる。本発明におい
て、（Ａ）成分のジヒドロキシ化合物としては、上記の
化合物を適宜選択して用いるが、これらの中では、芳香
族ジヒドロキシ化合物であるビスフェノールＡを用いる
のが好ましい。そして、ビスフェノールＡを用いる場
合、ビスフェノールＡとフェノールとの付加体あるいは
その付加体とフェノールとの混合物を用いることもでき
る。このように付加体を用いることによって、純度の高
いビスフェノールＡを得ることができ効果的である。

【００２８】一方、本発明において、（Ｂ）成分として
用いられる炭酸ジエステルは、各種のものがある。例え
ば、炭酸ジアリール化合物，炭酸ジアルキル化合物また
は炭酸アルキルアリール化合物から選択される少なくと
も一種の化合物である。この（Ｂ）成分の一つとして用
いられる炭酸ジアリール化合物は、一般式(XI)

【００２９】

【化１１】

【００３０】〔式中、Ａr²は前記と同じである。〕で表
される化合物または一般式（Ｘ）

【００３１】

【化１２】

【００３２】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物である。また、炭酸ジアルキル
化合物は、一般式(XII)

【００３３】

【化１３】

【００３４】〔式中、Ｒ²は前記と同じである。〕で表
される化合物または一般式(VIII)

【００３５】

【化１４】

【００３６】〔式中、Ｒ²及びＡr¹は前記と同じであ
る。〕で表される化合物である。そして、炭酸アルキル
アリール化合物は、一般式(XIII)

【００３７】

【化１５】

【００３８】〔式中、Ｒ²及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物または一般式(XIV)

【００３９】

【化１６】

【００４０】〔式中、Ｒ²，Ａr¹及びＡr²は前記と同じ
である。〕で表される化合物である。ここで、炭酸ジア
リール化合物としては、例えば、ジフェニルカーボネー
ト，ジトリルカーボネート，ビス（クロロフェニル）カ
ーボネート，ｍ−クレジルカーボネート，ジナフチルカ
ーボネート，ビス（ジフェニル）カーボネート，ビスフ
ェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられる。
また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジエチ
ルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチルカー
ボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフェノ
ールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そし
て、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、メ
チルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネー
ト，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフェ
ニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニルカ
ーボネート等が挙げられる。本発明において、（Ｂ）成
分の炭酸ジエステルとしては、上記の化合物を適宜選択
して用いるが、これらの中では、ジフェニルカーボネー
トを用いるのが好ましい。

【００４１】本発明の製造方法は、前記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を用いて、エステル交換反応によってポリカ
ーボネートを得るものである。このエステル交換反応に
よってポリカーボネートを製造するには、前記（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の他に、必要に応じて、下記に示す末端
停止剤を用いることができる。このような末端停止剤の
具体例としては、ｏ−ｎ−ブチルフェノール；ｍ−ｎ−
ブチルフェノール；ｐ−ｎ−ブチルフェノール；ｏ−イ
ソブチルフェノール；ｍ−イソブチルフェノール；ｐ−
イソブチルフェノール；ｏ−ｔ−ブチルフェノール；ｍ
−ｔ−ブチルフェノール；ｐ−ｔ−ブチルフェノール；
ｏ−ｎ−ペンチルフェノール；ｍ−ｎ−ペンチルフェノ
ール；ｐ−ｎ−ペンチルフェノール；ｏ−ｎ−ヘキシル
フェノール；ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール；ｐ−ｎ−ヘ
キシルフェノール；ｏ−シクロヘキシルフェノール；ｍ
−シクロヘキシルフェノール；ｐ−シクロヘキシルフェ
ノール；ｏ−フェニルフェノール；ｍ−フェニルフェノ
ール；ｐ−フェニルフェノール；ｏ−ｎ−ノニルフェノ
ール；ｍ−ｎ−ノニルフェノール；ｐ−ｎ−ノニルフェ
ノール；ｏ−クミルフェノール；ｍ−クミルフェノー
ル；ｐ−クミルフェノール；ｏ−ナフチルフェノール；
ｍ−ナフチルフェノール；ｐ−ナフチルフェノール；
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−
ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；式

【００４２】

【化１７】

【００４３】で表される２，５−ジクミルフェノール；
３，５−ジクミルフェノール；クロマン誘導体として、
例えば、式

【００４４】

【化１８】

【００４５】等の一価フェノールが挙げられる。このよ
うなフェノール類のうち、本発明では特に限定されない
が、ｐ−tert−ブチルフェノール；ｐ−クミルフェノー
ル；ｐ−フェニルフェノールなどが好ましい。また、式

【００４６】

【化１９】

【００４７】で表される化合物等が挙げられる。さら
に、本発明では、必要に応じて、フロログルシン；トリ
メリット酸；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；α，
α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼン；イサチンビス（ｏ
−クレゾール）等を分岐剤として用いることもできる。
また、本発明では、特に触媒を必要としないが、エステ
ル交換反応を促進させるため公知の触媒を使用しても良
い。このような触媒の具体例としては、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の単体，酸化物，水酸化物，アミ
ド化合物，アルコラート，フェノラート、あるいはＺｎ
Ｏ，ＰｂＯ，Ｓｂ₂Ｏ₃のような塩基性金属酸化物、有
機チタン化合物、可溶性マンガン化合物、Ｃａ，Ｍｇ，
Ｚｎ，Ｐｂ，Ｓｎ, Ｍｎ，Ｃｄ，Ｃｏの酢酸塩または含
窒素塩基性化合物と硼素化合物、含窒素塩基性化合物と
アルカリ（土類）金属化合物、含窒素塩基性化合物とア
ルカリ（土類）金属化合物と硼素化合物などの併用系触
媒などが挙げられる。

【００４８】本発明の製造方法は、エステル交換反応を
行う際の反応系の雰囲気中の酸素濃度を２ｐｐｍ以下と
することを大きな特徴とする。通常、エステル交換反応
は、不活性ガスの雰囲気中で行われるが、不活性ガスと
しては、例えば、窒素ガスあるいはアルゴン，ヘリウム
等の希ガス類が用いられる。これらの不活性ガスは、そ
れぞれ単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。本発明では、これらの不活性ガスか
らなる雰囲気中の酸素濃度を２ｐｐｍ以下、好ましくは
１ｐｐｍ以下、さらに好ましくは0.２ｐｐｍ以下にする
ことによって、耐加水分解性及び滞留焼けに優れる共
に、色調の優れたポリカーボネートを得ることができ
る。酸素濃度が２ｐｐｍを超えると、ポリマーが着色し
好ましくない。なお、酸素濃度が２ｐｐｍ以下であるよ
うな不活性ガスを使用しても、エステル交換反応の経過
中に空気等が流入し、反応雰囲気中の酸素濃度が２ｐｐ
ｍ以上になると本発明の目的を達成することができなく
なる。したがって、反応雰囲気中の酸素濃度は、酸素濃
度測定器等で十分に管理する必要がある。そして、本発
明において、エステル交換反応を行うにあたり、反応を
行う雰囲気中の酸素濃度を２ｐｐｍ以下にすると共に、
反応初期を常圧もしくは加圧状態とし、該反応後期を減
圧状態にすることによってポリカーボネートを効率的に
得ることができる。なお、ここで、反応初期とは、エス
テル交換反応を行う際の反応温度が、１００〜２２０℃
の範囲をいい、また、反応後期とは、それ以降の反応を
いう。

【００４９】本発明の製造方法では、具体的には、上述
した条件下で公知のエステル交換法に準じて反応を進行
させればよい。以下に、本発明の製造方法の手順及び条
件を具体的に示す。先ず、（Ａ）成分のジヒドロキシ化
合物と（Ｂ）成分の炭酸ジエステルとを、ジヒドロキシ
化合物に対して炭酸ジエステルを１〜1.５倍モルになる
ような比率で仕込んだ後、通常のエステル交換反応す
る。なお、状況に応じて、炭酸ジエステルの量は、ジヒ
ドロキシ化合物に対して多少過剰とする程度の1.０２〜
1.２０倍モルが好ましい。上記のエステル交換反応にあ
たって、前記の一価フェノール等からなる末端停止剤の
存在量が、（Ａ）成分であるジヒドロキシ化合物１モル
に対して、0.０５モル％〜１０モル％の範囲にあると、
得られるポリカーボネートの水酸基末端が封止されるた
め、耐熱性および耐水性に充分優れたポリカーボネート
が得られる。このような前記の一価フェノール等からな
る末端停止剤は、予め反応系に全量添加しておいてもよ
い。また、予め反応系に一部添加しておき、反応の進行
に伴って残部を添加してもよい。さらに、場合によって
は、前記（Ａ）のジヒドロキシ化合物と（Ｂ）の炭酸ジ
エステルとのエステル交換反応が一部進行した後に、反
応系に全量添加してもよい。

【００５０】本発明の方法に従ってエステル交換反応を
行うにあたっては、エステル交換反応を行う雰囲気中の
酸素濃度を２ｐｐｍ以下とし、反応温度は、特に限定さ
れないが、通常１００℃〜３３０℃の範囲であり、好ま
しくは１８０℃〜３００℃、より好ましくは、反応の進
行に合わせて次第に１８０℃〜３００℃迄温度を上げて
ゆく方法が良い。そして、該エステル交換反応は１００
℃未満では、反応の進行が遅く、３３０℃を超えると、
ポリマーの熱劣化が起こり好ましくない場合がある。ま
た、反応圧力は、使用するモノマーの蒸気圧や反応温度
に応じて設定される。これは、反応が効率良く行われる
ように設定されればよく、限定されるものではない。通
常、反応初期においては、１〜５０atm （７６０〜３8,
０００torr）までの大気圧（常圧）ないし加圧状態にし
ておき、反応後期においては、減圧状態、好ましくは最
終的には0.０１〜１００torrにする場合が多い。さら
に、反応時間は、目標の分子量となるまで行えばよく、
通常、0.２〜１０時間程度である。

【００５１】そして、上記の反応は、不活性溶剤の不存
在下で行われるが、必要に応じて、得られるＰＣの１〜
１５０重量％の不活性溶剤の存在下において行ってもよ
い。ここで、不活性溶剤としては、例えば、ジフェニル
エーテル，ハロゲン化ジフェニルエーテル，ベンゾフェ
ノン，ポリフェニルエーテル，ジクロロベンゼン，メチ
ルナフタレン等の芳香族化合物、二酸化炭素，一酸化二
窒素，窒素などのガス、クロロフロロ炭化水素、エタ
ン，プロパン等のアルカン、シクロヘキサン，トリシク
ロ（５，２，１０）−デカン，シクロオクタン，シクロ
デカン等のシクロアルカン、エテン，プロペンのような
アルケン等各種のものが挙げられる。なお、本発明で
は、必要に応じて、酸化防止剤を使用することができ
る。具体例としては、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト，トリスフェニルホスファイト，２−エチルヘキ
シルジフェニルホスファイト，トリメチルホスファイ
ト，トリエチルホスファイト，トリクレジルホスファイ
ト，トリアリールホスファイト等のリン系酸化防止剤が
ある。

【００５２】本発明においては、反応が進行するととも
に、使用した炭酸ジエステルに対応するフェノール類，
アルコール類，またはそれらのエステル類および不活性
溶剤が反応器より脱離してゆく。これら脱離物は、分
離、精製しリサイクル使用も可能であり、これらを除去
する設備があれば好ましい。そして、本発明は、バッチ
式または連続的に行うことができ、かつ任意の装置を使
用することができる。なお、連続式で製造する場合に
は、少なくとも二基以上の反応器を使用し、上記の反応
条件を設定するのが好ましい。本発明で用いられる反応
器は、その内壁に上述のような材料の被膜が設けられ、
その構造は、特に制限はされないが、通常の攪拌機能を
有していればよい。ただし、反応後段においては粘度が
上昇するので高粘度型の攪拌機能を有するものが好まし
い。さらに、反応器の形状は槽型のみならず、押出機型
のリアクター等でもよい。

【００５３】以上の様にして得られたＰＣは、そのまま
造粒しても良く、また、押出機等を用いて成形すること
もできる。また、本発明によって得られるＰＣは、可塑
剤，顔料，潤滑剤，離型剤，安定剤，無機充填剤などの
ような周知の添加剤を配合して使用することができる。
さらに、得られるＰＣは、ポリオレフィン，ポリスチレ
ン，ポリエステル，ポリスルホネート，ポリアミド，ポ
リフェニレンオキシド等の重合体とブレンドすることが
可能である。特に、ＯＨ基，ＣＯＯＨ基，ＮＨ₂基など
を末端に有するポリフェニレンエーテル，ポリエーテル
ニトリル，末端変性ポリシロキサン化合物，変性ポリプ
ロピレン，変性ポリスチレン等と併用すると効果的であ
る。

【００５４】

【実施例】更に、本発明を実施例及び比較例により、詳
しく説明する。なお、本発明は下記の実施例により限定
されるものではない。実施例１内容積1.４リットルのニッケル鋼製オートクレーブ（攪
拌機付き）に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）２２８ｇ
（1.０モル）とジフェニルカーボネート２５７ｇ（1.２
モル）を仕込み、窒素置換を５回行った。混合物を１８
０℃まで加熱し、ビスフェノールＡとジフェニルカーボ
ネートを溶融させた。次いで、触媒として、（Ｃ₄Ｈ₉)
₄ＮＢＨ₄を2.５ｍｇ（１×10^-5モル）を加え、温度を
２２０℃とし、同時に攪拌を開始し、酸素濃度２ppm の
窒素を微量に流通させると、生成したフェノールが留去
し始めた。反応物の温度を２２０℃のまま４時間保っ
た。その後、次第に温度を２２０℃から２８０℃に１時
間かけて上げると同時に、真空度を上げてゆき、残留す
るジフェニルカーボネートを除去すると共に、エステル
交換反応を進めた。最終的に圧力を0.５torrとしたま
ま、１時間攪拌しつつ反応させ、最後にオートクレーブ
内に、粘稠で透明な縮合物（ＰＣ）が得られた。得られ
た粘稠で透明な縮合物を塩化メチレンに溶解し、粘度平
均分子量を測定した。また、得られた粘稠で透明な縮合
物を粉砕し、押出機を用いて２７０℃でペレット化し
た。得られたペレットをプレス成形し、プレス板（厚さ
３ｍｍ）のＹＩ，耐加水分解性及び滞留焼け試験を実施
した。

【００５５】実施例２実施例１において、酸素濃度２ｐｐｍの窒素の代わり
に、酸素濃度１ｐｐｍの窒素を用いた以外は、実施例１
と同様に実施した。実施例３実施例１において、酸素濃度２ｐｐｍの窒素の代わり
に、酸素濃度0.２ｐｐｍの窒素を用いた以外は、実施例
１と同様に実施した。実施例４実施例１において、触媒として、（Ｃ₄Ｈ₉)₄ＮＢＨ₄
を2.５ｍｇ（１×10^-5モル）の代わりにＬｉＯＨを0.２
ｍｇ（１×10^-5モル）を用いた以外は、実施例１と同様
に実施した。

【００５６】比較例１実施例１において、酸素濃度２ｐｐｍの窒素の代わり
に、酸素濃度５ｐｐｍの窒素を用いた以外は、実施例１
と同様に実施した。実施例１〜４及び比較例１の測定結
果を第１表に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】なお、酸素濃度及び粘度平均分子量の測
定，ＹＩ，耐加水分解性及び滞留焼け試験は、次に従っ
た。 1)酸素濃度 TELEDYNE ANALYTICAL INSTRUMENTS 社製のPORTABLE TRA
CE OXYGENANALYZERを用いて測定した。 2)粘度平均分子量（Ｍｖ）ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求めた
後、次式にて算出した。〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83 3)ＹＩ(Yellow Index) ＪＩＳＫ−７１０３−７７に準拠し、カラーメーター
ＳＭ−３〔スガ試験機（株）製〕を用いて測定した。 4)耐加水分解性プレス板（厚さ３ｍｍ）を１２１℃のスチームに４８時
間曝露させた後の状態を目視観察した。 5)滞留焼け試験３２０℃で成形した時のＹＩと、シリンダー内に２０分
間滞留させた後に成形した時のＹＩの差で評価した。

【００５９】

【発明の効果】以上、本発明によれば、エステル交換反
応を行う際の反応系の雰囲気中の酸素濃度を調節するこ
とによって、耐加水分解性を損なうことなく、滞留焼け
のない品質に優れると共に、色調の優れたポリカーボネ
ートを製造することができる。したがって、本発明は、
エステル交換法でポリカーボネートを工業的に有利に製
造する方法として有効かつ幅広く利用することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ジヒドロキシ化合物と（Ｂ）炭酸
ジエステルとからエステル交換法によってポリカーボネ
ートを製造するにあたり、該エステル交換反応を行う雰
囲気中の酸素濃度を２ｐｐｍ以下とすることを特徴とす
るポリカーボネートの製造方法。
【請求項２】エステル交換反応を行うにあたり、酸素
濃度が２ｐｐｍ以下である不活性ガスを用いることを特
徴とする請求項１記載のポリカーボネートの製造方法。
【請求項３】エステル交換反応初期を常圧もしくは加
圧状態とし、該エステル交換反応後期を減圧状態とする
ことを特徴とする請求項１又は２のポリカーボネートの
製造方法。