JPH07258536A - ポリアリーレンエーテル及びポリアリーレンスルフィドを基礎とする成形材料 - Google Patents

ポリアリーレンエーテル及びポリアリーレンスルフィドを基礎とする成形材料

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JPH07258536A
JPH07258536A JP7068423A JP6842395A JPH07258536A JP H07258536 A JPH07258536 A JP H07258536A JP 7068423 A JP7068423 A JP 7068423A JP 6842395 A JP6842395 A JP 6842395A JP H07258536 A JPH07258536 A JP H07258536A
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polyarylene
polyarylene ether
alkyl
ether
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Martin Dr Weber
ヴェーバー マルティン
Wolfgang Eberle
エバーレ ヴォルフガンク
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BASF SE
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリアリーレンエーテル及びポリアリーレン
スルフィドを基礎とする成形材料。 【構成】 ヒドロキシ末端基を有するポリアリーレンエ
ーテル、ヒドロキシ基ではない末端基を有するポリアリ
ーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド並びに更
に、繊維状または粒子状充填剤、耐衝撃変性ゴムおよび
添加剤または加工助剤からなる成形材料ならびにその使
用。 【効果】 市販で得られ前精製されていないアリーレン
スルフィドを使用する際に、改良された機械的特性およ
び化学薬品安定性と共に、改良された熱可塑性加工特性
を有する、ポリアリーレンエーテルおよびポリアリーレ
ンスルフィドを基礎とする混合物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ａ）ポリアリーレンエ
ーテルの分子量Ｍn（数平均値）に対してヒドロキシ末
端基が少なくとも０．０３重量％であり、かつ一般式
Ｉ：
【０００２】
【化４】
【０００３】［式中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−
Ｏ−、ＣＯ、−Ｎ＝Ｎ−、−ＲＣ＝ＣＲa−、−ＣＲbＲ
c−または化学結合であってよく、かつＺは、−ＳＯ
2−、−ＳＯ−、ＣＯ、−Ｎ＝Ｎ−および−ＲＣ＝ＣＲa
−から選択され、ここで、ＲおよびＲaは、それぞれ、
水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキル基を表し、ＲbおよびＲc
は、それぞれ、水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキル−、Ｃ4
〜Ｃ10−シクロアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−ま
たはアリール基であるか、またはそれぞれ、それらのフ
ッ素−または塩素誘導体であってよい］の繰返し単位ま
たはＣ1〜Ｃ6−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ア
リール−、塩素またはフッ素で核置換された相当する単
位を有するポリアリーレンエーテル１〜２０重量％ Ｂ）ポリアリーレンエーテルの分子量Ｍn（数平均値）
に対してヒドロキシ基が０．０３重量％より少ない、ポ
リアリーレンエーテル５〜９５重量％ Ｃ）ポリアリーレンスルフィド４〜９４重量％ Ｄ）繊維状または粒子状充填剤０〜６０重量％ Ｅ）耐衝撃変性ゴム０〜４５重量％および Ｆ）添加剤または加工助剤０〜４０重量％ からなる成形材料に関する。
【０００４】更に、本発明は、この成形材料の使用並び
にこの成形材料からなる成形体、繊維または箔に関す
る。
【０００５】
【従来の技術】高温安定性のポリアリーレンエーテルお
よびポリアリーレンスルフィドからなる混合物は自体公
知であり、かつ個々の成分に比べて、例えば、改良され
た機械的特性およびより高い化学安定性を有する。
【０００６】ポリアリーレンスルフィドと共に、ヒドロ
キシ基を有するポリアリーレンエーテルを含有するブレ
ンドも公知である。英国特許（ＧＢ−Ａ）第２１１３２
３５号明細書中には、ポリアリーレンスルフィドおよび
ヒドロキシ基含有ポリスルホンからなる被覆用材料が記
載されていて、その際、ヒドロキシ基は被覆の架橋に役
立つ。特開平１−２９９８７２号公報は、ポリアリーレ
ンスルフィド成分のナトリウムイオン含有率が僅かであ
る場合に、ヒドロキシ末端基を有するポリアリーレンス
ルホンとポリアリーレンスルフィドからなる混合物が改
良された機械的特性を有することを記載している。その
際、ポリアリーレンスルフィドの精製に経費がかかる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、市販
で得られ前精製されていないアリーレンスルフィドを使
用する際に、改良された機械的特性および化学薬品安定
性と共に、改良された熱可塑性加工特性を有する、ポリ
アリーレンエーテルおよびポリアリーレンスルフィドを
基礎とする混合物を開発することであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、冒頭で定義
した本発明による成形材料によって解決される。
【０００９】成分Ａ 本発明による成形材料は、成分Ａとして、ポリアリーレ
ンエーテルの分子量Ｍn（数平均値）に対してヒドロキ
シ末端基が少なくとも０．０３重量％であるポリアリー
レンエーテル１〜２０重量％、有利には２〜１５重量％
を含有する。殊に、ポリアリーレンエーテルＡは、本発
明の成形材料中に、３〜１４重量％の量で含有されてい
る。
【００１０】成分Ａとして、繰返し構造成分：
【００１１】
【化５】
【００１２】を有するポリアリーレンエーテルを使用す
る。同様に、その核置換された誘導体を使用することが
できる。置換基としては、特に、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｔ−ブチル、Ｃ1〜Ｃ6−
アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ、アリー
ル、殊にフェニル、塩素またはフッ素がこれに該当す
る。変数Ｘは、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−Ｏ−、ＣＯ、
−Ｎ＝Ｎ−、−ＲＣ＝ＣＲa−、−ＣＲbＲc−または化
学結合である。変数Ｚは、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−Ｎ
＝Ｎ−または−ＲＣ＝ＣＲa−を表す。この際、Ｒおよ
びＲaは、それぞれ、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたは
ｎ−ヘキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシまたは
ｎ−ブトキシ、またはアリール、殊にフェニルを表す。
基ＲbおよびＲcは、それぞれ、水素またはＣ1〜Ｃ6−ア
ルキル基、殊にメチルを表す。しかし、これらは、相互
に結合して、それ自体一個以上のアルキル基、特にメチ
ルで置換されていてよいＣ4〜Ｃ10−シクロアルキル
環、例えばシクロペンチル−またはシクロヘキシル−も
生じうる。更に、ＲbおよびＲcは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキ
シ基、例えばメトキシまたはエトキシまたはアリール
基、殊にフェニルも表しうる。前記の基は、それ自体、
それぞれ、塩基またはフッ素で置換されていてよい。
【００１３】適当なポリアリーレンエーテルＡの分子量
（数平均Ｍn）は、一般的に、１５００〜６００００ｇ
／モルの範囲である。
【００１４】適当なポリアリーレンエーテルＡには、ポ
リアリーレンエーテルセグメントと、ポリエステル、芳
香族ポリカルボネート、ポリエステルカルボネート、ポ
リシロキサン、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポ
リエーテルイミドから選択される構造単位とから形成さ
れたコポリマーも挙げられる。このようなコポリマー中
のポリアリールエーテルブロックもしくはポリアリール
エーテルグラフトアーム(Polyaryletherpfropfarme)の
分子量Ｍwは、一般的に、１０００〜３００００ｇ／モ
ルの範囲である。種々異なる構造のブロックは、コポリ
マー中に交互にまたはランダムに(statistish)配置され
ていてよい。コポリマー中のポリアリーレンエーテルの
重量割合は、一般的に、３〜９７重量％、特に１０〜９
０重量％、特に１０〜９０重量％および殊に２０〜８０
重量％である。
【００１５】異なるポリアリーレンエーテルＡの混合物
も使用することができる。
【００１６】いくつかの適当な繰返し単位を次に記載す
る：
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】殊に有利なポリアリーレンエーテルＡに
は、 ａ1）繰返し単位：
【００２１】
【化９】
【００２２】０〜１００モル％および ａ2）繰返し単位：
【００２３】
【化１０】
【００２４】０〜１００モル％を有するものが挙げら
れ、その際、モル％表示は、ＳＯ2基の含有率に対す
る。繰返し単位（ＩＩ）３〜９７モル％および繰返し単
位（ＩＩＩ）３〜９７モル％を有するポリアリーレンエ
ーテルＡは殊に有利である。
【００２５】ポリアリーレンエーテルの製造は一般的に
公知であり（例えば、英国特許（ＧＢ）第１１５２０３
５号明細書；米国特許（ＵＳ）第４８７０１５３号明細
書；国際特許（ＷＯ）第８４０３８９１号明細書参
照）、同様に、ブロック構造を有するポリアリーレンエ
ーテルの製造（ドイツ国特許（ＤＥ）第３７４２２６４
号明細書）も公知である。コポリマーの合成法は、例え
ば、ノスハイ（A.Noshay）等、ブロック・コポリマース
(Block Copolymers,Academic Press,1977)に記載されて
いる。
【００２６】モノマーのジヒドロキシ化合物とジハロゲ
ン化合物とを、非プロトン性の極性溶剤中で、無水炭酸
アルカリの存在下で反応させることは、殊に適当であ
る。殊に適当な組合せは、溶剤としてのＮ−メチルピロ
リドンおよび塩基としての炭酸カリウムまたは溶融物中
での反応である。更に、ルイス酸、例えば三塩化アルミ
ニウムの存在下で、酸塩化物と、離脱可能な(abstrahie
rbaren)水素原子を有する芳香族化合物とを反応させる
ことは適当である。
【００２７】ヒドロキシ末端基を有するポリアリーレン
エーテルＡは、例えば、ジヒドロキシ−およびジクロロ
モノマー間のモノマー比を適当に選択することにより製
造することができる（例えば、McGrath 等 Polym.Eng.S
ci.17,647(1977);Elias “Makromolekuele”4.Aufl.(19
81)490〜493頁,Huetig & Wepf.-Verlag,Basel 参照）。
【００２８】有利には、ポリアリーレンエーテルの分子
量Ｍn（数平均値）に対して０．０３〜２重量％のヒド
ロキシ末端基含有率を有するポリアリーレンエーテルＡ
を使用する。ヒドロキシ末端基０．０５〜２重量％、殊
に０．１〜１．５重量％を有するポリアリーレンエーテ
ルＡは、殊に有利である。
【００２９】成分Ｂ ポリアリーレンエーテルＡの他に、本発明による成形材
料は、ポリアリーレンエーテルの平均分子量Ｍn（数平
均値）に対して、ヒドロキシ基が０．０３重量％、有利
には０．０２５重量％より少ない、ポリアリーレンエー
テルＢを５〜９５重量％含有している。８〜９３重量
％、殊に１０〜９１重量％のポリアリーレンエーテルＢ
が、本発明による成形材料中に含有されているのは有利
である。
【００３０】有利なポリアリーレンエーテルＢには、一
般式ＩＩＩ：
【００３１】
【化１１】
【００３２】［式中、Ｘ′およびＺ′は、ＸおよびＺと
同じものを表す］の繰返し単位を有するものが挙げられ
る。ポリアリーレンエーテルＡと同様に、ポリアリーレ
ンエーテルＢは、コ−またはブロックコポリマーであっ
てよく、その際、構造単位は、Ａで記載した群から選択
される。
【００３３】本発明による成形材料において、その鎖構
造が、ポリアリーレンエーテルＡの鎖構造とは異なるポ
リアリーレンエーテルＢを使用することができる。種々
異なるポリアリーレンエーテルＢの混合物を使用するこ
ともできる。特に、ポリアリーレンエーテルＡと同じ繰
返し単位から形成されているポリアリーレンエーテルＢ
を使用する。繰返し単位ＩＩ０〜１００モル％および繰
返し単位ＩＩＩ０〜１００モル％を含有するポリアリー
レンエーテルＢは、殊に有利である。
【００３４】一般的に、ポリアリーレンエーテルＢは、
平均分子量および相対粘度を、Ａに記載した範囲で有す
る。
【００３５】ポリアリーレンエーテルＢは、末端基とし
て、例えば、ハロゲン−、メトキシ−、フェノキシ−、
ベンジルオキシ−またはアミノ末端基を含有していてよ
い。
【００３６】成分Ｃ ポリアリーレンスルフィドは、本発明による成形材料の
もう一つの本質的な成分である。これらは、４〜９４重
量％になる。本発明による成形材料は、ポリアリーレン
スルフィドを、５〜９０重量％、殊に６〜８７重量％含
有しているのが有利である。
【００３７】成分Ｃとして、原則的に全てのポリアリー
レンスルフィドを使用することができる。しかしなが
ら、繰返し単位：
【００３８】
【化１２】
【００３９】を３０モル％より多く、殊に７０モル％よ
り多く含有するポリアリーレンスルフィドは有利であ
る。他の繰返し単位としては、例えば：
【００４０】
【化１３】
【００４１】［式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基、
有利にはメチルを表し、かつｎは１または２を表す］が
挙げられる。ポリアリーレンエーテルスルフィドは、ラ
ンダムコポリマーであってもブロックコポリマーであっ
てもよい。殊に有利には、ポリフェニレンスルフィド
は、単位ＩＶを１００モル％含有する。
【００４２】末端基としては、例えばハロゲン、チオー
ルまたはヒドロキシ、有利にはハロゲンがこれに該当す
る。
【００４３】有利なポリアリーレンスルフィドは、１０
００〜１０００００ｇ／モルを有する。
【００４４】ポリアリーレンスルフィドは自体公知であ
るか、または公知の方法により得られる。例えば、これ
らは、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２５１３１８８号明細書
に記載されているように、ハロゲン化芳香族化合物と硫
黄または金属硫化物との反応により製造することができ
る。同様に、ハロゲンで置換されたチオフェノールの金
属塩を加熱してもよい（英国特許（ＧＢ−Ｂ）第９６２
９４１号明細書参照）。ポリアリーレンスルフィドの有
利な合成には、例えば米国特許（ＵＳ）第３３５４１２
９号明細書から見て取れる溶液中でのアルカリ金属硫化
物とハロゲン化芳香族化合物との反応が挙げられる。
【００４５】成分Ｄ 成分Ａ〜Ｃの他に、本発明による成形材料は、強化剤ま
たは充填剤を含有していてよい。成分Ｄとして、本発明
による成形材料は、例えば繊維状または粒子状の充填剤
または強化剤またはそれらの混合物を６０重量％まで、
有利には４５重量％まで、特に１０〜３５重量％含有し
ていてよい。
【００４６】有利な繊維状充填剤または強化剤は、炭素
繊維、チタン酸カリウムホイスカー、アラミド繊維（Ar
amidfasern）および殊に有利にはガラス繊維である。ガ
ラス繊維の使用の際に、これらは、マトリックス材料と
の相容性をより良好にするために、糊剤および粘着剤を
備えていてよい。一般的に、使用した炭素−およびガラ
ス繊維は、６〜２０μｍの範囲の直径を有する。
【００４７】ガラス繊維の組込は、短いガラス繊維の形
でも、エンドレスストランド（ロービング）の形でも行
なうことができる。得られた射出成形粒子において、ガ
ラス繊維の平均的長さは、特に０．０８〜０．５ｍｍの
範囲である。
【００４８】炭素繊維またはガラス繊維は、織物、マッ
トまたはロービングの形でも使用することができる。
【００４９】粒子状の充填剤としては、とりわけ、次の
ものが適当である；無定形ケイ酸、炭酸マグネシウム
（チョーク）、粉末化された石英、雲母、滑石、長石、
ガラス玉および殊にケイ酸カルシウム、例えばウォラス
トナイトおよびカオリン（殊にか焼されたカオリン）。
【００５０】充填剤の有利な組合せは、例えば、ウォラ
ストナイト１５重量％とのガラス繊維２０重量％および
ウォラストナイト１５重量％とのガラス繊維１５重量％
である。
【００５１】成分Ｅ 本発明による成形材料は、更に、耐衝撃変性ゴムを０〜
４５重量％、特に０〜３０重量％含有していてよい。そ
の際、殊に、ポリアリーレンエーテルおよび／またはポ
リアリーレンスルフィドを耐衝撃性に変性しうるもの
は、殊に適当である。
【００５２】ブレンドの靱性を高めるためのゴムとして
は、例えば次のものが挙げられる：官能基とグラフトさ
れたＥＰ−もしくはＥＰＤＭ−ゴム。適当なグラフト試
薬は、例えばマレイン酸無水物、イタコン酸、アクリル
酸、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリ
レートである。
【００５３】これらのモノマーは、溶融物または溶液中
で、場合によりラジカル開始剤、例えば過酸化水素クモ
ールの存在下で、ポリマーへグラフトさせることができ
る。
【００５４】更に、α−オレフィンのコポリマーが挙げ
られる。α−オレフィンは、通常、Ｃ原子２〜８個を有
するモノマー、特にエチレンおよびプロピレンである。
コモノマーとしては、Ｃ原子１〜８個を有するアルコー
ル、特にエタノール、ブタノールまたはエチルヘキサノ
ールから誘導されるアルキルアクリレートまたはアルキ
ルメタクリレート並びに反応性コモノマー、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物
またはグリシジル（メタ−）アクリレートおよび更にビ
ニルエステル、殊に酢酸ビニルが適当であることが判明
した。同時に、種々異なるコモノマーの混合物を使用す
ることができる。エチレンと、エチル−またはブチルア
クリレートおよびアクリル酸および／またはマレイン酸
無水物とのコポリマーは適当であることが分かった。
【００５５】コポリマーは、４００〜４５００バールの
圧力での高圧工程で、またはコモノマーをポリ−α−オ
レフィンへグラフトさせることにより製造することがで
きる。コポリマーにおけるα−オレフィンの割合は、一
般的に、９９．９５〜５５重量％の範囲である。
【００５６】適当なエラストマーの他の群として、核−
殻−グラフトゴムが挙げれられる。これは、少なくとも
１種の硬質成分と少なくとも１種の軟質成分からなる、
エマルション中で製造されたグラフトゴムである。硬質
成分とは、通常、少なくとも２５℃のガラス転移温度を
有するポリマーであり、軟質成分とは、高くとも０℃の
ガラス転移温度を有するポリマーである。これらの生成
物は、１つの核および少なくとも１つの殻からなる構造
を有し、その際、構造は、モノマー添加の順番によって
生じる。軟質成分は、一般的に、ブタジエン、イソプレ
ン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートま
たはシロキサンおよび場合により他のコモノマーから誘
導される。適当なシロキサン核は、例えば環状のオリゴ
マーのオクタメチルテトラシロキサンまたはテトラビニ
ルテトラメチルテトラシロキサンから出発して製造され
うる。これらを、例えば、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシランと、開環カチオン重合で、特に、ス
ルホン酸の存在下で反応させて、軟質シロキサン核を生
じることができる。シロキサンは、例えば、重合反応を
加水分解可能な基、例えばハロゲンまたはアルコキシ基
を有するシラン、例えばテトラヒドロキシシラン、メチ
ルトリメトキシシランまたはフェニルトリメトキシシラ
ンの存在下で実施することによって、架橋させることも
できる。ここで、適当なコモノマーとしては、スチレ
ン、アクリルニトリルおよび１個以上の重合可能二重結
合を有する架橋性またはグラフト活性モノマー、例えば
ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ブタンジオー
ルジアクリレートまたはトリアリル（イソ）シアヌレー
トが挙げられる。硬質成分は、一般的に、スチレン、α
−メチルスチレンおよびそのコポリマーから誘導され、
その際、ここでは、コモノマーとして、特にアクリルニ
トリル、メタクリルニトリルおよびメチルメタクリレー
トが挙げられる。
【００５７】有利な核−殻−グラフトゴムは、１つの軟
質核および１つの硬質殻を、または１つの硬質核、第１
の軟質殻および少なくとももう１つの硬質殻を含有す
る。この際、官能基、例えばカルボニル−、カルボン
酸、酸無水物−、酸アミド−、酸イミド−、カルボン酸
エステル−、アミノ−、ヒドロキシル−、エポキシ−、
オキサゾリン−、ウレタン−、尿素−、ラクタム−また
はハロゲン化ベンジル基の導入は、特に、最後の殻の重
合の際に、適当な官能化されたモノマーを添加すること
により行なわれる。適当な官能化されたモノマーは、例
えばマレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸のモノ
−またはジエステル、ｔ−ブチル（メタ−）アクリレー
ト、アクリル酸、グリシジル（メタ−）アクリレートお
よびビニルオキサゾリンである。官能基を有するモノマ
ーの割合は、一般的に、核−殻−グラフトゴムの全重量
に対して０．１〜２５重量％、特に０．２５〜１５重量
％である。軟質成分対硬質成分の重量比は、一般的に、
１：９〜９：１、有利には３：７〜８：２である。
【００５８】このようなゴムは自体公知であり、かつ例
えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２０８１８７号明細書中に
記載されている。
【００５９】適当な耐衝撃変性剤のもう一つの群は、熱
可塑性ポリエステルエラストマーである。その際、ポリ
エステルエラストマーとは、一般的に、ポリ（アルキレ
ン）エーテルグリコールから誘導される長鎖セグメント
と、低分子ジオールおよびジカルボン酸から誘導される
短鎖セグメントとを含有する、セグメントからなる(seg
mentierte)コポリエーテルエステルを表す。このような
生成物は自体公知であり、かつ文献中、例えば米国特許
（ＵＳ−Ａ）第３６５１０１４号明細書中に記載されて
いる。相当する生成物は、ヒトレル（Hytrel（登録商
標）;Du pont)、アルニテル（Arnitel（登録商標）;Akz
o）およびペルプレン（Pelprene（登録商標）;Toyobo C
O.Ltd.）の呼称で、市販で得られる。
【００６０】もちろん、種々異なるゴムの混合物を使用
することもできる。
【００６１】成分Ｆ 記載した成分Ａ〜Ｄの他に、本発明による成形材料は、
防火剤、顔料および安定剤０〜４０重量％を更に含有し
ていてよい。
【００６２】本発明による成形材料は、自体公知の方法
で、例えば押出しにより製造することができる。
【００６３】本発明による成形材料は、例えば、出発成
分を、慣例の混合装置、例えばスクリュー式押出機、特
に二軸スクリュー押出機、ブラベンダーミルまたはバン
バリーミル並びにニーダーで混合し、かつ引き続き押し
出すことによって製造することができる。押出し後に、
押出し物を冷却し、かつ粉砕する。
【００６４】成分の混合の順番は広く変化させることが
できるので、２つまたは場合により３つの成分を前混合
することができるが、全ての成分を一緒に混合してもよ
い。
【００６５】できるだけ均一な成形材料を得るために、
激しい十分な混合は有利である。このために、一般的
に、２５０〜４００℃、有利には２８０〜３８０℃の温
度で、０．２〜３０分の平均混合時間が必要である。押
出し後に、押出し物を、一般的に冷却し、かつ粉砕す
る。
【００６６】本発明による成形材料は、熱可塑性的に加
工される。これらは、同時に良好な流動性および加工安
定性における良好な剛性により優れている。本発明によ
る成形材料は、とりわけ、家庭用品容器または医薬分野
用の容器の製造のために適している。しかし、これら
は、電気−または電子工学分野でも使用されうる。成形
体の他に、箔または繊維も、本発明による成形材料から
製造することができる。
【００６７】
【実施例】
使用技術的試験 粘度数（ＶＺ）を、それぞれ、フェノールおよび１，２
−ジクロロベンゼンからの１：１−混合物の１重量％溶
液中で、２５℃で測定した。
【００６８】ヒドロキシ末端基含有率を、電位差計測滴
定により測定した。ヒドロキシ末端基の重量％の計算
は、滴定により測定されたヒドロキシ基の重量（ｇ）を
ポリアリーレンエーテルスルホンのそれぞれの正味量
（ｇ）で割り、かつ１００倍することにより行なった。
【００６９】試料の熱成形安定性を、ビカー軟化温度を
用いて測定した。ビカー軟化温度を、ＤＩＮ５３４６０
により、４９．０５Ｎの力およ１時間当たり５０Ｋの温
度上昇を用いて、標準小型棒(Normkleinstaeben)で測定
した。
【００７０】Ｅ率（E-Modul）を、ＤＩＮ５３４５５に
よる引張り試験で、肩付き棒(Schulterstaeben)で測定
した。流動性（ＭＶＩ）を、ＤＩＮ５３７３５により、
３２０℃の温度および２１．６ｋｇの負荷で測定した。
【００７１】損傷操作(Schaedigungsarbeit)Ｗｓを、Ｄ
ＩＮ５３４４３により、強化されていない試料で、円盤
で測定した。強化された試料の衝撃強さを、ＤＩＮ５３
４５３により、標準小型棒で測定した。
【００７２】試料の加工安定性を、溶融物の５〜２５分
の滞留時間後の溶融物の流動性の変化に基づいて（ΔＭ
ＶＩ＝［ＭＶＩ5′−ＭＶＩ25′］／ＭＶＩ5′・１００
％）、３８０℃および５ｋｇの負荷で測定した。
【００７３】試料の吸水率を、沸騰水中に１４日間貯蔵
した肩付き棒で測定した（％での重量増加率）。
【００７４】ブレンド成分 成分Ａ1 ＶＺ５７ｍｌ／ｇおよびＯＨ末端基０．１２重量％を有
する４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび
４，４′−ジクロロジフェニルスルホンからなるポリア
リーレンエーテル。
【００７５】成分Ｂ1 ＶＺ５９ｍｌ／ｇにより特徴付けされる４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンおよび４，４′−ジクロロ
ジフェニルスルホンからなるポリアリーレンエーテル
（例えば、市販製品 BASF社のUltrason E ）。
【００７６】成分Ｃ1 Ｅ率３２００Ｎ／ｍｍ2により特徴付けされるポリフェ
ニレンスルフィド（例えば、市販製品 ヘキスト社のFor
tron 0214） 成分Ｄ1 ポリウレタンからなる糊剤を備えるＥ−ガラスからなる
１０μｍの厚さのガラス繊維ロービング。組込後に、ガ
ラス繊維の平均長さは、約０．１〜０．５ｍｍであっ
た。
【００７７】成分を、二軸押出機で、材料温度３００〜
３５０℃で混合した。溶融物を水浴に通し、かつ顆粒化
した。
【００７８】乾燥された顆粒を、３１０〜３４０℃で、
標準小型棒、肩付き棒および円盤に加工した。
【００７９】成形材料の組成および使用技術試験の結果
は、第１および第２表から見て取れる。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）ポリアリーレンエーテルの分子量Ｍn
    （数平均値）に対してヒドロキシ末端基が少なくとも
    ０．０３重量％であり、かつ一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−Ｏ−、ＣＯ、
    −Ｎ＝Ｎ−、−ＲＣ＝ＣＲa−、−ＣＲbＲc−または化
    学結合であってよく、かつＺは、−ＳＯ2−、−ＳＯ
    −、ＣＯ、−Ｎ＝Ｎ−および−ＲＣ＝ＣＲa−から選択
    され、ここで、ＲおよびＲaは、それぞれ、水素または
    Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基を表し、ＲbおよびＲcは、それぞ
    れ、水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキル−、Ｃ4〜Ｃ10−シ
    クロアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−またはアリー
    ル基であるか、またはそれぞれ、それらのフッ素−また
    は塩素誘導体であってよい］の繰返し単位またはＣ1〜
    Ｃ6−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール
    −、塩素またはフッ素で核置換された相当する単位を有
    するポリアリーレンエーテル１〜２０重量％ Ｂ）ポリアリーレンエーテルの分子量Ｍn（数平均値）
    に対してヒドロキシ基が０．０３重量％より少ない、ポ
    リアリーレンエーテル５〜９５重量％ Ｃ）ポリアリーレンスルフィド４〜９４重量％ からなる成形材料。
  2. 【請求項２】Ａ）ポリアリーレンエーテルの分子量Ｍn
    （数平均値）に対してヒドロキシ末端基が少なくとも
    ０．０３重量％であり、かつ一般式Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−Ｏ−、ＣＯ、
    −Ｎ＝Ｎ−、−ＲＣ＝ＣＲa−、−ＣＲbＲc−または化
    学結合であってよく、かつＺは、−ＳＯ2−、−ＳＯ
    −、ＣＯ、−Ｎ＝Ｎ−および−ＲＣ＝ＣＲa−から選択
    され、ここで、ＲおよびＲaは、それぞれ、水素または
    Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基を表し、ＲbおよびＲcは、それぞ
    れ、水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキル−、Ｃ4〜Ｃ10−シ
    クロアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−またはアリー
    ル基であるか、またはそれぞれ、それらのフッ素−また
    は塩素誘導体であってよい］の繰返し単位またはＣ1〜
    Ｃ6−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール
    −、塩素またはフッ素で核置換された相当する単位を有
    するポリアリーレンエーテル１〜２０重量％ Ｂ）ポリアリーレンエーテルの分子量Ｍn（数平均値）
    に対してヒドロキシ基が０．０３重量％より少ない、ポ
    リアリーレンエーテル５〜９５重量％ Ｃ）ポリアリーレンスルフィド４〜９４重量％および Ｄ）繊維状または粒子状充填剤６０重量％まで からなる成形材料。
  3. 【請求項３】Ａ）ポリアリーレンエーテルの分子量Ｍn
    （数平均値）に対してヒドロキシ末端基が少なくとも
    ０．０３重量％であり、かつ一般式Ｉ： 【化３】 ［式中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−Ｏ−、ＣＯ、
    −Ｎ＝Ｎ−、−ＲＣ＝ＣＲa−、−ＣＲbＲc−または化
    学結合であってよく、かつＺは、−ＳＯ2−、−ＳＯ
    −、ＣＯ、−Ｎ＝Ｎ−および−ＲＣ＝ＣＲa−から選択
    され、ここで、ＲおよびＲaは、それぞれ、水素または
    Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基を表し、ＲbおよびＲcは、それぞ
    れ、水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキル−、Ｃ4〜Ｃ10−シ
    クロアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−またはアリー
    ル基であるか、またはそれぞれ、それらのフッ素−また
    は塩素誘導体であってよい］の繰返し単位またはＣ1〜
    Ｃ6−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール
    −、塩素またはフッ素で核置換された相当する単位を有
    するポリアリーレンエーテル１〜２０重量％ Ｂ）ポリアリーレンエーテルの分子量Ｍn（数平均値）
    に対してヒドロキシ基が０．０３重量％より少ない、ポ
    リアリーレンエーテル５〜９５重量％ Ｃ）ポリアリーレンスルフィド４〜９４重量％および Ｅ）耐衝撃変性ゴム４５重量％まで からなる材料。
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