JPH02214774A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂本来の優れた
耐熱性、耐薬品性および難燃性などを有すると共に、衝
撃特性などの機械特性にも優れたポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリフェニレンスルフィドに代表されるポリアリーレン
スルフィド樹脂は耐熱性、難燃性、剛性および電気絶縁
性などに優れることから、エンジニアリングプラスチッ
クとしては好適な性質を有しており、射出成形用を中心
として各種用途に使用されている。

また、ポリアリーレンスルフィド樹脂は無機質添加剤に
対する親和性が良いので、繊維状あるいは非繊維状の無
機質強化材などを充填して、さらに優れた機械特性を与
えることができるが、ハイレベルの耐衝撃性が要求され
ている用途に対しては、いまだに満足し得るレベルに達
していないのが実状である。

このような実状に鑑み、ポリアリーレンスルフィド樹脂
の耐衝撃性改善を目的として、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂に他種樹脂を配合することからなる多くの提案、
たとえば芳香族ポリスルホン樹脂をポリアリーレンスル
フィド樹脂と配合した樹脂組成物（米国特許筒４．０２
１，５９６号明細書）、ポリアリーレンスルフィド樹脂
に芳香族ポリスルホン樹脂およびポリアミド樹脂を配合
した組成物（特開昭５３−１２７５５１号公報）、ポリ
アリーレンスルフィド樹脂、芳香族ポリスルホン樹脂お
よびエポキシ樹脂を配合した組成物（特開昭５９−１６
４３６０号公報）およびポリアリーレンスルフィド樹脂
、芳香族ポリスルホン樹脂およびポリアミドイミド樹脂
を配合した組成物（特開昭６２−２９５９５７号公報）
などが従来からなされている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記従来例に記載されたポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物においては、ポリアリーレンスル
フィド樹脂の他種樹脂との相溶性が劣るために、衝撃強
度の向上効果も少ないばかりか、他の機械的性質も大巾
に低下し、ブレンド本来の目的を達し得ないという問題
があった。

そこで、本発明は耐ｆｆｌ！ａ性の改善されたポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物の取得を課題とする。

したがって本発明の目的は、ポリアリーレンスルフィド
樹脂本来の優れた耐熱性、耐薬品性お上び難燃性などを
有すると共に、衝撃特性などの機械特性にも優れたポリ
アリーレンスルフィド樹脂組成物を取得することにある
。

く課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、（Ａ）実質的に下記（Ｉ）式で表わ
される繰り返し単位１００〜０．１モル％および下記（
ｎ）式で表わされる繰り返し単位０〜９９．９モル％か
らなるポリアリーレンスルフィド樹脂１００重量部に対
し、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エ
ステル基、カルボン酸金属塩基、エポキシ基およびイミ
ド基から選ばれた官能基の少なくとも一種を分子内に有
する置換オレフィン化合物０．０５〜２０重量部を反応
せしめて得られた変性ポリアリーレンスルフィド樹脂９
９〜１重量部および（Ｂ）芳香族ポリスルホン１〜９９
重量部からなることを特徴とするポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供するものである。

（ただし、式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は水素原子ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１−Ｒ４は
互いに同じでも異なっていてもよいがＲ１〜Ｒ４全てが
水素原子の場合は除く、） 以下、本発明の構成および効果についてさらに詳述する
。

まず、本発明で使用する変性ポリアリーレンスルフィド
樹脂の原料となるポリアリーレンスルフィド樹脂は、次
式（ＩＩ）で示されるジハロ芳香物化合物 （ただし、Ｘ、Ｙはハロゲン原子を示す、）および次式
（ＩＶ）で示されるアルキル置換ジハロ芳香族化合物 （ただし、Ｘ、Ｙはハロゲン原子、Ｒ１，Ｆｂ、Ｉ’ｂ
。

Ｒ４は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わ
し、Ｒ１−Ｒ４は互いに同じでも異なっていてもよいが
Ｒ１−Ｒ４全てが水素原子の場合は除く、）を用い、ア
ルカリ金属硫化物の存在下に、非プロトン性極性有機溶
媒中で脱塩縮合反応させることにより得られる。

ジハロ芳香族化合物の具体例としては、１．４−ジクロ
ルベンゼンおよび１．４−ジブロモベンゼンなどが挙げ
られ、アルキル置換ジハロ芳香族化合物の具体例として
は、２，４−ジクロルトルエン、２．５−ジクロルトル
エン、２，５−ジクロル−バラ−キシレン、１−ｎ−ブ
チル−２，５−ジブロモベンゼンおよび１．４−ジエチ
ル−２゜５−ジブロモベンゼンなどが挙げられる。

共重合時のジハロ芳香族化合物とアルキル置換ジハロ芳
香族化合物の混合組成は任意であるが、共重合体中のア
ルキル置換単位が０．１モル％以上となるようにするこ
とが必須である。得られた共重合体中のアルキル置換単
位が０．１モル％未溝であると、本発明の！換オレフィ
ン化合物による変性効果が無くなるため好ましくない。

共重合体中のアルキル置換単位の割合は赤外線吸収スペ
クトルにより測定することができる。

またポリアリーレンスルフィド樹脂は少量であれば下記
の構造式を有する繰り返し単位などを含有することが可
能である。

本発明で用いられるポリアリーレンスルフィド樹脂の溶
融粘度は、変性後芳香族ポリスルホンとの混練が可能で
あれば特に制限はないが、通常１００〜１０，０００ポ
アズ（３２０℃、剪断速度１．０００秒“１）のものが
使用される。

本発明で用いられるポリアリーレンスルフィド樹脂は酸
処理、熱水処理、有機溶媒洗浄などいかなる洗浄によっ
て得られたものでも良く特に制限はない。

また、本発明で用いられる変性ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂の変性成分はカルボン酸基、カルボン酸無水物基
、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩基、エポキ
シ基およびイミド基から選ばれた官能基の少なくとも一
種を分子内に有する置換オレフィン化合物であり、具体
例としてはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮
酸なとのα、β−不飽和カルボン酸およびそのナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
亜鉛などの金属塩、無水マレイン酸、無水イタコン酸な
とのα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタフリルミｔ−ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα、β−不飽和
カルボン酸エステル類、マレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド
などのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタ
クリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどの不飽
和有ＷＡ酸のグリシジルエステル類およびアリルグリシ
ジルエーテルなどのグリシジルエーテル類を挙げること
ができる。

これら置換オレフィン化合物の使用量はポリアリーレン
スルフィド樹脂１００重量部に対して０゜０５〜２０重
量部、好ましくは０．１〜１０重量部の範囲内である。

置換オレフィン化合物の使用量が０．０５重量部に満た
ない場合には変性ポリアリーレンスルフィド樹脂と芳香
族ボリスルホンとを混練して得られる組成物の機械特性
や耐熱性が不足し、使用量が２０重量部を越えると組成
物の耐熱性および成形性が損なわれるため好ましくない
。

ポリアリーレンスルフィド樹脂と置換オレフィン化合物
の反応において、ラジカル発生剤は必須成分ではないが
、必要に応じて置換オレフィン化合物１００重量部に対
して５〜３０重量部の範囲内で使用することが可能であ
る。かかるラジカル発生剤としては、ベンゾイルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、クメンハイド
ロパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジー七−プチルパーオキシヘキシン−３およびアゾビ
スイソブチロニトリルなどが挙げられる。

ポリアリーレンスルフィド樹脂と置換オレフィン化合物
を反応させる方法については、適当な溶媒を用いて溶媒
中で反応せしめる方法やポリアリーレンスルフィド樹脂
と置換オレフィン化合物とをポリアリーレンスルフィド
樹脂の融点以上の温度で、１０〜３０分間溶融混合しな
がら反応せしめる方法などが挙げられる。

一方、本発明で用いる芳香族ポリスルホン樹脂（以下、
単にポリスルホンと称する）とは、アルカリ金属フェル
−ト基と電子吸引性スルホン基ン性極性溶媒中で縮合反
応させることにより得られる形式の重合体であり、アリ
ーレン結合（芳香族結合）、エーテル結合およびスルホ
ン結合の王者を必須の結合単位とする線状重合体である
。具体的には（ａ）ビスフェノール類のアルカリ金属フ
ェルレートと分子内にスルホン結合を持った芳香族ジハ
ロゲン化物とを縮合反応する方法あるいは（ｂ）分子内
にスルホン結合を持った芳香族ハロフェノールのアルカ
リ金属フエルレートをｍｍ合反応させる方法のいずれか
による重合で得られる重合体である。

上記（ａ）法で用いるビスフェノール類の例としては、
例えばヒドロキノン、レゾルシン、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）アルカン、例えば２゜２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２．４°−ジヒドロキシジ
フェニルメタン、ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）メ
゛タン、ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス−（４−ｂドロキシ−２，６−シメチルー３−メトキ
シフェニル）メタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１．２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２
−クロルフェニル）エタン、２゜２−ビス−（４−ヒド
ロキシナフチル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、３．３−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）へブタン、ビス−（４−しドロキシフ
ェニル）フェニルメタン、バラーα、α°−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−パラ−ジイソプロピルベンゼ
ンなど、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、例えばビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，３°−
５４，２’−１２，２゜２．３’−、ヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４゜４゛−ジヒドロキシ−２，６−シメ
チルジフエニルエーテル、ビス−（４−ヒドロキシナフ
チル）エーテルなど、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、例えばビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、ビス−（３−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４
°−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび２，４°−
ジヒドロキシジフェニルスルホンなどが、およびさらに
３種以上のフェニル核を有するこれらの類似物が挙げら
れる。

これらのビスフェノール類のベンゼン核に０１〜Ｃ９の
アルキル基、０６〜０１８の芳香族基あるいはアラルキ
ル基、Ｃ１〜Ｃ１２のエーテル基などの不活性置換基を
導入した物も用いることができる。これらのビスフェノ
ール類は１種または２種以上の混合物で用いられる。

また、上記（ａ）法で用いる芳香族ジハロゲン化物とし
ては、例えば４，４′−ジクロルジフェニルスルホン、
４．４°ジフルオ口ジフェニルスルホン、４．４′−ジ
ブロモジフェニルスルポン。

４．４゛−ショートジフェニルスルホン、２．４゜−ジ
クロルジフェニルスルホン、２，４°ジフルオロジフエ
ニルスルホン、２．４°−ジブロモジフェニルスルホン
、２．４°−ショートジフェニルスルホン、あるいは下
式に示されるものなどが挙げられる（ここでＸはハロゲ
ンすなわちフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を示す）
。

る、これらの芳香族ジハロゲン化物も１種あるいは２種
以上の混合物で使用される。

一方、上記（ｂ）法で用いられる分子内にスルホン結合
を有する芳香族ハロフェノールとしては例えば下式のよ
うなものが挙げられる（ここでＸはハロゲンすなわちフ
ッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を示す） これらのベンゼン核に０１〜Ｃ９のアルキル基、０６〜
Ｃ１１１の芳香族基またはアラルキル基、０１〜Ｃ１２
のエーテル基などの不活性置換基、あるいはハロゲン基
、ニトロ基、アルキルスルホン基、アリールスルホン基
およびニトロソ基などのごとき電子吸引性の活性基を導
入したものも使用できこれらのベンゼン核に０１〜Ｃ９
のアルキル基、０６〜Ｃ１８の芳香族基あるいはアラル
キル基および０１〜Ｃ１２のエーテル基などの置換基を
導入したものも使用でき、またハロゲン基が結合してい
るベンゼン核にハロゲン基、ニトロ基、アルキルスルホ
ン基、アリールスルホン基およびニトロソ基のごとき電
子吸引性の活性基を導入したものも有効である。これら
のハロフェノール類は前もって合成されたものを使用に
供することも可能であるが、重合反応系中で予めジハロ
ゲン化物とアルカリ金属水酸化物とを反応させることに
より調製したハロフェノールのアルカリ金属フエルレー
トを使用することも可能である。これらのハロフェノー
ルは単独でまたは２種以上の混合物で、あるいはまた前
述のビスフェノール類／ジハロゲン化物との混合物で用
いられる。

上記ビスフェノール類または芳香族ハロフェノールのア
ルカリ金属フェルレートとしては、ナトリウムフェルレ
ートおよびカリウムフェルレートが経済的なことおよび
取扱いが容易なことなどから好ましいが、他のアルカリ
金属フェルレートも使用可能である。アルカリ金属フェ
ルレートは前もって合成された物を使用に共する事も可
能であるが、重合反応系中で予め芳香族性水酸基とアル
カリ金属水酸化物などとを反応させることによって調製
することも可能である。

上記構成成分からなるポリスルホンの重合は、一般には
溶媒中無水条件で、１００’Ｃ以上の温度で行なわれる
。特殊な場合としてクラウンエーテルなどの相間移動触
媒を用いた場合は低温の界面重縮合法でもポリスルホン
重合物が得られることもある０重合触媒として好適な非
プロトン性極性溶媒の例としては、ジメチルスルホキシ
ド、ジエチルスルホキシド、テトラヒドロチオフェン−
１−モノオキシドなどのスルホキシド類、ジメチルスル
ホン、ジエチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、ス
ルホランなどのスルホン類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどのＮ−アルキルアミド類、Ｎ−
メチルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラクタムなど
のＮ置換ラクタム類、アセトフェノンなどのケトン類お
よびジフェニルエーテルなど、のエーテル類などが挙げ
られる。

　Ｈｓ 　Ｈｓ このようにして得られるポリスルホンの代表的な例とし
て次のような構造式からなるものが挙げられる。

ＣＨｌ これらのポリスルホンの重合条件は、例えば特公昭４２
−７７９９号公報および特公昭４７−６１７号公報など
にさらに詳細に開示された条件を使用することができる
。

これらのポリスルホンは末端がどのような形になってい
るものでも使用可能であるが、特に末端に水酸基または
アルカリ金属フエル−ト基を有するポリスルホンの使用
が好ましい、末端に水酸基またはアルカリ金属フエル−
ト基を有するポリスルホンは重合終了後、酸処理を施す
か、または何ら末端封鎖を施さないことにより容易に得
られる。

本発明において変性ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ
）とポリスルホン（Ｂ）を配合する割合は、変性ポリア
リーレンスルフィド樹脂（Ａ）１〜９９重量部に対して
ポリスルホン（Ｂ）９９〜１重量部である。

ここで、変性ポリアリーレンスルフィド樹脂の配合割合
が多い領域では、ポリアリーレンスルフィド樹脂が本来
有している耐熱性、成形性などを損なうことなく耐衝撃
性などの特性を付与することができ、逆にポリスルホン
の配合割合が多い領域ではポリスルホンが本来有してい
る寸法安定性などの特性を損なうことなく耐熱性、成形
性などの特性を付与することができる。

したがって、変性ポリアリーレンスルフィドおよびポリ
スルホンのいずれの多い配合領域においてもバランスの
優れた樹脂組成物が得られる。

本発明で変性ポリアリーレンスルフィドとポリスルホン
からなる組成物を調製する手段には特に制限はないが、
変性ポリアリーレンスルフィド樹脂とポリスルホンとを
、変性ポリ−アリレンスルフィドの融点以上の温度で、
押出機内で溶融混練後、ペレタイズする方法が代表的で
ある。

また本発明で用いる変性ポリアリーレンスルフィドとポ
リスルホンからなる樹脂組成物には、本発明の効果を損
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核
剤、紫外線防止剤、着色剤および難燃剤などの通常の添
加剤や、さらには少量の他種ポリマを添加することがで
き、さらにポリアリーレンスルフィドの架橋度を制御す
る目的で、通常の過酸化剤、および特開昭５９−１３１
６５０号公報に記載されているチオホスフィン酸金属塩
などの架橋促進剤または特開昭５８−２０４０４５号公
報、特開昭５８−２０４０４６号公報などに記載されて
いるジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリアゾ
ールなどの架橋防止剤を配合することも可能である。

本発明において、繊維状および／または非繊維状の強化
剤は必須成分ではないが、必要に応じて変性ポリアリー
レンスルフィド樹脂とポリスルホンの合計１００重量部
に対して４００重量部を越えない範囲で配合することが
可能であり、通常１０〜３００重量部の範囲で配合する
ことにより強度、剛性、耐熱性、寸法安定性などの向上
を図ることが可能である。

かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊維、シラスガラ
ス繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維
、アスベスト繊維、石コウ繊維および金属繊維などの無
機繊維および炭素繊維などが挙げられる。

また、非繊維状の強化剤としては、ワラステナイト、セ
リサイト、カオリン、マイカ、クレーベントナイト、ア
スベスト、タルク、アルミナシリゲートなどの珪酸塩、
アルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カル
シウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、
窒化ホウ素、炭化珪素、サロヤンおよびシリカな、どが
挙げられ、これらは中空であってもよい、これら強化剤
は２種類以上を併用することが可能であり、必要により
シラン系およびチタン系などのカップリング剤で予備処
理して使用することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

〈実施例〉 本実施例中の引張強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性
率、アイゾツト衝撃強さおよび熱変形温度は各々次の方
法に従って測定した。

引張強さ：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ 引張伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ 曲げ強さ：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ アイゾツト衝撃強さ：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６熱変形温度：
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８ 参考例１（ポリアリーレンスルフィド樹脂の重合）オー
トクレーブに硫化ナトリウム３．２６ｋｌ（２５モル、
結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ｇ、酢酸ナ
トリウム三水和物１．３６ｍ（約１０モル）およびＮ−
メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称する）７．
９ｂを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇温し
、水１゜３６１ｆを含む留出水約１．５αを除去した。

残留混合物に１．４−ジクロルベンゼン３゜６３ｋｔ（
２４，７モル）、２．５−ジクロル−バラ−キシレン１
３４ｇ　（０，７６５モル）およびＮＭＰ２瞳を加え、
２６５℃で４時間加熱した１反応生成物を７０℃の温水
で５回洗浄し、８０℃で２４時間減圧乾燥して、溶融粘
度約２．５００ポアズ（３２０℃、剪断速度１．０００
秒−１）の粉末状ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）
約２電を得た。

このポリアリーレンスルフィド樹脂の赤外吸収スペクト
ルを観測し、９００〜６００ｃｍ”の領域の芳香族環Ｃ
−Ｈ面外変角振動の吸収ピークを解析したところ、アル
キル置換単位の割合は３モル％であった。

参考例２ オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６ｋｇ（２５モ
ル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ｇ、酢
酸ナトリウム三水和物１．３６Ｋｇ（約１０モル）およ
びＮＭＰ７．９賭を仕込み、撹拌しながら徐々に２０５
℃まで昇温し、水１．３６ｍを含む留出水約１．５Ｊ２
を除去した。

残留混合物に１．４−ジクロルベンゼン３．３７−（２
３，０モル）、２．５−ジクロルトルエン４１１ｇ　（
２，５５モル）およびＮＭＰ２ｋｇを加え、２６５℃で
４．５時間加熱した０反応生成物を７０℃の温水で５回
洗浄し、８０”Ｃで２４時間減圧乾燥して、溶融粘度約
２．３５０ポアズ（３２０℃、剪断速度１０００秒−１
）の粉末状ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）約２．
１ｋｇを得た。

参考例１と同様に、このポリアリーレンスルフィド樹脂
の赤外吸収スペクトルを観測し吸収ビーりを解析したと
ころ、アルキル置換単位の割合は１−０モル％であった
。

参考例３（変性ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造） 参考例１で得られたポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ
）１００ｆｉ量部および無水マレイン酸１゜０重量部を
トライブレンドした後、３２０〜３４０℃に設定した２
軸スクリユ一押出機により溶融混練し、無水マレイン酸
変性ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ−１）を得た。

ポリアリーレンスルフィド樹脂と無水マレイン酸が反応
したことは、変性ポリアリーレンスルフィド樹脂をメタ
ノールで４８時間ソックスレー抽出をした後、変性ポリ
アリーレンスルフィド樹脂の赤外吸収スペクトルを観測
し、１，８００〜１゜６００ｃｍ”の領域のｖ　（Ｃ＝
Ｏ）の吸収ピークを解析することにより確認した。

参考１’Ｊ’ｌＪ　４ 置換オレフィン化合物をＮ−７エニルマレイミドとし、
添加量を３．０重量部とした以外は参考例３に示したの
と全く同様の操作を行い変性ポリアリーレンスルフィド
樹脂（Ａ−２）を得た。

参考例５ 参考例２で得られたポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ
）１００重量部、無水イタコン酸１．０重量部および２
，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサン０．１重量部をトライブレンドした後、参考例３
と全く同様に溶融混練し、変性ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂（Ｂ−１）を得た。

参考例６（ポリスルホンの重合） 撹拌翼、温度計、ガス導入管および留出管を備えた２０
ｎオートクレーブにジメチルスルホキシド１．００ｕｒ
、クロルベンゼン２．６６ｋｒ、ビスフェノールＡ０．
４６６ｋｒ（２，０４モル）および４，４°−ジクロル
ジフェニルスルホン０．５７４ｋｇ（２，００モル）を
仕込み、ただちに窒素で置換し、以後反応操作中、窒素
は少量流し続けた。この反応溶液を７５℃まで加熱した
後、５０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液０．３２６ｋ
ｇ（４，０８モル）を加え、ついで１２０℃まで加熱す
ると水／クロルベンゼン共沸混合物が系から留出し始め
た。共沸混合物の留出を継続すると徐々に内温が上昇し
、１４０℃になると系中の水がほとんど完全に除去され
、ビスフェノールＡの２・ナトリウム塩が析出した０次
に約２０分にわたって温度を徐々に約１７０℃まで高め
、過剰のクロルベンゼンを留出除去した０、この時点で
ビスフェノールＡの２・ナトリウム塩は溶解して反応系
は均一になるとともに、重合反応が部分的に進行した。

１５０〜１６０℃の温度で約１時間撹拌してポリスルホ
ンの重合反応を行なわせた０反応終了後内温を１００℃
まで冷却し、酢酸を１０ｍｆｌ添加してこの温度で２０
分間攪拌を続けた。

その後、反応混合物をクロルベンゼン６．００瞳で希釈
してからろ紙をセットしたブフナーロートで吸引ろ過し
て副生塩化ナトリウムおよび少量のゲル分を除去した。

ろ液を５倍量のメタノール中に投入して凝固させること
により重合体を分離し、７０℃で１６時間真空乾燥した
ところ、ポリスルホン（Ｓ−１）が０．８１４ｋｇ（収
率９２％）得られた。

このようにして得られた末端に水酸基を有するポリスル
ホンのクロロホルムを溶媒として測定した対数粘度は濃
度０．５ｇ／ｄｎ、３０’Ｃで０゜４５ｄｆｌ／ｇであ
った。

同様の操作を繰り返し、以下に記載の実施例に供した。

実施例１ 参考例３で得られた変性ポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ａ−１）と参考例６で得られたポリスルホン（Ｓ）と
を、第１表に記載の割合でトライブレンドした後、２９
０〜３１０’Ｃに設定した２軸スクリユ一押出機により
溶融混練しペレタイズした０次にこのペレットを２９０
〜３００’Ｃに設定したスクリューインライン型射出成
形機に供給し、金型温度１５０℃の条件で機械特性評価
用試験片を成形した。

得られた試験片について測定しな引張強さ、引張伸び、
曲げ強さ、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強さおよび熱変
形温度は第１表に併せて示した通りであった。

比較例１ オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６ｋｒ（２５モ
ル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ｇ、酢
酸ナトリウム三水和物１．３６ｋＩｒ（約１０モル）お
よびＮＭＰ７．９ｋｇを仕込み、撹拌しながら徐々に２
０５℃まで昇温し、水１゜３６ｋｔを含む留出水約１．
５ｍを除去した。残留混合物に１．４−ジクロロベンゼ
ン３．７５ｋｇ（２５，５モル）およびＮ　Ｍ　Ｐ　２
　ｋｔを加え、２６５℃で４時間加熱した０反応生成物
を７０”Ｃの温水で５回洗浄し、８０℃で２４時間減圧
乾燥して、溶融粘度的２，５００ポアズ（３２０℃、剪
断速度１０００秒−１）の粉末状ポリフェニレンスルフ
ィド（Ｐ）約２　ｋｇを得た。

このポリフェニレンスルフィドを用い、ポリスルホンを
配合することなく、ペレタイズ、射出成形を行なった試
験片について評価した特性値は第１表に記載の通りであ
った。

比較例２．３ 比較例１で得られたポリフェニレンスルフィド（Ｐ）　
（比較例２）および参考例１で得られたポリアリーレン
スルフィド樹脂（Ａ）　（比較例３）を用いた他は、実
施例１と全く同様の方法で芳香族ポリスルポンと第１表
に記載の割合で溶融混練、ペレタイズ、射出成形を行い
、得られた試験片について評価した特性値は第１表に記
載の通りであった。

実施例２．３ 参考例４で得られた変性ポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ａ−２）と参考例６で得られたポリスルホン（Ｓ）を
第１表に記載の配合割合で配合し、実施例１と全く同様
の方法で溶融混練、ペレタイズ、射出成形を行い、得ら
れた試験片について評価した特性値は第１表に記載の通
りであった。

比較例４，５．６ ポリスルホン単独（比較例４）および比較例１で得られ
たポリフェニレンスルフィド（Ｐ）を用いて第１表記載
の割合で配合したもの（比較例５゜６）を実施例１と同
様の操作を行なって評価した特性値は第１表に記載の通
りであった０本発明の実施例２，３と比べると、本発明
の変性ポリアリーレンスルフィド樹脂を用いることによ
り物性が大幅に向上することが明かである。

実施例４．５ 参考例５で得られた変性ポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ｂ−１）および市販のポリスルホンＳ−２（ＩＣ１社
製ＰＥ３５００３Ｐ）を用いたことの他は実施例１と全
く同様の方法で、第１表に記載の割合で配合、溶融混練
、ペレタイズ、射出成形を行い、得られた試験片につい
て評価した物性値は第１表に記載の通りであった。

実施例６．７ 参考例３で得られた変性ポリアリーレンスルフィド樹脂
（実施例６）および、参考例５で得られた変性ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂（実施例７）を用い、第１表に記
載のポリスルホンおよびガラス繊維とを第１表に記載の
割合で配合し、実施例１と全く同様の方法で溶融混練、
ペレタイズ、射出成形を行い、得られた試験片について
評価した物性値は第１表に記載の通りであった。

比較例９．１０ 比較例１で得られたポリフェニレンスルフィド（Ｐ）を
用いて第１表記載のポリスルホンおよびガラス繊維を第
１表に記載の割合で配合し、実施例１と全く同様の方法
で溶融混練、ペレタイズ、射出成形を行い、得られた試
験片について評価した物性値は第２表に記載の通りであ
った。

〈発明の効果〉 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、衝撃
特性をはじめとする機械特性が優れ、かつ耐熱性が優れ
ており、各種の用途に適用が期待される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）実質的に下記（ I ）式で表わされる繰り返し単
   位１００〜０．１モル％および下記（II）式で表わされ
   る繰り返し単位０〜９９．９モル％からなるポリアリー
   レンスルフィド１００重量部に対し、カルボン酸基、カ
   ルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸
   金属塩基、エポキシ基およびイミド基から選ばれた官能
   基の少なくとも一種を分子内に有する置換オレフィン化
   合物０．０５〜２０重量部を反応せしめて得られた変性
   ポリアリーレンスルフィド９９〜１重量部および（Ｂ）
   芳香族ポリスルホン１〜９９重量部からなることを特徴
   とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） （ただし、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水
   素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ＿
   １〜Ｒ＿４は互いに同じでも異なっていてもよいがＲ＿
   １〜Ｒ＿４全てが水素原子の場合は除く。）