JP2003506515A

JP2003506515A - 耐環境応力亀裂性向上三元ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂ブレンド

Info

Publication number: JP2003506515A
Application number: JP2001514045A
Authority: JP
Inventors: エム．エルヒブリジャマール
Original assignee: ソルヴェイアドバンスドポリマーズリミテッドライアビリティカンパニー
Priority date: 1999-07-28
Filing date: 2000-05-05
Publication date: 2003-02-18
Also published as: US6075100A; ATE309303T1; EP1204705B1; AU4699500A; DE60023912T2; EP1204705A1; DE60023912D1; CA2380378A1; CA2380378C; WO2001009248A1; ES2252000T3; AU761853B2

Abstract

(57)【要約】成形された時に、優れた機械的特性と非常に魅力的な耐熱性及び耐環境性を示す、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）及びポリスルホンを含む三元樹脂ブレンド。そのような三元ブレンドを含む成形品は、応力亀裂を起こすことなく繰返し蒸気滅菌させることが可能で、モルホリン等の腐食低減添加剤の影響を受けない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の背景）本発明は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂ブレンドを含んだ成形用
配合物に関する。特に、本発明は、５０ｗｔ％までのポリ（ビフェニルエーテル
スルホン）樹脂、ポリスルホン樹脂及びポリエーテルスルホン樹脂からなる三元
ブレンドを含んだ改良型成形用樹脂配合物に関する。本発明の三元ブレンド、特
に、その好ましい配合物は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂の非常に
魅力的な耐熱特性及び耐環境特性を実現するとともに、優れた機械的特性を示す
。

【０００２】本発明の三元ブレンドから製造された製品は、応力亀裂を発生させることなく
繰返し蒸気滅菌することが可能である。また、それらは、例えばモルホリン等の
腐食低減添加剤の影響を受けず、一般的に利用される病院の洗浄剤と接触しても
良好な耐薬品性を示す。

【０００３】ポリ（アリルエーテルスルホン）は３０年近くの間知られている。このものは
、優れた高温耐性、良好な電気的特性、非常に優れた加水分解安定性等、いくつ
かの魅力的な特徴を有する強靭な線状ポリマーである。例えば、カナダ特許８４
７，９６３号に記載され、当分野でポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）樹脂と
して公知である4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと4,4'−ジクロロジフェ
ニルスルホンとの重縮合物、米国特許４，１０８，８３７号に記載され、当分野
でポリスルホン（ＰＳＦ）樹脂として広く知られているビスフェノール−Ａと4,
4'−ジクロロジフェニルスルホンとからなるポリマー等、様々なポリ（アリルエ
ーテルスルホン）が市販されている。

【０００４】もう一つの工業用ポリ（アリルエーテルスルホン）は、ビーピー・アモコ・ポ
リマーズ・インコーポレーテッド(BP Amoco Polymers, Inc.)からRadel R（登録
商標）樹脂の商品名で入手可能なポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂であ
る。この樹脂は、ビフェニルと4,4'−ジクロロジフェニルスルホンとの重縮合物
であると言うこともでき、当分野でよく知られているとともに、例えば、カナダ
特許８４７，９６３号に記載されている。

【０００５】その際だった加水分解安定度と相俟って、優れた機械的及び熱的特性のゆえに
、ポリ（アリルエーテルスルホン）は、特に、厳しい環境にさらされることが予
想される場合に使用される押出し成形品や型成形品を製造する際に広く利用され
ている。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂から型成形された成形品は、
ＰＥＳやポリスルホン樹脂等のその他容易に入手可能なポリ（アリルエーテルス
ルホン）樹脂から成形されたものよりもかなり優れた機械的特性を有していると
ともに、概して耐薬品性がより高い。

【０００６】ポリ（アリルエーテルスルホン）樹脂は、鉱酸や塩溶液に対しても高い耐性を
有しているが、極性有機溶剤にさらされたときに応力亀裂を起こしやすい。高い
耐環境応力亀裂性が望ましい場合、ポリ（アリルエーテル）樹脂とのブレンドを
使用することにより、その機械的または電気的特性にほとんど影響を及ぼすこと
なく溶媒環境内でより使用されやすくなっている。ポリエーテルイミド樹脂とポ
リ（アリルエーテルスルホン）樹脂を含むブレンドは、米国特許４，２９３，６
７０号に、大幅に向上した耐環境応力亀裂性と良好な衝撃強度を有するものとし
て開示されている。米国特許５，０８６，１３０号には、ポリ（ビフェニルエー
テルスルホン）樹脂とポリ（エーテルスルホン）樹脂を含む耐環境性ブレンドが
記載されており、例えば、ポリ（アリルエーテルスルホン）のポリアミドイミド
とのブレンドやポリ（アリルエーテルケトン）とのブレンド等、このような目的
の他の様々なブレンドも当分野で述べられている。例えば、米国特許５，１６４
，１６６号に開示され記載されているようなビスフェノールＡを含むコポリ（ビ
スフェノールエーテルスルホン）樹脂等、耐応力亀裂性を向上させたコポリマー
も知られている。

【０００７】ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂は、その高温での良好な機械的特性
のために知られており、優れた高温安定性を有している。この樹脂は、米国特許
５，２０４，４００号に開示するように、適切な難燃性添加剤と混合することに
より、航空機内装用等の非常に好ましい耐薬品性難燃性低放熱性材料を実現する
ことができ、ポリ（アリルエーテルケトン）とのブレンドの状態で使用した場合
にこれらの目的にとって特に有用である。

【０００８】その際だった加水分解安定度と相俟って、優れた機械的かつ熱的特性のゆえに
、ポリ（アリルエーテルスルホン）樹脂は、医療分野において少なくとも１０年
間様々な医療装置用に利用されてきた。そのような装置において使用される材料
の主要な要件の一つは、その特性を損なうことなく、蒸気による加圧滅菌が繰返
して可能であることである。蒸気加圧滅菌は、高温安定性と加水分解安定性の両
方を要求するとともに湿潤と乾燥、温と冷の循環作用を含む非常に厳しい試験で
ある。ＰＥＳとして知られるポリ（アリルエーテルスルホン）及びＰＳＦは、こ
の点に関していくつかの大きな欠陥を示す。これらの材料から型成形された成形
品は、例えば、５００ｐｓｉ以上の応力下で蒸気滅菌された場合、特に、蒸気発
生系内での腐食を低減するためにモルホリン等のボイラー添加剤が過剰な濃度で
使用された場合や一般的に使用される病院洗浄剤と接触した場合に、応力亀裂を
発生させる。

【０００９】ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂及びそれから型成形された成形品は
、この点に関してＰＥＳ樹脂やＰＳＦ樹脂よりもかなり優れた特性を有するもの
として広く認識されている。しかしながら、これらの樹脂は、高価なビフェノー
ルのせいでＰＥＳ樹脂やＰＳＦ樹脂よりもかなり高価になっている。化学的攻撃
及び環境的攻撃に対してポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂と同等の耐性
を有するより安価な医療用材料を開発するのに多くの努力が注がれてきた。米国
特許５，１６４，４６６号には、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂とポ
リスルホン樹脂とのブレンドが、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）成分が高
濃度の場合にのみ蒸気滅菌に対してかなりの耐性を有すると開示されている。同
様に、米国特許５，０８６，１３０号には、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン
）とＰＥＳ樹脂を含むブレンドが、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）成分が
約４０ｗｔ％より低い場合には、必要な耐環境応力亀裂性をもたないと開示され
ている。したがって、医療用途で現在入手可能なブレンドは、必ず、より高価な
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂を大きな割合で含有するよう調製され
ることになっている。医療用途に適した蒸気滅菌可能製品の製造用に機械的特性
と耐薬品性の所望の組合せを有する改良型材料を開発すれば、樹脂業界にとって
大きな進歩になる。

【００１０】（発明の簡単な概略）本発明は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂、ポリスルホン樹脂（Ｐ
ＳＦ）及びポリ（エーテルスルホン）樹脂（ＰＥＳ）を含み、繰返しの蒸気滅菌
に対する耐性等の優れた耐環境性を有する三元ブレンドと、容易に入手可能なＰ
ＳＦ樹脂及びＰＥＳ樹脂を一定の濃度のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹
脂と混合してブレンドを形成することによって、耐蒸気滅菌性を有し、型成形可
能な配合物を製造する方法を対象とする。そのようなブレンドを含んだ成形品は
、一般にポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂単独の特性であると考えられ
ている蒸気滅菌に対する耐性とともに、優れた機械的特性を有しており、より低
価格で製造される。

【００１１】（発明の詳細な説明）要約すれば、本発明の三元ブレンドは、ポリスルホン樹脂（ＰＳＦ）及びポリ
（エーテルスルホン）樹脂（ＰＥＳ）とともに、５０ｗｔ％までのポリ（ビフェ
ニルエーテルスルホン）樹脂（ＰＰＳＦ）を含む。

【００１２】本発明を実施するのに有用なポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、すなわち
、ＰＰＳＦ樹脂成分は、以下のビスフェニルエーテルスルホン構造単位

【化６】を含む。

【００１３】ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）はホモポリマーであってもよいし、５０
モル％まで、好ましくは約２５モル％まで、より好ましくは多くて約１０モル％
のアリレンスルホン単位をさらに含み、以下の構造

【化７】を有するコポリマーであってもよい。但し、Arはｐ−フェニレン、ｍ−フェニレ
ン等のモノアリレン成分、あるいは、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳまたは同様のビスフェノールから誘導された成分等、ビスフェニル以外のジ
アリレン成分である。これらのアリレンスルホン単位がさらに存在していると、
特性全体のバランスに有害な影響を及ぼす恐れがあり、したがって、実質的にビ
スフェニルエーテルスルホン構造単位のみを含んだポリマーが一般的に好ましい
。

【００１４】本発明を実施するのに有用なポリ（エーテルスルホン）、すなわちＰＥＳ樹脂
成分は、以下のフェニルエーテルスルホン構造単位

【化８】を含んでいる。

【００１５】ＰＥＳ樹脂は、以下の構造単位

【化９】を含むホモポリマーであってもよいし、あるいは、５０モル％を超える上記構造
単位を、以下の構造

【化１０】を有する５０モル％までの、好ましくは約３０モル％までの、さらに好ましくは
約５ないし２５モル％のアリレンスルホン単位とともに含んだコポリマーであっ
てもよい。但し、Arはｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン等のモノアリレン成分、
あるいは、例えば、ビスフェノールＡのジアリレン成分、ビフェニル成分等、ビ
スフェノールＳのフェニルエーテルスルホン成分以外のジアリレン成分である。
これらのジアリレンスルホン単位がさらに存在していると、特性全体のバランス
に有害な影響を及ぼす恐れがあり、したがって、Arがｐ−フェニレン等のモノア
リレン基である場合には、フェニルエーテルスルホン構造単位と０ないし約３０
モル％のアリレンスルホン単位を含んだポリマーが一般的に好ましい。

【００１６】本発明を実施するのに有用なポリスルホン（ＰＳＦ）樹脂成分は、以下の構造
単位

【化１１】を備えている。

【００１７】ポリスルホンは、５０モル％を超える上記構造単位を、以下の構造

【化１２】を有する５０モル％までの、好ましくは約２５モル％までの、さらに好ましくは
多くて約１０モル％のアリレンスルホン単位とともに含んだコポリマーであって
もよい。但し、Arはｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン等のモノアリレン成分、あ
るいは、例えば、ビフェニル成分、ジフェニルエーテル成分、ビスフェノールＳ
のフェニルエーテルスルホン成分等、ビスフェノールＡの2,2'−ジフェニルプロ
パン成分以外のジアリレン成分である。

【００１８】本発明の目的に適したポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ＰＳＦ及びＰＥ
Ｓホモポリマー樹脂及びコポリマー樹脂は、当業界で広く知られており、そのよ
うな樹脂は様々な市販の供給源から容易に入手することができる。あるいは、ポ
リ（ビフェニルエーテルスルホン）、ＰＳＦ及びＰＥＳ樹脂成分は、ポリ（アリ
ルエーテル）樹脂を調製するための当分野でよく知られた様々な方法によって調
製してもよい。この目的のため、炭酸塩方法とアルカリ金属水酸化物方法という
２つの方法が広く知られ、また利用されている。例えば、米国特許４，１０８，
８３７号及び４，１７５，１７５号に開示されているアルカリ金属水酸化物方法
では、二価フェノールの複アルカリ金属塩が、ほぼ無水条件の下での双極中性溶
媒の存在中にジハロベンゼノイド化合物と接触させられる。炭酸塩方法は、少な
くとも１種類の二価フェノールと少なくとも１種類のジハロベンゼノイド化合物
が、例えば、炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムとさらにもう１つの炭酸ア
ルカリ金属または重炭酸アルカリ金属とともに加熱される方法であって、この方
法も従来技術、例えば、米国特許４，１７６，２２２号に広く開示されている。

【００１９】塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリドン等の適正な溶媒中で測定
され、本発明を実施するのに有用なポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂、
ＰＳＦ樹脂及びＰＥＳ樹脂の低い粘度は、少なくとも０．３ｄｌ／ｇ、好ましく
は少なくとも０．４ｄｌ／ｇであり、被膜形成用である。一般に、約０．３ない
し約１．０ｄｌ／ｇの範囲内の低い粘度を有する樹脂は、熱加工しやすく、これ
らの目的にとって有用である。非常に高い分子量の樹脂、代表的には、約１．０
ｄｌ／ｇを超える低粘度のものも有用であることが分かるが、しかしながら、そ
のような樹脂は高溶融粘度を有し、加工が困難であり、好ましくない。

【００２０】本発明のブレンドは、上記３種類の樹脂成分の全重量を基準にして約５０ない
し約５ｗｔ％のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含んでいる。好ましくは
、上記ブレンドは、多くとも約４０ｗｔ％のポリ（ビフェニルエーテルスルホン
）成分を含んでいる。より高濃度のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含む
ブレンドは、優れた耐薬品的環境的特性を示すことが分かるが、より低濃度のポ
リ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂を含むブレンドからなる成形品のほうが
一般に製造するのにより低コストであり、したがって、高濃度のポリ（ビフェニ
ルエーテルスルホン）樹脂は好ましくない。

【００２１】三元ブレンドの残りは、上記３種の樹脂成分の全重量を基準にして約５０ない
し約９５ｗｔ％のＰＥＳ及びＰＳＦ樹脂成分からなっている。一般に、上記ブレ
ンド中のＰＥＳ対ＰＳＦの重量比は、約１：２ないし約３：１、好ましくは約１
：１ないし約２：１、さらに好ましくは約１．５：１ないし約２：１の範囲内で
ある。蒸気滅菌適性等、これらブレンドの耐薬品性及び耐環境性は、ＰＥＳ：Ｐ
ＳＦ比の広範囲にわたって優れているが、機械的特性のバランス、特に、ＨＤＴ
値に反映されるような耐熱性は、ＨＤＴ値が低いほうの成分、すなわち、ポリス
ルホン成分の濃度に大きな影響を受ける。約１：１．５より低いＰＥＳ：ＰＳＦ
比の場合、ブレンドのＨＤＴ値は多くの用途にとって望ましくないほど低くなる
。ＰＥＳ：ＰＳＦ比が１：２ほど、あるいはそれより高い三元ブレンドは、耐熱
性が主要な考慮事項でない場合に利用してもよいが、しかしながら、そのような
ブレンドは医療用装置や同様の用途で使用するための成形品を製造するのには好
ましくない。

【００２２】本発明のブレンド配合物は、樹脂配合技術で一般的に採用されている従来のど
のような混合方法によっても調製することができる。例えば、ポリ（ビフェニル
エーテルスルホン）樹脂、ＰＥＳ樹脂及びＰＳＦ樹脂は、粉末状あるいは顆粒状
に混合されてもよいし、押出し成形機に供給されてストランド状に押出し成形さ
れてもよい。その後、ストランドを細断して、次の成形加工用にペレットにして
もよい。

【００２３】発明にかかる配合物が、可塑剤、顔料、難燃添加剤、補強充填剤、ガラス、炭
素繊維等の他の補強剤、熱酸化安定剤、紫外光安定剤、加工助剤、耐衝撃性改良
剤等、樹脂技術分野で従来より実用されている他の添加剤とさらに配合されても
よい。本発明のブレンドは、例えば、米国特許５，２０４，４００号に開示され
ているように、ホウ酸亜鉛を含有する難燃剤をフッ化炭素ポリマーと、場合によ
っては、二酸化チタンとの混合状態で含んでいる難燃性樹脂配合物を提供する際
に使用する場合に魅力的である。

【００２４】本発明は、以下の実施例を考察することによってより深く理解することができ
るであろう。これらの実施例は、本発明の様々な実施形態を説明するために供さ
れているが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

【００２５】（実施例）以下の実施例で採用される成分材料とその省略形は、以下のとおりである。

【００２６】ＰＰＳＦ：アモコ・ポリマーズ・インコーポレーテッド(Amoco Polymers, Inc
.)からRADEL-R（登録商標）ポリスルホン樹脂として入手される次の化学式

【化１３】からなる単位を含むポリ（ビフェニルエーテルスルホン）。以下の実施例用に採
用される品種はR-5100とR-5700である。

【００２７】ＰＥＳ：次の化学式

【化１４】からなる構造単位を含むポリ（アリルエーテルスルホン）ホモポリマー。

【００２８】ＰＥＳ−Ａ：次の化学式

【化１５】からなる構造単位と、アモコ・ポリマーズ・インコーポレーテッド(Amoco Polym
ers, Inc.)からRADEL-A（登録商標）ポリスルホン樹脂として入手される次の化
学式

【化１６】からなる約２５モル％の構造単位とを含むポリ（アリルエーテルスルホン）コポ
リマー。

【００２９】ＰＳＦ：アモコ・ポリマーズ・インコーポレーテッド(Amoco Polymers, Inc.)
からUDEL（登録商標）ポリスルホン樹脂として入手される次の化学式

【化１７】からなる構造単位を含むポリスルホン。

【００３０】ブレンド調製、成形及び試験全ての材料は、まず機械的ブレンダーを使用して成分をドライブレンドし、華
氏３００度の減湿エアオーブン内で約１６時間（一晩中）乾燥させた後、二重線
状型を取り付けたベルストーフ(Berstorff)ＺＥ−２５型の２５ｍｍ同時回転二
軸スクリュー二重ベント式押出し機を使用して配合することにより調製された。
ポリマー押出し品は、冷却用の水槽を通過した後、ペレット化された。加工条件
は、配合される材料に応じて変えた。すなわち、押出し機のバレル温度は２９０
℃から３６５℃の範囲内であり、型温度は３３５℃から３５５℃の範囲内であり
、溶融温度は３５０℃から３９５℃の範囲内であった。スクリューの速度は１７
０ｒｐｍから２５０ｒｐｍの範囲内であった。

【００３１】再度一晩中乾燥された配合材料のそれぞれの標準ＡＳＴＭ試験片が、３オンス
の射出能力を有するバッテンフェルト(Battenfeld)またはアーブルグ(Arburg)射
出成形機で射出成形された。

【００３２】ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って引張試験が行われた。ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に従っ
て加熱撓み温度（ＨＤＴ）が測定された。ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従ってアイゾッ
ド衝撃強度が測定された。ＡＳＴＭ−Ｄ７９０の手順に従って曲げ強度と曲げ弾
性率が測定され、ＡＳＴＭ−Ｄ１８２２に従って衝撃引張強度が測定された。

【００３３】実施例１〜３実施例１ないし３では、ＰＰＳＦポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂と
ＰＥＳ−Ａ及びＰＳＦ樹脂とを７５対２５ないし２５対７５の範囲にわたる比率
で含むブレンドが、比較例ＡないしＣ及び原樹脂を含む対照例Ｄ−１及びＤ−２
とともに調製及び成形され、耐薬品性と機械的特性の試験にかけられた。

【００３４】ブレンド配合物と上記試験の結果を表１に要約する。

【００３５】

【表１】

【００３６】比較例ＡないしＣのブレンドは、医療装置用の成形品を製造するのに工業的に
有用であることが分かっている二元樹脂ブレンドの代表例である。機械的特性の
比較から、実施例１ないし３の三元ブレンドからなる型成形品の全体的な強度、
剛性及び曲げ特性が比較例の二元ブレンドからなるものとほぼ同等であることが
わかる。

【００３７】本発明のブレンドの延性と靭性は幅広い用途によく適合する。ポリマーのノッ
チなし靭性の判別試験である衝撃引張強度は、全ての配合物に対して類似してい
る。ノッチ付アイゾッド衝撃強度はノッチ感度の試験であり、本発明の三元ブレ
ンドはＰＰＳＦ（対照例Ｄ−１）や高濃度のＰＰＳＦを含む二元ブレンド（比較
例Ａ）よりもノッチに対してより敏感であるが、本発明のブレンドはその点に関
して残る二元ブレンド比較試験片に匹敵している。

【００３８】本発明のブレンドからなる成形品及び比較例ブレンドからなる成形品は、蒸気
滅菌試験にかけられ、比較された。

【００３９】本発明のブレンド配合物の耐蒸気滅菌性を評価するため、以下の試験が採用さ
れた。すなわち、厚さ１／８インチの５インチ×１／２インチの成形ＡＳＴＭ試
験片を一端から水平方向に張り出し状に固定するようにして取り付け、その自由
端に重みを吊るした。試験片に取り付けられる重みは、試験片の固定端表面で約
１００ｐｓｉの最大曲げ応力が発生するようにした。その後、ステンレス鋼製引
出し内に並行に取り付けられた試料を蒸気加圧釜内に置いた。加圧釜を蒸気圧２
７ｐｓｉｇ、温度華氏２７０度で動作させ、加圧釜チャンバ内を５０ｐｐｍのモ
ルホリンを含む水で満たした。各加圧釜サイクルは、５分間の加熱加圧工程と、
続く３０分間の硬化状態での保持と、その後の加圧釜のガス抜き及び１０分間の
冷却とから構成された。試料は、通常、１５サイクルないし２５サイクルが終了
した時点で検査され、全ての試料が２度試験された。

【００４０】表２は蒸気滅菌性能の調査結果の要約である。

【００４１】

【表２】

【００４２】予想外にも、ＰＰＳＦがわずか２５ｐｂｗの三元ブレンド（実施例３）が、蒸
気滅菌試験において、５０ｐｂｗ及び７０ｐｂｗのＰＰＳＦを含んだ比較例Ａな
いしＣの二元ブレンドと同様の働きをしている。上述したように、１０００サイ
クルの蒸気滅菌の後に応力亀裂の形跡は何も示されなかった。

【００４３】わずか２５ｐｂｗのＰＰＳＦを含む２元ブレンド（ＰＥＦも含んだ比較例Ｅ及
びＰＳＦも含んだ比較例Ｆを参照）は、それぞれわずか１６６サイクルと２５０
サイクルの後に破断した。純ポリ（アリルエーテルスルホン）樹脂は、４５サイ
クル（ＰＥＳ、Ｄ−２参照）と、２７５サイクル（ＰＥＳ−Ａ、Ｄ−４参照）の
後にはねられ、ポリスルホン樹脂は、１５０サイクル（ＰＳＦ、Ｄ−３参照）の
後にはねられた。

【００４４】したがって、約５ないし約５０重量％のＰＰＳＦ樹脂と、約５０ないし約８０
重量％のＰＥＳ樹脂とＰＳＦ樹脂とのブレンドとを含むブレンド配合物は、アミ
ン安定剤を含む蒸気に対する耐性を向上させる。本発明のブレンドに関して観察
された蒸気滅菌サイクルに対する優れた耐性は、低濃度のＰＰＳＦ樹脂を含有し
たポリ（アリルエーテルスルホン）樹脂またはＰＳＦ樹脂２元ブレンドの蒸気滅
菌サイクルに対する貧弱さを考えれば、とりわけ驚異であり、意外なことである
。

【００４５】このように、本発明は、３種類の樹脂成分の全重量を基準にして、約５０ない
し約５ｗｔ％のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）樹脂成分を約５０ないし約
９５ｗｔ％のＰＥＳ及びＰＳＦ樹脂成分とともに含む成形用配合物であることが
わかる。一般に、ブレンド中のＰＥＳ対ＰＳＦの重量比は、約１：２ないし約３
：１の範囲内にある。より好ましくは、本発明にかかるブレンドは、約５ないし
約４０ｗｔ％のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）成分を、約１：１．５ない
し約２：１、さらに好ましくは約１．５：１ないし約２：１の重量比の約６０な
いし約９５ｗｔ％のＰＥＳ及びＰＳＦ樹脂とともに含んでいる。

【００４６】本発明を本明細書中で述べた特定の実施形態によって説明してきたが、それを
さらに改良した物や変形した物も樹脂配合及び複合材料製造分野の技術者にとっ
て容易に理解できるものであり、そのような変形物や改良物は、特許請求の範囲
に規定した発明の範囲内にあると解される。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年７月２６日（２００１．７．２６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】からなる構造単位を含むポリ（ビフェニルエーテルスルホン）と、以下の化学式

【化２】からなる構造単位を含むポリ（エーテルスルホン）と、以下の化学式

【化３】からなる構造単位を含むポリスルホンとを備え、上記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）及びポ
リスルホンの全重量を基準にして約５０ｗｔ％までの上記ポリ（ビフェニルエー
テルスルホン）を含んでいる成形用配合物。

【化４】からなる構造単位と、以下の化学式

【化５】からなる構造単位とを含んでいる先の請求項のいずれかに記載の成形用配合物。

【化６】からなる構造単位を含むポリ（ビフェニルエーテルスルホン）と、以下の化学式

【化７】からなる構造単位を含むポリ（エーテルスルホン）と、以下の化学式

【化８】からなる構造単位を含むポリスルホンからなる三元樹脂ブレンドからなり、上記成形用配合物が、上記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ポリ（エー
テルスルホン）及びポリスルホンの全重量を基準にして約５０ｗｔ％までの上記
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含んでいる成形品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ポリ（エーテルスル
ホン）及びポリスルホンを含む成形用配合物。
【請求項２】上記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ポリ（エーテル
スルホン）及びポリスルホンの全重量を基準にして約５０ｗｔ％までの上記ポリ
（ビフェニルエーテルスルホン）を含んでいる請求項１記載の成形用配合物。
【請求項３】上記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ポリ（エーテル
スルホン）及びポリスルホンの全重量を基準にして約５ないし約５０ｗｔ％の上
記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含んでいる請求項１記載の成形用配合
物。
【請求項４】上記ポリ（エーテルスルホン）対上記ポリスルホンの重量比
が約１：２ないし約３：１の範囲内にある請求項１記載の成形用配合物。
【請求項５】約４０ｗｔ％までの上記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン
）を含んでいる請求項１記載の成形用配合物。
【請求項６】上記重量比は、約１：１．５ないし約２：１の範囲内にある
請求項４記載の成形用配合物。
【請求項７】以下の構造単位【化１】を含む５０ｗｔ％までの上記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）と、以下の構造単位【化２】を含むポリ（エーテルスルホン）と、以下の構造単位【化３】を含むポリスルホンとを備え、上記ポリ（エーテルスルホン）対上記ポリスルホンの重量比が約１：２ないし
約３：１の範囲内にある成形用配合物。
【請求項８】上記ポリ（エーテルスルホン）は、以下の化学式【化４】からなる構造単位と、以下の化学式【化５】からなる構造単位とを含んでいる請求項７記載の成形用配合物。
【請求項９】約５ないし約５０ｗｔ％の上記ポリ（ビフェニルエーテルス
ルホン）を含んでいる請求項７記載の成形用配合物。
【請求項１０】約４０ｗｔ％までの上記ポリ（ビフェニルエーテルスルホ
ン）を含んでいる請求項７記載の成形用配合物。
【請求項１１】上記ポリ（エーテルスルホン）対上記ポリスルホンの重量
比が約１：１．５ないし約２：１の範囲内にある請求項７記載の成形用配合物。
【請求項１２】ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、ポリ（エーテルス
ルホン）及びポリスルホンからなる三元樹脂ブレンドを含み、該ブレンドが上記
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を約５０ｗｔ％まで含んでいる成形品。