JPH07251124A - 表面改質された自動車用ウェザーストリップの製造方法 - Google Patents
表面改質された自動車用ウェザーストリップの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 特定のシリコーンエマルジョン組成物を表面
処理することにより、塗装環境の火気に対する安全性
や、環境衛生を損なうことなく、耐久性、防音性、耐候
性、非固着性、凍結防止性、滑り性、耐摩耗性等の優れ
たウェザーストリップを製造する方法を提供する。 【構成】 ＥＰＤＭゴムを成形した発泡体又は非発泡体
からなる自動車用ウェザーストリップの表面に、下記
(A) 〜(D) 成分を混合分散してなるシリコーンエマルジ
ョン組成物を塗布し、50〜250 ℃で加熱硬化させる。 (A) １級アミノ基含有ジオルガノポリシロキサンを主成
分とするシリコーンエマルジョン (B) 粘度10,000〜500,000cP の両末端シラノール基含有
ジメチルポリシロキサンを主成分とするシリコーンエマ
ルジョン (C) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン (D) 平均粒径 1.6〜2.6 μm の真球状ポリメチルシルセ
スキオキサン微粉末を主成分とするディスパージョン
処理することにより、塗装環境の火気に対する安全性
や、環境衛生を損なうことなく、耐久性、防音性、耐候
性、非固着性、凍結防止性、滑り性、耐摩耗性等の優れ
たウェザーストリップを製造する方法を提供する。 【構成】 ＥＰＤＭゴムを成形した発泡体又は非発泡体
からなる自動車用ウェザーストリップの表面に、下記
(A) 〜(D) 成分を混合分散してなるシリコーンエマルジ
ョン組成物を塗布し、50〜250 ℃で加熱硬化させる。 (A) １級アミノ基含有ジオルガノポリシロキサンを主成
分とするシリコーンエマルジョン (B) 粘度10,000〜500,000cP の両末端シラノール基含有
ジメチルポリシロキサンを主成分とするシリコーンエマ
ルジョン (C) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン (D) 平均粒径 1.6〜2.6 μm の真球状ポリメチルシルセ
スキオキサン微粉末を主成分とするディスパージョン
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、有機溶剤を含まないシリ
コーンエマルジョン組成物で表面処理することにより、
防音性、耐候性、非固着性、凍結防止性、滑り性および
耐摩耗性等が向上した自動車用ウェザーストリップを製
造する方法に関する。
コーンエマルジョン組成物で表面処理することにより、
防音性、耐候性、非固着性、凍結防止性、滑り性および
耐摩耗性等が向上した自動車用ウェザーストリップを製
造する方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景とその問題点】従来より、ウェザー
ストリップには防音性、耐候性、非固着性、凍結防止
性、滑り性および耐摩耗性を向上させるためにシリコー
ンを表面処理することが知られている。一般にウェザー
ストリップの表面処理剤としては、エポキシシランとア
ミノシランの反応物または混合物（特開昭52−123394号
公報、同54−43891 号公報、同54−90375 号公報、同56
−78960 号公報、同61−159427号公報、特開平２−2337
63号公報参照）やシリコーンレジンを使用することが知
られているが、これらに示される組成物は一般に有機溶
剤溶液であるため、使用した場合に安全衛生上や引火性
による取扱い上の問題の他に、自然環境に対する影響の
問題があり、このため有機溶剤を使用しないエマルジョ
ンタイプのコーティング剤の開発が求められるようにな
った。一方、従来より、離型剤、艶出し剤、繊維処理剤
として、シリコーンエマルジョンが広く用いられている
が、これらのものをウェザーストリップ用コーティング
剤として用いた場合、耐久性、密着性に乏しく、また高
耐久性と称するアミノ官能性シリコーンエマルジョンに
したもの（特開昭60−127382号公報、同62−116633号公
報、同63−66265 号公報参照）や、アミノシロキサンと
エポキシシロキサンの混合物（特公昭48−17514 号公報
参照）や、アミノシロキサンとエポキシシランの反応生
成物（特公平１−22390 号公報参照）で表面処理したも
のでは、ウェザーストリップとして要求される、防音
性、滑り性などの特性を満足するものではなかった。従
来から使用されている、有機溶剤に溶解したエポキシシ
ロキサンとアミノシランの反応生成物または混合物等
は、適当な乳化剤でエマルジョン化できる。しかし、こ
れらをコートしたウェザーストリップも、要求される特
性を満足するものではなかった。また、一般にアミノシ
ロキサンとエポキシシランからなるコーティング剤は、
有機スズ化合物、有機チタン化合物などの縮合硬化反応
触媒を配合しており、コーティング液のポットライフが
短い、コーティング液を調製するために各成分を配合し
て高速攪拌するとゲルが生じやすい、配管中での閉塞が
生じやすいなどの問題があり、改善が要求されていた。
また、ウェザーストリップにコーティング剤を塗工する
方法として、スプレーコート、ディップコート、フェル
トコートなどが知られているが、ディップコートではコ
ーティング剤のタレが生じやすく、外観や耐摩耗性など
が不十分となる場合があった。これに対してフェルトコ
ートではタレの問題はないが、フェルトでのコーティン
グ剤の硬化が生じるなどの問題があった。また、スプレ
ーコートではノズルの閉塞などの問題があった。
ストリップには防音性、耐候性、非固着性、凍結防止
性、滑り性および耐摩耗性を向上させるためにシリコー
ンを表面処理することが知られている。一般にウェザー
ストリップの表面処理剤としては、エポキシシランとア
ミノシランの反応物または混合物（特開昭52−123394号
公報、同54−43891 号公報、同54−90375 号公報、同56
−78960 号公報、同61−159427号公報、特開平２−2337
63号公報参照）やシリコーンレジンを使用することが知
られているが、これらに示される組成物は一般に有機溶
剤溶液であるため、使用した場合に安全衛生上や引火性
による取扱い上の問題の他に、自然環境に対する影響の
問題があり、このため有機溶剤を使用しないエマルジョ
ンタイプのコーティング剤の開発が求められるようにな
った。一方、従来より、離型剤、艶出し剤、繊維処理剤
として、シリコーンエマルジョンが広く用いられている
が、これらのものをウェザーストリップ用コーティング
剤として用いた場合、耐久性、密着性に乏しく、また高
耐久性と称するアミノ官能性シリコーンエマルジョンに
したもの（特開昭60−127382号公報、同62−116633号公
報、同63−66265 号公報参照）や、アミノシロキサンと
エポキシシロキサンの混合物（特公昭48−17514 号公報
参照）や、アミノシロキサンとエポキシシランの反応生
成物（特公平１−22390 号公報参照）で表面処理したも
のでは、ウェザーストリップとして要求される、防音
性、滑り性などの特性を満足するものではなかった。従
来から使用されている、有機溶剤に溶解したエポキシシ
ロキサンとアミノシランの反応生成物または混合物等
は、適当な乳化剤でエマルジョン化できる。しかし、こ
れらをコートしたウェザーストリップも、要求される特
性を満足するものではなかった。また、一般にアミノシ
ロキサンとエポキシシランからなるコーティング剤は、
有機スズ化合物、有機チタン化合物などの縮合硬化反応
触媒を配合しており、コーティング液のポットライフが
短い、コーティング液を調製するために各成分を配合し
て高速攪拌するとゲルが生じやすい、配管中での閉塞が
生じやすいなどの問題があり、改善が要求されていた。
また、ウェザーストリップにコーティング剤を塗工する
方法として、スプレーコート、ディップコート、フェル
トコートなどが知られているが、ディップコートではコ
ーティング剤のタレが生じやすく、外観や耐摩耗性など
が不十分となる場合があった。これに対してフェルトコ
ートではタレの問題はないが、フェルトでのコーティン
グ剤の硬化が生じるなどの問題があった。また、スプレ
ーコートではノズルの閉塞などの問題があった。
【０００３】
【発明の目的】本発明は、特定のシリコーンエマルジョ
ン組成物を表面処理することにより、塗装環境の火気に
対する安全性や、環境衛生を損なうことなく、耐久性、
防音性、耐候性、非固着性、凍結防止性、滑り性、耐摩
耗性等の優れたウェザーストリップを製造する方法を提
供することを目的とする。
ン組成物を表面処理することにより、塗装環境の火気に
対する安全性や、環境衛生を損なうことなく、耐久性、
防音性、耐候性、非固着性、凍結防止性、滑り性、耐摩
耗性等の優れたウェザーストリップを製造する方法を提
供することを目的とする。
【０００４】
【発明の構成】本発明者らは、上記の目的を達成するた
めに鋭意検討を重ねた結果、アミノ基を有するオルガノ
ポリシロキサンのエマルジョンに、エポキシ基を有する
シラン、水酸基または加水分解性基を有するオルガノポ
リシロキサンのエマルジョンおよびポリメチルシルセス
キオキサンと界面活性剤からなるディスパージョンを混
合分散して得られるシリコーンエマルジョン組成物をコ
ーティング剤として用い、ＥＰＤＭゴム成形品からなる
ウェザーストリップの表面上に均一に塗布して表面改質
することにより、耐久性、防音性、耐候性、非固着性、
凍結防止性、滑り性、耐摩耗性の優れたウェザーストリ
ップが得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明の表面改質された自動車用ウェザース
トリップの製造方法は、ＥＰＤＭゴムを成形した発泡体
又は非発泡体からなる自動車用ウェザーストリップの表
面に、下記(A) 〜(D) 成分を混合分散してなるシリコー
ンエマルジョン組成物を、スプレー塗布装置ならびにメ
タノールポンプを使用してフィードし、レベリングする
塗布装置を用いて塗布し、50〜250 ℃で加熱硬化させる
ことを特徴とするものである。 (A)(a)１級アミノ基含有ジオルガノポリシロキサン 10
0 重量部 (b)乳化剤 ５〜100 重量部 (c)水 50〜500 重量部 からなるシリコーンエマルジョン (B)(d)粘度10,000〜500,000cP の両末端シラノール基含
有ジメチルポリシロキサン 100 重量部 (e)乳化剤 ５〜100 重量部 (f)水 50〜1000重量部 からなるシリコーンエマルジョン；成分(a)100重量部に
対して成分(d) が５〜200 重量部となる量 (C) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；成
分(a)100重量部に対して５〜300 重量部 (D)(g)平均粒径 1.6〜2.6 μm の真球状ポリメチルシル
セスキオキサン微粉末100 重量部 (h)界面活性剤 10〜1000重量部 (i)水 10〜500 重量部 からなるディスパージョン；成分(a)100重量部に対して
成分(g) が５〜200 重量部となる量 本発明に用いられる自動車用ウェザーストリップの基材
となるＥＰＤＭゴムとは、周知の如く、一般にＥＰＤＭ
（エチレン・プロピレン・ジエン共重合体）に、カーボ
ンブラック、クレー、炭酸カルシウム、タルク、シリ
カ、酸化カルシウム、酸化亜鉛などの充填剤、ステアリ
ン酸などの分散剤、イオウ、パーオキサイドなどの加硫
剤及び加硫促進剤、発泡剤等を適宜配合したものであ
り、自動車用ウェザーストリップとしては、発泡体でも
非発泡体でもよい。
めに鋭意検討を重ねた結果、アミノ基を有するオルガノ
ポリシロキサンのエマルジョンに、エポキシ基を有する
シラン、水酸基または加水分解性基を有するオルガノポ
リシロキサンのエマルジョンおよびポリメチルシルセス
キオキサンと界面活性剤からなるディスパージョンを混
合分散して得られるシリコーンエマルジョン組成物をコ
ーティング剤として用い、ＥＰＤＭゴム成形品からなる
ウェザーストリップの表面上に均一に塗布して表面改質
することにより、耐久性、防音性、耐候性、非固着性、
凍結防止性、滑り性、耐摩耗性の優れたウェザーストリ
ップが得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明の表面改質された自動車用ウェザース
トリップの製造方法は、ＥＰＤＭゴムを成形した発泡体
又は非発泡体からなる自動車用ウェザーストリップの表
面に、下記(A) 〜(D) 成分を混合分散してなるシリコー
ンエマルジョン組成物を、スプレー塗布装置ならびにメ
タノールポンプを使用してフィードし、レベリングする
塗布装置を用いて塗布し、50〜250 ℃で加熱硬化させる
ことを特徴とするものである。 (A)(a)１級アミノ基含有ジオルガノポリシロキサン 10
0 重量部 (b)乳化剤 ５〜100 重量部 (c)水 50〜500 重量部 からなるシリコーンエマルジョン (B)(d)粘度10,000〜500,000cP の両末端シラノール基含
有ジメチルポリシロキサン 100 重量部 (e)乳化剤 ５〜100 重量部 (f)水 50〜1000重量部 からなるシリコーンエマルジョン；成分(a)100重量部に
対して成分(d) が５〜200 重量部となる量 (C) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；成
分(a)100重量部に対して５〜300 重量部 (D)(g)平均粒径 1.6〜2.6 μm の真球状ポリメチルシル
セスキオキサン微粉末100 重量部 (h)界面活性剤 10〜1000重量部 (i)水 10〜500 重量部 からなるディスパージョン；成分(a)100重量部に対して
成分(g) が５〜200 重量部となる量 本発明に用いられる自動車用ウェザーストリップの基材
となるＥＰＤＭゴムとは、周知の如く、一般にＥＰＤＭ
（エチレン・プロピレン・ジエン共重合体）に、カーボ
ンブラック、クレー、炭酸カルシウム、タルク、シリ
カ、酸化カルシウム、酸化亜鉛などの充填剤、ステアリ
ン酸などの分散剤、イオウ、パーオキサイドなどの加硫
剤及び加硫促進剤、発泡剤等を適宜配合したものであ
り、自動車用ウェザーストリップとしては、発泡体でも
非発泡体でもよい。
【０００５】次に、本発明に用いる表面処理剤、即ち、
下記(A) 〜(D) 成分を混合分散してなるシリコーンエマ
ルジョン組成物について説明する。
下記(A) 〜(D) 成分を混合分散してなるシリコーンエマ
ルジョン組成物について説明する。
【０００６】本発明で用いる表面処理剤の(A)(a)成分の
ジオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも１
個の１級アミノ基を含有するジオルガノポリシロキサン
で、(b) 成分の乳化剤、(c) 成分の水とともに、(A) 成
分のシリコーンエマルジョンを形成するものである。
(a) 成分のジオルガノポリシロキサンは、１級アミノ基
含有基の他にメチル基および水酸基もしくはメトキシ基
を含有し、１級アミノ基含有基としては、アミノメチル
基、β−アミノエチル基、γ−アミノプロピル基、δ−
アミノブチル基、γ−（β−（アミノエチル）アミノ）
プロピル基などが例示される。本発明においては、１級
アミノ基を含有するポリシロキサンを使用することによ
り、一般に縮合硬化反応の触媒として知られている有機
スズ化合物や有機チタン化合物を配合することなく、本
発明のエマルジョン組成物が良好な硬化性を有するよう
になる。本発明の(a) 成分のジオルガノポリシロキサン
は、乳化剤、水およびアミノ官能性シランの存在下で、
オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状ポリ
シロキサン単量体を、酸または塩基触媒を用いて重合反
応を行うことにより、一段階で容易に合成できる。ある
いはまた、環状ポリシロキサン単量体を、水および重合
触媒の存在下に重合させ、つぎにアミノ官能性シランを
加えて、さらに重合反応を行うことによっても得られ
る。さらにポリシロキサンオイルとアミノ官能性シラン
を触媒の存在下で平衡化させることによっても得られ
る。本発明で用いられる(b) 成分の乳化剤は、(a) 成分
のジオルガノポリシロキサンを乳化して、安定で均質な
シリコーンエマルジョンをつくる働きをする。このよう
な乳化剤としては、次のようなノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤がある
が、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤を使
用することが好ましく、特にノニオン系界面活性剤が好
ましい。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステ
ル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリエ
チレングライコール、ポリプロピレングライコール、ジ
エチレングライコールトリメチルノナノールのエチレン
オキサイド付加物が例示される。アニオン系界面活性剤
としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチ
ルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホ
ン酸、CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H 、 CH3(CH2)8CH2O(C
2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)2SO3H、 CH3(CH2)8
CH2C6H4O(C2H4O)2SO3H、ポリオキシエチレンモノアルキ
ルエーテルの硫酸塩、アルキルナフチルスルホン酸が例
示される。カチオン系界面活性剤としては、オクチルト
リメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジル
アンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルベン
ジルアンモニウムヒドロキシド、牛脂トリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、ヤシ油トリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドのような第４級アンモニウムヒドロキシド及
びこれらの塩が例示される。乳化剤(b) は、良好な乳化
状態が得られることから、(a) 成分のジオルガノポリシ
ロキサン100 重量部に対し、５〜100 重量部、好ましく
は10〜50重量部使用される。本発明で用いられる(c) 成
分の水は、(a) 成分のジオルガノポリシロキサンを(b)
成分の乳化剤で乳化する場合の分散媒となるもので、水
であれば特に限定されない。水の配合量は良好な乳化状
態が得られることから、(a) 成分のジオルガノポリシロ
キサン100 重量部に対して、50〜500 重量部、好ましく
は100 〜300重量部である。また(a) 成分を合成する場
合に、乳化重合のように(a) 成分がエマルジョンとして
得られる場合は、エマルジョンからシロキサンを分離し
なくてもよく、必要によりさらに乳化剤あるいは水を加
えてこれを(A) 成分としてよく、特に環状シロキサン単
量体を用いて乳化重合により得られるエマルジョンは、
エマルジョン粒子の粒径も小さく、安定性も良好であ
り、得られる組成物が良好な特性を示すことから、本発
明において好ましく使用される。乳化はコロイドミル、
ホモミキサー、ホモジナイザー、コンビミックスあるは
サンドグラインダーなどの乳化装置を用いて行うことが
できる。
ジオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも１
個の１級アミノ基を含有するジオルガノポリシロキサン
で、(b) 成分の乳化剤、(c) 成分の水とともに、(A) 成
分のシリコーンエマルジョンを形成するものである。
(a) 成分のジオルガノポリシロキサンは、１級アミノ基
含有基の他にメチル基および水酸基もしくはメトキシ基
を含有し、１級アミノ基含有基としては、アミノメチル
基、β−アミノエチル基、γ−アミノプロピル基、δ−
アミノブチル基、γ−（β−（アミノエチル）アミノ）
プロピル基などが例示される。本発明においては、１級
アミノ基を含有するポリシロキサンを使用することによ
り、一般に縮合硬化反応の触媒として知られている有機
スズ化合物や有機チタン化合物を配合することなく、本
発明のエマルジョン組成物が良好な硬化性を有するよう
になる。本発明の(a) 成分のジオルガノポリシロキサン
は、乳化剤、水およびアミノ官能性シランの存在下で、
オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状ポリ
シロキサン単量体を、酸または塩基触媒を用いて重合反
応を行うことにより、一段階で容易に合成できる。ある
いはまた、環状ポリシロキサン単量体を、水および重合
触媒の存在下に重合させ、つぎにアミノ官能性シランを
加えて、さらに重合反応を行うことによっても得られ
る。さらにポリシロキサンオイルとアミノ官能性シラン
を触媒の存在下で平衡化させることによっても得られ
る。本発明で用いられる(b) 成分の乳化剤は、(a) 成分
のジオルガノポリシロキサンを乳化して、安定で均質な
シリコーンエマルジョンをつくる働きをする。このよう
な乳化剤としては、次のようなノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤がある
が、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤を使
用することが好ましく、特にノニオン系界面活性剤が好
ましい。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステ
ル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリエ
チレングライコール、ポリプロピレングライコール、ジ
エチレングライコールトリメチルノナノールのエチレン
オキサイド付加物が例示される。アニオン系界面活性剤
としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチ
ルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホ
ン酸、CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H 、 CH3(CH2)8CH2O(C
2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)2SO3H、 CH3(CH2)8
CH2C6H4O(C2H4O)2SO3H、ポリオキシエチレンモノアルキ
ルエーテルの硫酸塩、アルキルナフチルスルホン酸が例
示される。カチオン系界面活性剤としては、オクチルト
リメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジル
アンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルベン
ジルアンモニウムヒドロキシド、牛脂トリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、ヤシ油トリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドのような第４級アンモニウムヒドロキシド及
びこれらの塩が例示される。乳化剤(b) は、良好な乳化
状態が得られることから、(a) 成分のジオルガノポリシ
ロキサン100 重量部に対し、５〜100 重量部、好ましく
は10〜50重量部使用される。本発明で用いられる(c) 成
分の水は、(a) 成分のジオルガノポリシロキサンを(b)
成分の乳化剤で乳化する場合の分散媒となるもので、水
であれば特に限定されない。水の配合量は良好な乳化状
態が得られることから、(a) 成分のジオルガノポリシロ
キサン100 重量部に対して、50〜500 重量部、好ましく
は100 〜300重量部である。また(a) 成分を合成する場
合に、乳化重合のように(a) 成分がエマルジョンとして
得られる場合は、エマルジョンからシロキサンを分離し
なくてもよく、必要によりさらに乳化剤あるいは水を加
えてこれを(A) 成分としてよく、特に環状シロキサン単
量体を用いて乳化重合により得られるエマルジョンは、
エマルジョン粒子の粒径も小さく、安定性も良好であ
り、得られる組成物が良好な特性を示すことから、本発
明において好ましく使用される。乳化はコロイドミル、
ホモミキサー、ホモジナイザー、コンビミックスあるは
サンドグラインダーなどの乳化装置を用いて行うことが
できる。
【０００７】本発明で用いられる(B)(d)成分のジメチル
ポリシロキサンは、アミノ基およびエポキシ基を含有せ
ず、両末端にシラノール基を含有したジメチルポリシロ
キサンで、(e) 成分の乳化剤、(f) 成分の水とともに
(B) 成分のシリコーンエマルジョンを形成するものであ
る。(d) 成分のジメチルポリシロキサンとしては、粘度
が10,000〜500,000cP 、好ましくは50,000〜200,000cP
のものを使用するのが望ましい。10,000cP未満では反応
性が劣り、処理後のコーティング面にベタツキが残り、
また500,000cP より高いとエマルジョン化が難しくな
る。本発明で用いられる(e) 成分の乳化剤としては、
(b) 成分と同様なものが例示され、中でもノニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤が好ましい。乳化剤
(e) は、(b) 成分と同様に(d) 成分のジメチルポリシロ
キサン100 重量部に対して５〜100 重量部、好ましくは
10〜50重量部使用される。また本発明で用いられる(f)
成分の水は、(c) 成分と同様に(d) 成分のジメチルポリ
シロキサン100 重量部に対して50〜1000重量部、好まし
くは100 〜300 重量部使用される。(B) 成分の配合量
は、一般的に、(d) 成分のジメチルポリシロキサンの量
が、(a) 成分のオルガノポリシロキサンの100 重量部に
対して、５〜200 重量部、好ましくは20〜100 重量部と
なるような量である。これは、良好な滑り性や耐摩耗性
を得るためには５重量部以上が好ましく、基材への密着
性の低下のないものとするためには200 重量部以下が好
ましいからである。本発明の(B) 成分のシリコーンエマ
ルジョンは、前記(A) 成分と同様に得ることができ、乳
化重合によって得られたものも好ましく使用される。
ポリシロキサンは、アミノ基およびエポキシ基を含有せ
ず、両末端にシラノール基を含有したジメチルポリシロ
キサンで、(e) 成分の乳化剤、(f) 成分の水とともに
(B) 成分のシリコーンエマルジョンを形成するものであ
る。(d) 成分のジメチルポリシロキサンとしては、粘度
が10,000〜500,000cP 、好ましくは50,000〜200,000cP
のものを使用するのが望ましい。10,000cP未満では反応
性が劣り、処理後のコーティング面にベタツキが残り、
また500,000cP より高いとエマルジョン化が難しくな
る。本発明で用いられる(e) 成分の乳化剤としては、
(b) 成分と同様なものが例示され、中でもノニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤が好ましい。乳化剤
(e) は、(b) 成分と同様に(d) 成分のジメチルポリシロ
キサン100 重量部に対して５〜100 重量部、好ましくは
10〜50重量部使用される。また本発明で用いられる(f)
成分の水は、(c) 成分と同様に(d) 成分のジメチルポリ
シロキサン100 重量部に対して50〜1000重量部、好まし
くは100 〜300 重量部使用される。(B) 成分の配合量
は、一般的に、(d) 成分のジメチルポリシロキサンの量
が、(a) 成分のオルガノポリシロキサンの100 重量部に
対して、５〜200 重量部、好ましくは20〜100 重量部と
なるような量である。これは、良好な滑り性や耐摩耗性
を得るためには５重量部以上が好ましく、基材への密着
性の低下のないものとするためには200 重量部以下が好
ましいからである。本発明の(B) 成分のシリコーンエマ
ルジョンは、前記(A) 成分と同様に得ることができ、乳
化重合によって得られたものも好ましく使用される。
【０００８】本発明の(C) 成分のγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランは、(a) 成分のジオルガノポリ
シロキサン 100重量部に対して５〜300 重量部、好まし
くは10〜200 重量部使用される。５重量部未満では良好
な密着性が得られず、300 重量部より多いと得られる被
膜が硬くて脆いものとなり、耐久性が不十分となる。
(C) 成分は(A) 成分のシリコーンエマルジョンに、その
まま配合してもよいが、エマルジョンへの分散性及びエ
マルジョン中での安定性を良くするために、適当な乳化
剤と混合後添加してもよい。ここで用いられる乳化剤と
しては(b) 成分と同様なものが例示される。あるいは
(A) 成分、(B) 成分に配合する前に、(D)成分のディス
パージョンに配合するのが好ましく、特に(g) 成分の粉
体と界面活性剤を水に分散して(D) 成分を調製する場合
に、(C) 成分も一緒に分散させるのが好ましい。
ピルトリメトキシシランは、(a) 成分のジオルガノポリ
シロキサン 100重量部に対して５〜300 重量部、好まし
くは10〜200 重量部使用される。５重量部未満では良好
な密着性が得られず、300 重量部より多いと得られる被
膜が硬くて脆いものとなり、耐久性が不十分となる。
(C) 成分は(A) 成分のシリコーンエマルジョンに、その
まま配合してもよいが、エマルジョンへの分散性及びエ
マルジョン中での安定性を良くするために、適当な乳化
剤と混合後添加してもよい。ここで用いられる乳化剤と
しては(b) 成分と同様なものが例示される。あるいは
(A) 成分、(B) 成分に配合する前に、(D)成分のディス
パージョンに配合するのが好ましく、特に(g) 成分の粉
体と界面活性剤を水に分散して(D) 成分を調製する場合
に、(C) 成分も一緒に分散させるのが好ましい。
【０００９】本発明の(D)(g)成分は、平均粒径1.6 〜2.
6 μm の真球状のポリメチルシルセスキオキサン微粉末
で、本発明のウェザーストリップに滑り性および艶消し
性を付与するものである。形状および粒径は、ウェザー
ストリップに要求される滑り性および外観から特定さ
れ、特に平均粒径1.8 〜2.2 μm のものが好ましく、ま
た粒径分布が平均粒径の±30％の範囲内にあるものが好
ましい。(D)(h)の界面活性剤は(g) 成分のポリメチルシ
ルセスキオキサン微粉末のエマルジョンへの分散性およ
びエマルジョン中での安定性をよくするものであり、
(i) 成分の水とともにディスパージョンを形成するもの
である。(h) 成分の界面活性剤としては(b) 成分の乳化
剤と同様なものが例示され、なかでもノニオン系界面活
性剤が好ましい。(D)(g)成分の真球状ポリメチルシルセ
スキオキサン微粉末と、(h) の界面活性剤の割合は、
(g) 成分100 重量部に対して10〜1000重量部、好ましく
は50〜200重量部である。(D)(i)成分の水は(D) 成分の
安定性および配合のし易さから(h) 成分100 重量部に対
して10〜500 重量部、好ましくは50〜200 重量部使用さ
れる。上記(D) 成分は(A)(a)成分のジオルガノポリシロ
キサン100 重量部に対して、(g) 成分のポリメチルシル
セスキオキサン微粉末のエマルジョンが５〜200 重量
部、好ましくは10〜100 重量部となるように使用され
る。これは滑り性及び艶消し性を得るためには５重量部
以上が好ましく、また200 重量部より多いと被膜が硬く
て脆いものとなり、耐久性が不十分なものとなるからで
ある。
6 μm の真球状のポリメチルシルセスキオキサン微粉末
で、本発明のウェザーストリップに滑り性および艶消し
性を付与するものである。形状および粒径は、ウェザー
ストリップに要求される滑り性および外観から特定さ
れ、特に平均粒径1.8 〜2.2 μm のものが好ましく、ま
た粒径分布が平均粒径の±30％の範囲内にあるものが好
ましい。(D)(h)の界面活性剤は(g) 成分のポリメチルシ
ルセスキオキサン微粉末のエマルジョンへの分散性およ
びエマルジョン中での安定性をよくするものであり、
(i) 成分の水とともにディスパージョンを形成するもの
である。(h) 成分の界面活性剤としては(b) 成分の乳化
剤と同様なものが例示され、なかでもノニオン系界面活
性剤が好ましい。(D)(g)成分の真球状ポリメチルシルセ
スキオキサン微粉末と、(h) の界面活性剤の割合は、
(g) 成分100 重量部に対して10〜1000重量部、好ましく
は50〜200重量部である。(D)(i)成分の水は(D) 成分の
安定性および配合のし易さから(h) 成分100 重量部に対
して10〜500 重量部、好ましくは50〜200 重量部使用さ
れる。上記(D) 成分は(A)(a)成分のジオルガノポリシロ
キサン100 重量部に対して、(g) 成分のポリメチルシル
セスキオキサン微粉末のエマルジョンが５〜200 重量
部、好ましくは10〜100 重量部となるように使用され
る。これは滑り性及び艶消し性を得るためには５重量部
以上が好ましく、また200 重量部より多いと被膜が硬く
て脆いものとなり、耐久性が不十分なものとなるからで
ある。
【００１０】本発明に用いるシリコーンエマルジョン組
成物は、本発明に示す特定のＥＰＤＭゴムを対象とする
場合、(a) 成分の触媒作用により良好な硬化性を示すた
め、シリコーンの縮合硬化反応の触媒として一般に知ら
れている有機スズ化合物や有機チタン化合物などの配合
を必要としない。このように縮合硬化反応触媒を(a)成
分以外に配合しないことは、本発明のシリコーンエマル
ジョン組成物の特徴の一つであり、このような組成とす
ることにより、本発明のシリコーンエマルジョン組成物
から調製して得られるコーティング剤のポットライフが
良好なものとなり、またコーティング液を調製する場合
に各成分を混合して高速攪拌してもゲルが発生すること
もなく、さらにフェルトコートする場合にミクロゲルの
発生もなく、良好な塗工が可能となる。本発明に用いる
シリコーンエマルジョン組成物を調製する場合、まず
(g) 成分のポリメチルシルセスキオキサン微粉末を(i)
水および(h) 界面活性剤に混合して良く分散させて(D)
成分のディスパージョンを調製し、これに(C) 成分のシ
ランを加えて混合分散させ、得られた混合液に(A) 成分
および(B) 成分を加えて混合攪拌し、本発明のシリコー
ンエマルジョン組成物を調製するのが好ましい。(g) 成
分をディスパージョンとすることなく、(A) 成分または
(B) 成分と混合しても良好な分散ができない。(C) 成分
のシランも同様にディスパージョンに混合分散させない
と、(A) 成分また(B) 成分への良好な分散ができない。
また(C) 成分のシランは、(D) 成分のディスパージョン
を調製する場合に、(g) 成分と共に水および界面活性剤
に混合して分散させてもよく、このほうが良好な分散を
行えるため好ましい。本発明のシリコーンエマルジョン
組成物は、基材の処理に用いる際に、塗工しやすくする
ために、さらに水で希釈してもよい。一般にシリコーン
分が５〜60重量％、特に10〜50重量％になるように希釈
するのが好ましい。
成物は、本発明に示す特定のＥＰＤＭゴムを対象とする
場合、(a) 成分の触媒作用により良好な硬化性を示すた
め、シリコーンの縮合硬化反応の触媒として一般に知ら
れている有機スズ化合物や有機チタン化合物などの配合
を必要としない。このように縮合硬化反応触媒を(a)成
分以外に配合しないことは、本発明のシリコーンエマル
ジョン組成物の特徴の一つであり、このような組成とす
ることにより、本発明のシリコーンエマルジョン組成物
から調製して得られるコーティング剤のポットライフが
良好なものとなり、またコーティング液を調製する場合
に各成分を混合して高速攪拌してもゲルが発生すること
もなく、さらにフェルトコートする場合にミクロゲルの
発生もなく、良好な塗工が可能となる。本発明に用いる
シリコーンエマルジョン組成物を調製する場合、まず
(g) 成分のポリメチルシルセスキオキサン微粉末を(i)
水および(h) 界面活性剤に混合して良く分散させて(D)
成分のディスパージョンを調製し、これに(C) 成分のシ
ランを加えて混合分散させ、得られた混合液に(A) 成分
および(B) 成分を加えて混合攪拌し、本発明のシリコー
ンエマルジョン組成物を調製するのが好ましい。(g) 成
分をディスパージョンとすることなく、(A) 成分または
(B) 成分と混合しても良好な分散ができない。(C) 成分
のシランも同様にディスパージョンに混合分散させない
と、(A) 成分また(B) 成分への良好な分散ができない。
また(C) 成分のシランは、(D) 成分のディスパージョン
を調製する場合に、(g) 成分と共に水および界面活性剤
に混合して分散させてもよく、このほうが良好な分散を
行えるため好ましい。本発明のシリコーンエマルジョン
組成物は、基材の処理に用いる際に、塗工しやすくする
ために、さらに水で希釈してもよい。一般にシリコーン
分が５〜60重量％、特に10〜50重量％になるように希釈
するのが好ましい。
【００１１】本発明では、上記の如くして得られたシリ
コーンエマルジョン組成物を、自動車用ウェザーストリ
ップに塗布し、50〜250 ℃で加熱硬化させることによ
り、表面改質された自動車用ウェザーストリップを製造
することができる。ここで塗布方法としては、スプレー
塗布装置やメタノールポンプを使用してフィードし、レ
ベリングする塗布装置を用いて塗布するのが好ましく、
具体的にはスプレー塗布装置を用いてＥＰＤＭ基材に直
接塗布する方法や、メタノールポンプを使用する点滴装
置を用いてＥＰＤＭ基材に点滴後、フェルト及びハケな
どでレベリングコートする方法で、本発明のシリコーン
エマルジョン組成物を５〜25cc／m3、特に５〜10cc／m3
塗布するのが好ましい。又、硬化方法としては、熱風乾
燥炉等を用いて、50〜250 ℃、好ましくは100〜200 ℃
の雰囲気温度下で１〜10分間、好ましくは２〜５分間加
熱硬化すればよい。
コーンエマルジョン組成物を、自動車用ウェザーストリ
ップに塗布し、50〜250 ℃で加熱硬化させることによ
り、表面改質された自動車用ウェザーストリップを製造
することができる。ここで塗布方法としては、スプレー
塗布装置やメタノールポンプを使用してフィードし、レ
ベリングする塗布装置を用いて塗布するのが好ましく、
具体的にはスプレー塗布装置を用いてＥＰＤＭ基材に直
接塗布する方法や、メタノールポンプを使用する点滴装
置を用いてＥＰＤＭ基材に点滴後、フェルト及びハケな
どでレベリングコートする方法で、本発明のシリコーン
エマルジョン組成物を５〜25cc／m3、特に５〜10cc／m3
塗布するのが好ましい。又、硬化方法としては、熱風乾
燥炉等を用いて、50〜250 ℃、好ましくは100〜200 ℃
の雰囲気温度下で１〜10分間、好ましくは２〜５分間加
熱硬化すればよい。
【００１２】
【発明の効果】本発明の表面改質された自動車用ウェザ
ーストリップの製造方法は、有機溶剤を含まないシリコ
ーンエマルジョン組成物を塗布することから、安全性、
環境衛生の面から優れた製造方法であり、従来のコーテ
ィング剤では必要であった触媒の添加の必要がないた
め、コーティング溶液の安定性が優れており、長時間に
わたる塗工が可能となり、良好に塗工が行え、良好な外
観および特性を有する被膜が得られる。本発明の製造方
法により得られる自動車用ウェザーストリップは、従来
のシリコーンエマルジョンを塗布したものと比べ、基材
に対して優れた密着性と耐久性を持ち、またその性能も
有機溶剤を使用するタイプのものと同等以上の耐摩耗
性、耐候性、耐水性、非固着性、防音性、凍結防止性お
よび滑り性を有している。
ーストリップの製造方法は、有機溶剤を含まないシリコ
ーンエマルジョン組成物を塗布することから、安全性、
環境衛生の面から優れた製造方法であり、従来のコーテ
ィング剤では必要であった触媒の添加の必要がないた
め、コーティング溶液の安定性が優れており、長時間に
わたる塗工が可能となり、良好に塗工が行え、良好な外
観および特性を有する被膜が得られる。本発明の製造方
法により得られる自動車用ウェザーストリップは、従来
のシリコーンエマルジョンを塗布したものと比べ、基材
に対して優れた密着性と耐久性を持ち、またその性能も
有機溶剤を使用するタイプのものと同等以上の耐摩耗
性、耐候性、耐水性、非固着性、防音性、凍結防止性お
よび滑り性を有している。
【００１３】
【実施例】以下において実施例を挙げ、本発明をさらに
詳しくは説明する。なお実施例中の「部」は「重量部」
を表し、「％」は「重量％」を表す。また粘度は25℃で
の値を示す。合成例１ 水600 部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド
50部およびKOH ４部を反応容器に入れ十分混合し、さら
にオクタメチルシクロテトラシロキサン400 部を加えて
混合した。この混合物をミル間隔が10mil に設定された
コロイドミルに通すことによってエマルジョン化し、さ
らに90℃で４時間加熱して重合を行った。次にオクタデ
シルジメチルアンモニウムクロリド４部をγ−〔Ｎ−
（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシシ
ラン30部に溶かしたものを加えて混合し、50℃で２時間
重合反応を続けた。その後、酢酸を加えて触媒を中和
し、(A) 成分のシリコーンエマルジョンA-1 を得た。エ
マルジョン中のシリコーン分は約40％であった。合成例２ 水800 部、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド70部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン 500
部を反応容器に入れ十分混合し、さらにKOH ３部を加え
て混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョ
ン化し、さらに95℃で４時間加熱して重合を行った。次
にγ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルト
リメトキシシラン30部、γ−〔Ｎ−（β−アミノエチ
ル）アミノ〕プロピルメチルジメトキシシラン30部に、
ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクリロド７部を溶
かしたものを加えて混合し、50℃で２時間重合反応を続
けた。その後、酢酸を加えて触媒を中和し、(A) 成分の
シリコーンエマルジョンA-2を得た。エマルジョン中の
シリコーン分は約40％であった。合成例３ 水600 部、オクタデシルジメチルアンモニウムクリロド
50部およびKOH ４部を反応容器に入れ十分混合し、さら
にオクタメチルシクロテトラシロキサン 400部、γ−
〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルメチルジ
メトキシシラン３０部を加えて混合した。この混合物を
合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９０℃で４
時間加熱して重合を行った。その後、酢酸を加えて触媒
を中和し、(A)成分のシリコーンエマルジョンA-3 を得
た。エマルジョン中のシリコーン分は約40％であった。
詳しくは説明する。なお実施例中の「部」は「重量部」
を表し、「％」は「重量％」を表す。また粘度は25℃で
の値を示す。合成例１ 水600 部、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド
50部およびKOH ４部を反応容器に入れ十分混合し、さら
にオクタメチルシクロテトラシロキサン400 部を加えて
混合した。この混合物をミル間隔が10mil に設定された
コロイドミルに通すことによってエマルジョン化し、さ
らに90℃で４時間加熱して重合を行った。次にオクタデ
シルジメチルアンモニウムクロリド４部をγ−〔Ｎ−
（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシシ
ラン30部に溶かしたものを加えて混合し、50℃で２時間
重合反応を続けた。その後、酢酸を加えて触媒を中和
し、(A) 成分のシリコーンエマルジョンA-1 を得た。エ
マルジョン中のシリコーン分は約40％であった。合成例２ 水800 部、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド70部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン 500
部を反応容器に入れ十分混合し、さらにKOH ３部を加え
て混合した。この混合物を合成例１と同様にエマルジョ
ン化し、さらに95℃で４時間加熱して重合を行った。次
にγ−〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルト
リメトキシシラン30部、γ−〔Ｎ−（β−アミノエチ
ル）アミノ〕プロピルメチルジメトキシシラン30部に、
ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクリロド７部を溶
かしたものを加えて混合し、50℃で２時間重合反応を続
けた。その後、酢酸を加えて触媒を中和し、(A) 成分の
シリコーンエマルジョンA-2を得た。エマルジョン中の
シリコーン分は約40％であった。合成例３ 水600 部、オクタデシルジメチルアンモニウムクリロド
50部およびKOH ４部を反応容器に入れ十分混合し、さら
にオクタメチルシクロテトラシロキサン 400部、γ−
〔Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ〕プロピルメチルジ
メトキシシラン３０部を加えて混合した。この混合物を
合成例１と同様にエマルジョン化し、さらに９０℃で４
時間加熱して重合を行った。その後、酢酸を加えて触媒
を中和し、(A)成分のシリコーンエマルジョンA-3 を得
た。エマルジョン中のシリコーン分は約40％であった。
【００１４】合成例４ 水 500部、ドデシルベンゼンスルホン酸50部を反応容器
に入れ十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシ
ロキサン500 部を加えて混合した。この混合物を合成例
１と同様にエマルジョン化し、さらに95℃で４時間加熱
して重合を行った。その後、トリエタノールアミンを加
えて触媒を中和し、(B) 成分のシリコーンエマルジョン
B-1 を得た。エマルジョン中のシリコーン分は約30％で
あった。また、シリコーンの粘度は52,000cPであった。合成例５ 両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖され、粘度
が200,000cP のポリジメチルシロキサン100 部、ポリオ
キシエチレン(9) ノニルフェニルエーテル30部および水
120 部を混合し、次いで合成例１と同様にエマルジョン
化して(B) 成分のシリコーンエマルジョンB-2 を得た。
エマルジョン中のシリコーン分は40％であった。合成例６ 両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖され、粘度
が600,000cP のポリジメチルシロキサン100 部、ポリオ
キシエチレン(9) ノニルフェニルエーテル30部および水
120 部を混合し、次いで合成例１と同様にエマルジョン
化して比較用のシリコーンエマルジョンB'-1を得た。エ
マルジョン中のシリコーン分は40％であった。
に入れ十分混合し、さらにオクタメチルシクロテトラシ
ロキサン500 部を加えて混合した。この混合物を合成例
１と同様にエマルジョン化し、さらに95℃で４時間加熱
して重合を行った。その後、トリエタノールアミンを加
えて触媒を中和し、(B) 成分のシリコーンエマルジョン
B-1 を得た。エマルジョン中のシリコーン分は約30％で
あった。また、シリコーンの粘度は52,000cPであった。合成例５ 両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖され、粘度
が200,000cP のポリジメチルシロキサン100 部、ポリオ
キシエチレン(9) ノニルフェニルエーテル30部および水
120 部を混合し、次いで合成例１と同様にエマルジョン
化して(B) 成分のシリコーンエマルジョンB-2 を得た。
エマルジョン中のシリコーン分は40％であった。合成例６ 両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖され、粘度
が600,000cP のポリジメチルシロキサン100 部、ポリオ
キシエチレン(9) ノニルフェニルエーテル30部および水
120 部を混合し、次いで合成例１と同様にエマルジョン
化して比較用のシリコーンエマルジョンB'-1を得た。エ
マルジョン中のシリコーン分は40％であった。
【００１５】合成例７ 平均粒径２μm の真球状ポリメチルシルセスキオキサン
微粉末15部、ポリオキシエチレン(15)フェニルエーテル
15部、水 200部を加えて混合攪拌し、(D) 成分のディス
パージョンD-1 を得た。合成例８ 平均粒径２μm の真球状ポリメチルシルセスキオキサン
微粉末15部、ポリオキシエチレン(9) ノニルフェニルエ
ーテル15部、水 200部を加えて混合攪拌し、(D) 成分の
ディスパージョンD-2 を得た。
微粉末15部、ポリオキシエチレン(15)フェニルエーテル
15部、水 200部を加えて混合攪拌し、(D) 成分のディス
パージョンD-1 を得た。合成例８ 平均粒径２μm の真球状ポリメチルシルセスキオキサン
微粉末15部、ポリオキシエチレン(9) ノニルフェニルエ
ーテル15部、水 200部を加えて混合攪拌し、(D) 成分の
ディスパージョンD-2 を得た。
【００１６】測定方法 本発明においては、塗布性、外観、密着性、摩擦係数、
耐摩耗性、凍結防止性、耐水性、ポットライフを以下の
ように測定した。 ・塗布性：コーティングしたときの被膜の状態を次のよ
うに評価した。 １…ムラがなく均一な塗膜を有する。 ２…少しムラはあるが、全面に塗布されている。 ３…ハジキ、ムラがある。 ・外観 ：コーティング前の試料と光沢を比べ、次のよ
うに評価した。 １…光沢がなく良好な艶消し状態を示す。 ２…少し光沢があるが処理前より艶消し状態を示す。 ３…光沢を有し、艶消しは不十分。 ・密着性：試料を指で強くしごき、表面状態から次のよ
うに評価した。 １…脱落等がなく、優れた密着性を有する。 ２…わずかに脱落、あるいはくもりが生じる。 ３…脱落有り。
耐摩耗性、凍結防止性、耐水性、ポットライフを以下の
ように測定した。 ・塗布性：コーティングしたときの被膜の状態を次のよ
うに評価した。 １…ムラがなく均一な塗膜を有する。 ２…少しムラはあるが、全面に塗布されている。 ３…ハジキ、ムラがある。 ・外観 ：コーティング前の試料と光沢を比べ、次のよ
うに評価した。 １…光沢がなく良好な艶消し状態を示す。 ２…少し光沢があるが処理前より艶消し状態を示す。 ３…光沢を有し、艶消しは不十分。 ・密着性：試料を指で強くしごき、表面状態から次のよ
うに評価した。 １…脱落等がなく、優れた密着性を有する。 ２…わずかに脱落、あるいはくもりが生じる。 ３…脱落有り。
【００１７】・ポットライフ：コーティング液を調製
後、経時による増粘、ゲルの発生を観察し、次のように
評価した。 １…１日後も著しい増粘またはゲルの発生が見られな
い。 ２…１時間後に著しい増粘またはゲルが発生。 ３…調製時にゲルが発生。 ・摩擦係数（滑り性）：コーティング処理した試料から
長さ50mm×幅５mmのサンプルを採取し、鉄板上に平行に
２本サンプルを貼り付け、ガラス面上を１kg荷重を加え
て長さ方向に引張り、ガラス面に対する摩擦抵抗（摩擦
係数）を測定し、次のように評価した。 １…係数1.0 未満（抵抗が少なく良好な滑り性を示
す。） ２…係数 1.0〜1.5 （わずかに抵抗があるが処理前より
滑り性を示す。） ３…係数1.5 以上（抵抗が大きく滑り性は不十分。） ・耐摩耗性：コーティングした試料に塗装板にて２mm圧
縮をして、微振動を加え、試料の表面状態を観察し、次
のように評価した。 １…微震動30万回加えても表面状態は良好である。 ２…微震動20万回〜30万回で摩耗して、ゴム基材が露出
する。 ３…微震動20万回未満で摩耗して、ゴム基材が露出す
る。 ・凍結防止性：コーティングした試料表面に水をたらし
金属板にて圧縮を加え、−10℃雰囲気中に１Hr放置後、
金属板を真上に垂直に引張り、その時の凍結力を測定
し、次のように評価した。 １…2.0N／cm未満（凍結防止性良好である。） ２…2.0〜5.0N／cm未満（わずかに凍結がみられる。） ３…5.0N／cm以上（かなり凍結している。） ・耐水性：コーティングした試料を40℃温水中に240Hr
浸漬させた後の表面状態を観察し、次のように評価し
た。 １…浸漬前と変化なく、良好な耐水性を有する。 ２…わずかにくもりが生じる。 ３…著しいくもりや脱落がある。 またウェザーストリップの基材となる、ＥＰＤＭゴムス
ポンジとして以下の組成のものを使用した。ＥＰＤＭゴ
ムスポンジ ＥＰＤＭ 120 部 ＦＥＦカーボン 30 部 ＳＲＦカーボン 50 部 パラフィンオイル 40 部 脂肪酸処理軽炭酸カルシウム 35 部 亜鉛華 5 部 ステアリン酸 1 部 加工助剤 2 部 ＰＥＧ４０００ 1 部 吸湿剤 5 部 加硫促進剤 ZnMDC *1 2.5部 ZnMBT *2 0.5部 MBTS *3 0.7部 TeEDC *4 0.5部 イオウ 1.8部 発泡剤 OBSH *5 2.5部 *1 Zinc dimethldithiocarbamate *2 Zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole *3 Dibenzothiazyldisulfide *4 Tellunum diethyldithiocarbamate *5 4,4' Oxybis(benzenesulfonylhydrazide)実施例１ (D) 成分のディスパージョンD-1 の 230部に、(C) 成分
のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン30部を
加えて攪拌混合し、次に(A) 成分のシリコーンエマルジ
ョンA-1 を100 部と(B) 成分のシリコーンエマルジョン
B-1 を50部加えて混合攪拌し、本発明のシリコーンエマ
ルジョン組成物を調製した。この組成物をＥＰＤＭゴム
スポンジにフェルトを使用して塗布し、150 ℃で２分間
加熱硬化させ、本発明のウェザーストリップを得た。こ
れを室温で１日放置後、特性を評価した。シリコーンエ
マルジョン組成物およびウェザーストリップの評価結果
を表１に示す。実施例２〜７ 表１に示す組成で、実施例１と同様に本発明のシリコー
ンエマルジョン組成物を調製し、同様にウェザーストリ
ップを得て、評価した。結果を表１に示す。
後、経時による増粘、ゲルの発生を観察し、次のように
評価した。 １…１日後も著しい増粘またはゲルの発生が見られな
い。 ２…１時間後に著しい増粘またはゲルが発生。 ３…調製時にゲルが発生。 ・摩擦係数（滑り性）：コーティング処理した試料から
長さ50mm×幅５mmのサンプルを採取し、鉄板上に平行に
２本サンプルを貼り付け、ガラス面上を１kg荷重を加え
て長さ方向に引張り、ガラス面に対する摩擦抵抗（摩擦
係数）を測定し、次のように評価した。 １…係数1.0 未満（抵抗が少なく良好な滑り性を示
す。） ２…係数 1.0〜1.5 （わずかに抵抗があるが処理前より
滑り性を示す。） ３…係数1.5 以上（抵抗が大きく滑り性は不十分。） ・耐摩耗性：コーティングした試料に塗装板にて２mm圧
縮をして、微振動を加え、試料の表面状態を観察し、次
のように評価した。 １…微震動30万回加えても表面状態は良好である。 ２…微震動20万回〜30万回で摩耗して、ゴム基材が露出
する。 ３…微震動20万回未満で摩耗して、ゴム基材が露出す
る。 ・凍結防止性：コーティングした試料表面に水をたらし
金属板にて圧縮を加え、−10℃雰囲気中に１Hr放置後、
金属板を真上に垂直に引張り、その時の凍結力を測定
し、次のように評価した。 １…2.0N／cm未満（凍結防止性良好である。） ２…2.0〜5.0N／cm未満（わずかに凍結がみられる。） ３…5.0N／cm以上（かなり凍結している。） ・耐水性：コーティングした試料を40℃温水中に240Hr
浸漬させた後の表面状態を観察し、次のように評価し
た。 １…浸漬前と変化なく、良好な耐水性を有する。 ２…わずかにくもりが生じる。 ３…著しいくもりや脱落がある。 またウェザーストリップの基材となる、ＥＰＤＭゴムス
ポンジとして以下の組成のものを使用した。ＥＰＤＭゴ
ムスポンジ ＥＰＤＭ 120 部 ＦＥＦカーボン 30 部 ＳＲＦカーボン 50 部 パラフィンオイル 40 部 脂肪酸処理軽炭酸カルシウム 35 部 亜鉛華 5 部 ステアリン酸 1 部 加工助剤 2 部 ＰＥＧ４０００ 1 部 吸湿剤 5 部 加硫促進剤 ZnMDC *1 2.5部 ZnMBT *2 0.5部 MBTS *3 0.7部 TeEDC *4 0.5部 イオウ 1.8部 発泡剤 OBSH *5 2.5部 *1 Zinc dimethldithiocarbamate *2 Zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole *3 Dibenzothiazyldisulfide *4 Tellunum diethyldithiocarbamate *5 4,4' Oxybis(benzenesulfonylhydrazide)実施例１ (D) 成分のディスパージョンD-1 の 230部に、(C) 成分
のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン30部を
加えて攪拌混合し、次に(A) 成分のシリコーンエマルジ
ョンA-1 を100 部と(B) 成分のシリコーンエマルジョン
B-1 を50部加えて混合攪拌し、本発明のシリコーンエマ
ルジョン組成物を調製した。この組成物をＥＰＤＭゴム
スポンジにフェルトを使用して塗布し、150 ℃で２分間
加熱硬化させ、本発明のウェザーストリップを得た。こ
れを室温で１日放置後、特性を評価した。シリコーンエ
マルジョン組成物およびウェザーストリップの評価結果
を表１に示す。実施例２〜７ 表１に示す組成で、実施例１と同様に本発明のシリコー
ンエマルジョン組成物を調製し、同様にウェザーストリ
ップを得て、評価した。結果を表１に示す。
【００１８】比較例１ (D) 成分のディスパージョンを配合しないほかは、実施
例１と同様にシリコーンエマルジョン組成物を調製し、
同様にウェザーストリップを得て、評価した。結果を表
２に示す。比較例２ (B) 成分のシリコーンエマルジョンとしてB'-1を使用し
たほかは、実施例１と同様にシリコーンエマルジョン組
成物を調製し、同様にウェザーストリップを得て評価し
た。結果を表２に示す。比較例３ (C) 成分のディスパージョンの替わりに、ディスパージ
ョンの成分であるポリメチルシルセスキオキサン15部を
使用して、成分(C) と混合攪拌後、成分(A) および(B)
と混合攪拌し、さらにディスパージョンの残りの成分で
あるポリオキシエチレン(15)フェニルエーテル15部およ
び水200 部を加えて混合攪拌して、シリコーンエマルジ
ョン組成物を調製し、同様にウェザーストリップを得
て、評価した。結果を表２に示す。比較例４ 実施例１にさらにジブチルスズジラウレート0.01部を配
合して混合攪拌したほかは、実施例１と同様にシリコー
ンエマルジョン組成物を調製し、同様にウェザーストリ
ップを得て、評価した。結果を表２に示す。比較例５ 実施例１にさらにテトラブチルチタネート0.03部を配合
して混合攪拌したほかは、実施例１と同様にシリコーン
エマルジョン組成物を調製し、同様にウェザーストリッ
プを得て、評価した。結果を表２に示す。
例１と同様にシリコーンエマルジョン組成物を調製し、
同様にウェザーストリップを得て、評価した。結果を表
２に示す。比較例２ (B) 成分のシリコーンエマルジョンとしてB'-1を使用し
たほかは、実施例１と同様にシリコーンエマルジョン組
成物を調製し、同様にウェザーストリップを得て評価し
た。結果を表２に示す。比較例３ (C) 成分のディスパージョンの替わりに、ディスパージ
ョンの成分であるポリメチルシルセスキオキサン15部を
使用して、成分(C) と混合攪拌後、成分(A) および(B)
と混合攪拌し、さらにディスパージョンの残りの成分で
あるポリオキシエチレン(15)フェニルエーテル15部およ
び水200 部を加えて混合攪拌して、シリコーンエマルジ
ョン組成物を調製し、同様にウェザーストリップを得
て、評価した。結果を表２に示す。比較例４ 実施例１にさらにジブチルスズジラウレート0.01部を配
合して混合攪拌したほかは、実施例１と同様にシリコー
ンエマルジョン組成物を調製し、同様にウェザーストリ
ップを得て、評価した。結果を表２に示す。比較例５ 実施例１にさらにテトラブチルチタネート0.03部を配合
して混合攪拌したほかは、実施例１と同様にシリコーン
エマルジョン組成物を調製し、同様にウェザーストリッ
プを得て、評価した。結果を表２に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６０Ｒ 13/06
Claims (1)
- 【請求項１】ＥＰＤＭゴムを成形した発泡体又は非発泡
体からなる自動車用ウェザーストリップの表面に、下記
(A) 〜(D) 成分を混合分散してなるシリコーンエマルジ
ョン組成物を、スプレー塗布装置ならびにメタノールポ
ンプを使用してフィードし、レベリングする塗布装置を
用いて塗布し、50〜250 ℃で加熱硬化させることを特徴
とする、表面改質された自動車用ウェザーストリップの
製造方法。 (A)(a)１級アミノ基含有ジオルガノポリシロキサン 10
0 重量部 (b)乳化剤 ５〜100 重量部 (c)水 50〜500 重量部 からなるシリコーンエマルジョン (B)(d)粘度10,000〜500,000cP の両末端シラノール基含
有ジメチルポリシロキサン 100 重量部 (e)乳化剤 ５〜100 重量部 (f)水 50〜1000重量部 からなるシリコーンエマルジョン；成分(a)100重量部に
対して成分(d) が５〜200 重量部となる量 (C) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；成
分(a)100重量部に対して５〜300 重量部 (D)(g)平均粒径 1.6〜2.6 μm の真球状ポリメチルシル
セスキオキサン微粉末100 重量部 (h)界面活性剤 10〜1000重量部 (i)水 10〜500 重量部 からなるディスパージョン；成分(a)100重量部に対して
成分(g) が５〜200 重量部となる量
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04705294A JP3384864B2 (ja) | 1994-03-17 | 1994-03-17 | 表面改質された自動車用ウェザーストリップの製造方法 |
| US08/405,853 US5536537A (en) | 1994-03-17 | 1995-03-17 | Process of producing surface modified weather strip for automobiles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04705294A JP3384864B2 (ja) | 1994-03-17 | 1994-03-17 | 表面改質された自動車用ウェザーストリップの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07251124A true JPH07251124A (ja) | 1995-10-03 |
| JP3384864B2 JP3384864B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=12764399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04705294A Expired - Fee Related JP3384864B2 (ja) | 1994-03-17 | 1994-03-17 | 表面改質された自動車用ウェザーストリップの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5536537A (ja) |
| JP (1) | JP3384864B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003082950A (ja) * | 2001-09-13 | 2003-03-19 | Iwaki Sangyo Kk | サッシ用止水材 |
| JP2007061728A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Toyoda Gosei Co Ltd | 塗装機 |
| US7476275B2 (en) | 2005-01-28 | 2009-01-13 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Coating machine |
| JP2010526891A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-08-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 撥水性を与える水性シリコーンエマルジョン |
| JP2019098238A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 西川ゴム工業株式会社 | ウェザーストリップの塗装方法 |
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| US6776948B1 (en) * | 2001-07-26 | 2004-08-17 | Ultrafab, Inc. | Method and apparatus for applying coatings of molten thermoplastic material over closed pore elastomer foam substrates |
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-
1994
- 1994-03-17 JP JP04705294A patent/JP3384864B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1995
- 1995-03-17 US US08/405,853 patent/US5536537A/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2007061728A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Toyoda Gosei Co Ltd | 塗装機 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5536537A (en) | 1996-07-16 |
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