JPH07228681A - 芳香族ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートの製造方法Info
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- JPH07228681A JPH07228681A JP6022771A JP2277194A JPH07228681A JP H07228681 A JPH07228681 A JP H07228681A JP 6022771 A JP6022771 A JP 6022771A JP 2277194 A JP2277194 A JP 2277194A JP H07228681 A JPH07228681 A JP H07228681A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Abstract
(57)【要約】
【構成】 芳香族ジオール化合物と炭酸ジアリール化合
物とをエステル交換反応触媒を用いて溶融重縮合反応さ
せて芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、
エステル交換反応触媒としてアルカリ金属化合物とホス
ホニウムヒドロキシド化合物を併用し、重量平均分子量
が７，０００〜６０，０００の芳香族ポリカーボネート
を製造する。 【効果】 色相、耐熱性が良好な高分子量の芳香族ポリ
カーボネートが得られる。
物とをエステル交換反応触媒を用いて溶融重縮合反応さ
せて芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、
エステル交換反応触媒としてアルカリ金属化合物とホス
ホニウムヒドロキシド化合物を併用し、重量平均分子量
が７，０００〜６０，０００の芳香族ポリカーボネート
を製造する。 【効果】 色相、耐熱性が良好な高分子量の芳香族ポリ
カーボネートが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエステル交換反応による
ポリカーボネートの製造法に関する。さらに詳しくは、
芳香族ジオール化合物と炭酸ジアリール化合物とから耐
熱性および色相の改善された芳香族ポリカーボネートを
溶融重縮合反応で製造する方法に関するものである。
ポリカーボネートの製造法に関する。さらに詳しくは、
芳香族ジオール化合物と炭酸ジアリール化合物とから耐
熱性および色相の改善された芳香族ポリカーボネートを
溶融重縮合反応で製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、芳香族ポリカーボネートは耐衝撃
性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明などに
も優れたエンジニアリングプラスチックとして、炭酸飲
料ボトル、電子基板（ＣＤ基板）、転写ベルト等、多く
の分野において幅広く用いられている。
性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明などに
も優れたエンジニアリングプラスチックとして、炭酸飲
料ボトル、電子基板（ＣＤ基板）、転写ベルト等、多く
の分野において幅広く用いられている。
【０００３】この芳香族ポリカーボネートの製造方法と
しては、ビスフェノールなどの芳香族ジオールとホスゲ
ンとを界面重縮合法により反応させる、いわゆるホスゲ
ン法が工業化されている。しかし、このホスゲン法は、
人体に有毒なホスゲンを用いなければならないこと、多
量に副生する塩化ナトリウムの生成ポリマー中への混入
及び廃液処理問題、反応溶媒として通常用いられている
塩化メチレンの衛生、大気環境問題への懸念等、多くの
問題点が指摘されており、その衛生、環境対策に多大の
設備費を要している。
しては、ビスフェノールなどの芳香族ジオールとホスゲ
ンとを界面重縮合法により反応させる、いわゆるホスゲ
ン法が工業化されている。しかし、このホスゲン法は、
人体に有毒なホスゲンを用いなければならないこと、多
量に副生する塩化ナトリウムの生成ポリマー中への混入
及び廃液処理問題、反応溶媒として通常用いられている
塩化メチレンの衛生、大気環境問題への懸念等、多くの
問題点が指摘されており、その衛生、環境対策に多大の
設備費を要している。
【０００４】また、芳香族ジオール化合物と炭酸ジアリ
ール化合物とのエステル交換反応により芳香族ポリカー
ボネートを得る方法も、いわゆる溶融法あるいはノンホ
スゲン法として古くから知られている。ノンホスゲン法
は上記の如きホスゲン法のいろいろな問題点もなく、
又、より安価に芳香族ポリカーボネートが製造できると
いう利点を有しているとされている。しかし、ビスフェ
ノールＡとジフェニルカーボネートとを反応させるノン
ホスゲン法による芳香族ポリカーボネートの製法におい
ては、一般に、ポリマー末端水酸基含有量が（ビスフェ
ノールＡ／ホスゲン／末端封止剤）等を用いるホスゲン
法により得られる芳香族ポリカーボネートと比較して多
く、また、ノンホスゲン法において使用される触媒残渣
の影響等もあって、ノンホスゲン法により得られる芳香
族ポリカーボネートの耐熱性、色相はホスゲン法芳香族
ポリカーボネートと比べて一般的に劣る。
ール化合物とのエステル交換反応により芳香族ポリカー
ボネートを得る方法も、いわゆる溶融法あるいはノンホ
スゲン法として古くから知られている。ノンホスゲン法
は上記の如きホスゲン法のいろいろな問題点もなく、
又、より安価に芳香族ポリカーボネートが製造できると
いう利点を有しているとされている。しかし、ビスフェ
ノールＡとジフェニルカーボネートとを反応させるノン
ホスゲン法による芳香族ポリカーボネートの製法におい
ては、一般に、ポリマー末端水酸基含有量が（ビスフェ
ノールＡ／ホスゲン／末端封止剤）等を用いるホスゲン
法により得られる芳香族ポリカーボネートと比較して多
く、また、ノンホスゲン法において使用される触媒残渣
の影響等もあって、ノンホスゲン法により得られる芳香
族ポリカーボネートの耐熱性、色相はホスゲン法芳香族
ポリカーボネートと比べて一般的に劣る。
【０００５】例えばホスゲン法により製造される芳香族
ポリカーボネートの耐熱性は、後述する５％重量減加熱
温度（Ｔｄ５％）を尺度とすると約５００℃であるが、
ノンホスゲン法による芳香族ポリカーボネートの耐熱性
は使用されるエステル交換反応触媒の種類や量そして得
られる芳香族ポリカーボネート末端水酸基含有量などに
よって異なるが一般的に劣り、数十℃以上低い場合もあ
る。
ポリカーボネートの耐熱性は、後述する５％重量減加熱
温度（Ｔｄ５％）を尺度とすると約５００℃であるが、
ノンホスゲン法による芳香族ポリカーボネートの耐熱性
は使用されるエステル交換反応触媒の種類や量そして得
られる芳香族ポリカーボネート末端水酸基含有量などに
よって異なるが一般的に劣り、数十℃以上低い場合もあ
る。
【０００６】芳香族ポリカーボネートの成型は３２０℃
前後の高い温度で行う必要があり、ポリカーボネートの
耐熱性が低いとポリマー主鎖の切断、着色そして機械的
強度の低下といった問題が生じる。特に中空容器等の薄
肉成形（０．３〜０．６ｍｍ）や複雑な形状の成形の際
には、溶融粘度を下げるためにとくに高温が必要となる
ので、ノンホスゲン法により得られるポリカーボネート
の耐熱性の向上、着色の防止が実用化の上で問題となっ
ている。
前後の高い温度で行う必要があり、ポリカーボネートの
耐熱性が低いとポリマー主鎖の切断、着色そして機械的
強度の低下といった問題が生じる。特に中空容器等の薄
肉成形（０．３〜０．６ｍｍ）や複雑な形状の成形の際
には、溶融粘度を下げるためにとくに高温が必要となる
ので、ノンホスゲン法により得られるポリカーボネート
の耐熱性の向上、着色の防止が実用化の上で問題となっ
ている。
【０００７】ノンホスゲン法により色相の改良された芳
香族ポリカーボネートを製造する方法としてエステル交
換反応触媒として、第４級アンモニウム、フォスホニウ
ムの塩類、例えばテトラフェニルフォスホニウム・テト
ラフェニルボラネート、トリフェニルブチルホスホニウ
ム・テトラフェニルボラネートを用いたり（特公昭４７
−１７９７８号）、式Ｒ′4 Ｐ．ＢＨn Ｒ4-n （Ｒ，
Ｒ′は炭化水素基）で示されるホウ素化水素化合物を用
いたり（ＵＳＰ４３３０６６４号、ＵＳＰ５，２２１，
７６１号）することが知られている。
香族ポリカーボネートを製造する方法としてエステル交
換反応触媒として、第４級アンモニウム、フォスホニウ
ムの塩類、例えばテトラフェニルフォスホニウム・テト
ラフェニルボラネート、トリフェニルブチルホスホニウ
ム・テトラフェニルボラネートを用いたり（特公昭４７
−１７９７８号）、式Ｒ′4 Ｐ．ＢＨn Ｒ4-n （Ｒ，
Ｒ′は炭化水素基）で示されるホウ素化水素化合物を用
いたり（ＵＳＰ４３３０６６４号、ＵＳＰ５，２２１，
７６１号）することが知られている。
【０００８】しかし、これら触媒を用いて得られる芳香
族ポリカーボネートは、色相は改良されても高分子量物
が得られず、耐熱性に乏しいものであったり、色相の改
良、高分子量化は画られても耐熱性（Ｔｄ５％）が４７
５〜４８０℃と低い欠点がある。
族ポリカーボネートは、色相は改良されても高分子量物
が得られず、耐熱性に乏しいものであったり、色相の改
良、高分子量化は画られても耐熱性（Ｔｄ５％）が４７
５〜４８０℃と低い欠点がある。
【０００９】ＵＳＰ４，３６３，９０５号明細書は、そ
の明細書の第６欄の表 IIIの実験VIIIでビスフェノール
Ａとジフェニルカーボネートとを、Ｂｕ4 ＰＢｒとナト
リウムフェノラートをエステル交換触媒として併用して
溶融重縮合反応させて重量平均分子量が４００の色相の
良好な芳香族ポリカーボネートを製造した記載がある
が、このような低分子量物では射出成形や押出成形が困
難である。また、同表III の実験 IIIには、ビスフェニ
ルＡとビス（オルト−ニトロフェニル）カーボネートと
を上記触媒を併用して溶融重縮合反応させて重量平均分
子量が８，４００の色相の優れた芳香族ポリカーボネー
トが得られたことが記載されている。
の明細書の第６欄の表 IIIの実験VIIIでビスフェノール
Ａとジフェニルカーボネートとを、Ｂｕ4 ＰＢｒとナト
リウムフェノラートをエステル交換触媒として併用して
溶融重縮合反応させて重量平均分子量が４００の色相の
良好な芳香族ポリカーボネートを製造した記載がある
が、このような低分子量物では射出成形や押出成形が困
難である。また、同表III の実験 IIIには、ビスフェニ
ルＡとビス（オルト−ニトロフェニル）カーボネートと
を上記触媒を併用して溶融重縮合反応させて重量平均分
子量が８，４００の色相の優れた芳香族ポリカーボネー
トが得られたことが記載されている。
【００１０】この実験 IIIでは原料のジアリールカーボ
ネートとしてビス（ｏ−ニトロフェニル）カーボネート
を用いるため、製造原料コストが高く、また、溶融重縮
合時の熱安定性が悪く、分解生成物が得られた芳香族ポ
リカーボネートに取り込まれ、色相、耐衝撃強度等の機
械的強度が小さい。
ネートとしてビス（ｏ−ニトロフェニル）カーボネート
を用いるため、製造原料コストが高く、また、溶融重縮
合時の熱安定性が悪く、分解生成物が得られた芳香族ポ
リカーボネートに取り込まれ、色相、耐衝撃強度等の機
械的強度が小さい。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のエステル交換重縮合法（ノンホスゲン法）であっても
重縮合反応時にゲル状ポリマーの生成もなく、また熱分
解温度が高く、加熱溶融時の分子量変化がほとんどない
色相が改良され、耐熱性の高い芳香族ポリカーボネート
の製造方法を提供することにある。
のエステル交換重縮合法（ノンホスゲン法）であっても
重縮合反応時にゲル状ポリマーの生成もなく、また熱分
解温度が高く、加熱溶融時の分子量変化がほとんどない
色相が改良され、耐熱性の高い芳香族ポリカーボネート
の製造方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ジオー
ル化合物と、一般式（Ｉ）
ル化合物と、一般式（Ｉ）
【００１３】
【化３】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は、それぞれ独立して炭素数が１〜
１０のアルキル基または、アルコキシ基を示し、ｍおよ
びｎは０〜２の整数である。）
１０のアルキル基または、アルコキシ基を示し、ｍおよ
びｎは０〜２の整数である。）
【００１４】で示される炭酸ジアリール化合物とをエス
テル交換反応触媒を用いて溶融重縮合反応させて芳香族
ポリカーボネートを製造する方法において、エステル交
換反応触媒として（ａ）アルカリ金属化合物と（ｂ）一
般式（II）
テル交換反応触媒を用いて溶融重縮合反応させて芳香族
ポリカーボネートを製造する方法において、エステル交
換反応触媒として（ａ）アルカリ金属化合物と（ｂ）一
般式（II）
【００１５】
【化４】 （式中、Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独立し
て炭素数が１〜１２のアルキル基、アリール基、アラル
キル基またはシクロアルキル基を示す。）
て炭素数が１〜１２のアルキル基、アリール基、アラル
キル基またはシクロアルキル基を示す。）
【００１６】で示されるホスホニウムヒドロキシド化合
物を併用し、かつ、得られる芳香族ポリカーボネートの
重量平均分子量が７，０００〜６０，０００であること
を特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供
するものである。
物を併用し、かつ、得られる芳香族ポリカーボネートの
重量平均分子量が７，０００〜６０，０００であること
を特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供
するものである。
【００１７】
【作用】アルカリ金属化合物と、特定のホスホニウムヒ
ドロキシド化合物をエステル交換反応触媒として併用す
ることにより、少い触媒使用量でも充分に活性があり、
色相、耐熱性に優れる芳香族ポリカーボネートが得られ
る。
ドロキシド化合物をエステル交換反応触媒として併用す
ることにより、少い触媒使用量でも充分に活性があり、
色相、耐熱性に優れる芳香族ポリカーボネートが得られ
る。
【００１８】
【発明の具体的説明】芳香族ジオール化合物 本発明の製造において用いられる芳香族ジオール化合物
は、一般式（III)で示される化合物である。
は、一般式（III)で示される化合物である。
【００１９】
【化５】
【００２０】（式中、Ａは単結合、炭素数１〜１５の置
換又は未置換の直鎖状、分岐状又は環状の２価の炭化水
素基、及び−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−Ｓ
Ｏ2 −で示される２価の基からなる群から選ばれるもの
であり、ＸおよびＹは同一又は相互に異なるものであっ
て、水素又はハロゲン又は炭素数１〜６の炭化水素基か
ら選ばれるものであり、ｐおよびｑは０〜２の整数であ
る。）
換又は未置換の直鎖状、分岐状又は環状の２価の炭化水
素基、及び−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−Ｓ
Ｏ2 −で示される２価の基からなる群から選ばれるもの
であり、ＸおよびＹは同一又は相互に異なるものであっ
て、水素又はハロゲン又は炭素数１〜６の炭化水素基か
ら選ばれるものであり、ｐおよびｑは０〜２の整数であ
る。）
【００２１】いくつかの代表例を挙げれば、例えばビス
（４−ヒドロキシジフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモ）プロパン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフ
ェノール；４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，
３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ビフェニル
等のビフェノール；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ケトンなどである。
（４−ヒドロキシジフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモ）プロパン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフ
ェノール；４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，
３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ビフェニル
等のビフェノール；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ケトンなどである。
【００２２】これらの中でも２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンが好ましい。これらの化合物を
２種以上併用すること（共重合体）もできるし、又、分
岐状芳香族ポリカーボネートを製造しようとするとき
は、少量の３価以上の多価フェノールを共重合させるこ
ともできる。又、製造される芳香族ポリカーボネートの
熱安定性や耐加水分解性をさらに向上させることを目的
として、水酸基末端の封止のために、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノールやｐ−クミルフェノールなどの一価フェノール
類を使用することもできる。
キシフェニル）プロパンが好ましい。これらの化合物を
２種以上併用すること（共重合体）もできるし、又、分
岐状芳香族ポリカーボネートを製造しようとするとき
は、少量の３価以上の多価フェノールを共重合させるこ
ともできる。又、製造される芳香族ポリカーボネートの
熱安定性や耐加水分解性をさらに向上させることを目的
として、水酸基末端の封止のために、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノールやｐ−クミルフェノールなどの一価フェノール
類を使用することもできる。
【００２３】炭酸ジアリール化合物 式（Ｉ）で示される炭酸ジアリール化合物としては、例
えば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ジキシリルカーボネート、ビスブチルフェニルカー
ボネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメト
キシフェニルカーボネート、ビスブトキシフェニルカー
ボネートなどである。これらの中でもジフェニルカーボ
ネートが好ましい。
えば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ジキシリルカーボネート、ビスブチルフェニルカー
ボネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメト
キシフェニルカーボネート、ビスブトキシフェニルカー
ボネートなどである。これらの中でもジフェニルカーボ
ネートが好ましい。
【００２４】これら炭酸ジアリール化合物は、芳香族ジ
オール化合物１モルに対して過剰に用いられるのが一般
的であり、１．０１〜１．３０モル、好ましくは１．０
２〜１．２０モルの量で用いることが望ましい。
オール化合物１モルに対して過剰に用いられるのが一般
的であり、１．０１〜１．３０モル、好ましくは１．０
２〜１．２０モルの量で用いることが望ましい。
【００２５】エステル交換反応触媒 本発明においては、エステル交換反応触媒としてアルカ
リ金属化合物（ａ）と、式（II）で示されるホスホニウ
ムヒドロキシド化合物（ｂ）が併用される。
リ金属化合物（ａ）と、式（II）で示されるホスホニウ
ムヒドロキシド化合物（ｂ）が併用される。
【００２６】（アルカリ金属化合物）アルカリ金属化合
物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウムの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素化合物、
などの無機アルカリ金属化合物、アルコール類、フェノ
ール類、そして有機カルボン酸類との塩などの有機アル
カリ金属化合物等がある。これらのアルカリ金属化合物
の中でも、セシウム化合物が得られる芳香族ポリカーボ
ネートの耐熱性の向上と色相面から好ましく、具体的に
最も好ましいセシウム化合物を挙げれば炭酸セシウム、
炭酸水素セシウム、水酸化セシウムである。
物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウムの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素化合物、
などの無機アルカリ金属化合物、アルコール類、フェノ
ール類、そして有機カルボン酸類との塩などの有機アル
カリ金属化合物等がある。これらのアルカリ金属化合物
の中でも、セシウム化合物が得られる芳香族ポリカーボ
ネートの耐熱性の向上と色相面から好ましく、具体的に
最も好ましいセシウム化合物を挙げれば炭酸セシウム、
炭酸水素セシウム、水酸化セシウムである。
【００２７】（ホスホニウムヒドロキシド化合物）ホス
ホニウム塩化合物は多くの化合物がエステル交換反応触
媒として使用できることが公知であるがハロゲン塩など
は好ましくなく、本発明で使用できるホスホニウム塩化
合物は前記式（II）で示されるホスホニウムヒドロキシ
ド化合物である。この化合物のＲ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6
は極性基で置換されていてもよい。
ホニウム塩化合物は多くの化合物がエステル交換反応触
媒として使用できることが公知であるがハロゲン塩など
は好ましくなく、本発明で使用できるホスホニウム塩化
合物は前記式（II）で示されるホスホニウムヒドロキシ
ド化合物である。この化合物のＲ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6
は極性基で置換されていてもよい。
【００２８】具体的には、テトラエチルホスホニウムヒ
ドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、
テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、メチルトリ
フェニルホスホニウムヒドロキシド、アリルトリフェニ
ルホスホニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルホス
ホニウムヒドロキシド、アミルトリフェニルホスホニウ
ムヒドロキシド、ヘプチルトリフェニルホスホニウムヒ
ドロキシド、ヘキシルトリフェニルホスホニウムヒドロ
キシド、ベンジルトリフェニルホスホニウムヒドロキシ
ド、シナミルトリフェニルホスホニウムヒドロキシドな
どである。
ドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、
テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、メチルトリ
フェニルホスホニウムヒドロキシド、アリルトリフェニ
ルホスホニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルホス
ホニウムヒドロキシド、アミルトリフェニルホスホニウ
ムヒドロキシド、ヘプチルトリフェニルホスホニウムヒ
ドロキシド、ヘキシルトリフェニルホスホニウムヒドロ
キシド、ベンジルトリフェニルホスホニウムヒドロキシ
ド、シナミルトリフェニルホスホニウムヒドロキシドな
どである。
【００２９】又、前記式（II）のＲ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ
6 が極性基置換構造のものとしては、４−カルボキシブ
チルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、２−ジメ
チルアミノエチルトリフェニルホスホニウムヒドロキシ
ド、２−（１，３−ジオキサン−２−イル）エチルトリ
フェニルホスホニウムヒドロキシド、４−エトキシベン
ジルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、エトキシ
カルボニルメチルトリフェニルホスホニウムヒドロキシ
ド、ホルミルメチルトリフェニルホスホニウムヒドロキ
シド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムヒドロ
キシドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニ
ウムヒドロキシドなどがある。
6 が極性基置換構造のものとしては、４−カルボキシブ
チルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、２−ジメ
チルアミノエチルトリフェニルホスホニウムヒドロキシ
ド、２−（１，３−ジオキサン−２−イル）エチルトリ
フェニルホスホニウムヒドロキシド、４−エトキシベン
ジルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、エトキシ
カルボニルメチルトリフェニルホスホニウムヒドロキシ
ド、ホルミルメチルトリフェニルホスホニウムヒドロキ
シド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムヒドロ
キシドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニ
ウムヒドロキシドなどがある。
【００３０】これらの化合物の中でもテトラエチルホス
ホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒド
ロキシド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシドお
よびアリールトリフェニルホスホニウムヒドロキシドが
より高分子量のポリカーボネートを与えるので好まし
い。本発明で使用されるエステル交換反応触媒成分は水
またはアルコール溶液として使用されるのが好ましい形
態である。
ホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒド
ロキシド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシドお
よびアリールトリフェニルホスホニウムヒドロキシドが
より高分子量のポリカーボネートを与えるので好まし
い。本発明で使用されるエステル交換反応触媒成分は水
またはアルコール溶液として使用されるのが好ましい形
態である。
【００３１】これらエステル交換反応触媒成分の一方の
成分であるアルカリ金属化合物は原料として用いられる
芳香族ジオール化合物に対して１０-10 〜１０-5モル、
好ましくは１０-8〜１０-6モルの量で用いられる。アル
カリ金属化合物の反応系への導入をアルカリ金属化合物
の水溶液として添加する場合は、水の使用量は原料の芳
香族ジオール化合物に対し、１０-6〜１モルの量、好ま
しくは１×１０-4〜０．３×１０-1モルの量である。
成分であるアルカリ金属化合物は原料として用いられる
芳香族ジオール化合物に対して１０-10 〜１０-5モル、
好ましくは１０-8〜１０-6モルの量で用いられる。アル
カリ金属化合物の反応系への導入をアルカリ金属化合物
の水溶液として添加する場合は、水の使用量は原料の芳
香族ジオール化合物に対し、１０-6〜１モルの量、好ま
しくは１×１０-4〜０．３×１０-1モルの量である。
【００３２】他方のエステル交換触媒成分であるホスホ
ニウムヒドロキシド化合物は原料として用いられる芳香
族ジオール化合物１モルに対して１０-6〜１０-3モル、
好ましくは１０-5〜１０-3モルの量で用いられる。アル
カリ金属化合物とホスホニウムヒドロキシド化合物の好
ましいモル比は、１０-6：１〜１：１である。
ニウムヒドロキシド化合物は原料として用いられる芳香
族ジオール化合物１モルに対して１０-6〜１０-3モル、
好ましくは１０-5〜１０-3モルの量で用いられる。アル
カリ金属化合物とホスホニウムヒドロキシド化合物の好
ましいモル比は、１０-6：１〜１：１である。
【００３３】エステル交換反応触媒の使用量が多すぎた
り、二つの触媒成分の量比が適切でない場合にはゲル状
のポリマーが生成したり、ポリマー主鎖中にカーボネー
ト結合以外のサリチル酸エステル構造、ジヒドロキシベ
ンゾフェノン構造やキサントン構造などの異種構造が生
成し易くなり、得られる芳香族ポリカーボネートの物性
に悪影響を及ぼしてポリカーボネートの耐熱性や色相が
悪化し、触媒残渣の影響も加味されて溶融成形加工時や
使用環境条件下での品質低下を招くことになる。触媒使
用量が少なすぎると機械的強度に充分な高分子量の芳香
族ポリカーボネートを得ることが難しくなる。
り、二つの触媒成分の量比が適切でない場合にはゲル状
のポリマーが生成したり、ポリマー主鎖中にカーボネー
ト結合以外のサリチル酸エステル構造、ジヒドロキシベ
ンゾフェノン構造やキサントン構造などの異種構造が生
成し易くなり、得られる芳香族ポリカーボネートの物性
に悪影響を及ぼしてポリカーボネートの耐熱性や色相が
悪化し、触媒残渣の影響も加味されて溶融成形加工時や
使用環境条件下での品質低下を招くことになる。触媒使
用量が少なすぎると機械的強度に充分な高分子量の芳香
族ポリカーボネートを得ることが難しくなる。
【００３４】溶融重縮合 本発明におけるエステル交換法溶融重縮合方法は、エス
テル交換反応触媒としてアルカリ金属化合物とホスホニ
ウムヒドロキシド化合物を併用して、これらが反応系に
導入される以外は公知の芳香族ポリカーボネートの溶融
重縮合法により行うことができる。
テル交換反応触媒としてアルカリ金属化合物とホスホニ
ウムヒドロキシド化合物を併用して、これらが反応系に
導入される以外は公知の芳香族ポリカーボネートの溶融
重縮合法により行うことができる。
【００３５】すなわち、前記の原料を用いて、加熱／常
圧又は減圧下にエステル交換反応により副生物を除去し
ながら溶融重縮合を行う。反応は一般には二段階以上の
多段工程で実施される。第１段階の反応は、原料と触媒
を不活性ガス雰囲気下、常圧もしくは加圧下に１００℃
〜２００℃の温度に加熱して実施され、この間にエステ
ル交換反応および低分子量オリゴマー（数平均分子量４
００〜１，０００）の形成反応が起こる。第２段階の反
応では、系をさらに昇温（２００℃〜２５０℃）し、減
圧状態（２０Ｔｏｒｒ．以下）にすることにより発生す
るフェノール類を反応系から除去することによりエステ
ル交換反応、低分子量オリゴマーの形成およびその鎖長
延長反応を進行せしめる（数平均分子量１，０００〜
７，０００）。そしてさらに、オリゴマーの鎖長を伸長
せしめるために高温（２５０℃〜３３０℃）、高真空下
（１Ｔｏｒｒ．以下）の条件で主としてフェノール類お
よび炭酸ジアリール類を反応系より除去することにより
高分子量の芳香族ポリカーボネートが得られる。
圧又は減圧下にエステル交換反応により副生物を除去し
ながら溶融重縮合を行う。反応は一般には二段階以上の
多段工程で実施される。第１段階の反応は、原料と触媒
を不活性ガス雰囲気下、常圧もしくは加圧下に１００℃
〜２００℃の温度に加熱して実施され、この間にエステ
ル交換反応および低分子量オリゴマー（数平均分子量４
００〜１，０００）の形成反応が起こる。第２段階の反
応では、系をさらに昇温（２００℃〜２５０℃）し、減
圧状態（２０Ｔｏｒｒ．以下）にすることにより発生す
るフェノール類を反応系から除去することによりエステ
ル交換反応、低分子量オリゴマーの形成およびその鎖長
延長反応を進行せしめる（数平均分子量１，０００〜
７，０００）。そしてさらに、オリゴマーの鎖長を伸長
せしめるために高温（２５０℃〜３３０℃）、高真空下
（１Ｔｏｒｒ．以下）の条件で主としてフェノール類お
よび炭酸ジアリール類を反応系より除去することにより
高分子量の芳香族ポリカーボネートが得られる。
【００３６】各段階の反応時間は、反応の進行の程度に
応じて適宜定めることができるが、得られるポリマーの
色相の観点より、２００℃程度の温度条件下では反応時
間は多少長くても色相にあまり悪影響を及ぼさないが一
般に０．５〜５時間、２００〜２５０℃の温度では０．
１〜３時間、２５０℃を越える反応温度では長時間反応
は色相に顕著な悪影響を及ぼす。このため、最終工程の
反応時間は１時間以内、好ましくは０．１〜１時間であ
ることが好ましい。
応じて適宜定めることができるが、得られるポリマーの
色相の観点より、２００℃程度の温度条件下では反応時
間は多少長くても色相にあまり悪影響を及ぼさないが一
般に０．５〜５時間、２００〜２５０℃の温度では０．
１〜３時間、２５０℃を越える反応温度では長時間反応
は色相に顕著な悪影響を及ぼす。このため、最終工程の
反応時間は１時間以内、好ましくは０．１〜１時間であ
ることが好ましい。
【００３７】本発明は、バッチ式または連続的に行うこ
とができ、各種の装置を使用することができる。通常各
反応段階毎に異なるタイプの反応装置が使用される。反
応装置の構造は、特に限定はされないが、反応後段にお
いては粘度が著しく上昇するので、高粘度型の攪拌機能
を有するものが好ましい。本発明の方法により得られる
芳香族ポリカーボネートの数平均分子量（Ｍｎ）は、約
２，５００〜２５，０００程度であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）は、７，０００〜６０，０００程度と高い分子
量を有しており、Ｍｗ／Ｍｎ値は２〜３が好ましい。
とができ、各種の装置を使用することができる。通常各
反応段階毎に異なるタイプの反応装置が使用される。反
応装置の構造は、特に限定はされないが、反応後段にお
いては粘度が著しく上昇するので、高粘度型の攪拌機能
を有するものが好ましい。本発明の方法により得られる
芳香族ポリカーボネートの数平均分子量（Ｍｎ）は、約
２，５００〜２５，０００程度であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）は、７，０００〜６０，０００程度と高い分子
量を有しており、Ｍｗ／Ｍｎ値は２〜３が好ましい。
【００３８】また、この芳香族ポリカーボネート約１０
ｍｇを精量し、セイコー電子工業（株）社製の熱重量分
析装置２００−ＴＧ／ＤＴＡ２２０（商品名）を用いて
窒素気流中で昇温速度２０℃／分の条件で昇温した場合
に、この芳香族ポリカーボネートの重量が元の重量の５
％減に達したときの温度を耐熱温度（Ｔｄ５％）とした
とき、この温度が４８０℃以上、好ましくは４９０〜５
２０℃である。
ｍｇを精量し、セイコー電子工業（株）社製の熱重量分
析装置２００−ＴＧ／ＤＴＡ２２０（商品名）を用いて
窒素気流中で昇温速度２０℃／分の条件で昇温した場合
に、この芳香族ポリカーボネートの重量が元の重量の５
％減に達したときの温度を耐熱温度（Ｔｄ５％）とした
とき、この温度が４８０℃以上、好ましくは４９０〜５
２０℃である。
【００３９】また、ポリカーボネートの水酸基濃度は約
０．１重量％以下が好ましい。本発明の実施により得ら
れた芳香族ポリカーボネートは、触媒安定化剤、耐熱安
定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、流動性改良
剤、離型剤、強化充填剤などの添加剤を配合して使用す
ることができる。また、他の樹脂、例えばエチレン・酢
酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン等とブレンドして使用される。
０．１重量％以下が好ましい。本発明の実施により得ら
れた芳香族ポリカーボネートは、触媒安定化剤、耐熱安
定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、流動性改良
剤、離型剤、強化充填剤などの添加剤を配合して使用す
ることができる。また、他の樹脂、例えばエチレン・酢
酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン等とブレンドして使用される。
【００４０】
【実施例】以下、具体的に実施例により本発明の方法を
説明する。本発明により得られた芳香族ポリカーボネー
トの分析は下記の測定方法により行った。 （ｉ）分子量 クロロホルム溶媒を用いて３５℃でのＧＰＣ（東ソー社
製ＨＬＣ−８０２０）ポリカーボネート換算分子量であ
る。
説明する。本発明により得られた芳香族ポリカーボネー
トの分析は下記の測定方法により行った。 （ｉ）分子量 クロロホルム溶媒を用いて３５℃でのＧＰＣ（東ソー社
製ＨＬＣ−８０２０）ポリカーボネート換算分子量であ
る。
【００４１】（ii）Ｔｄ５％（５％重量減少温度） セイコー電子工業社製の熱重量分析装置（２００−ＴＧ
／ＤＴＡ２００）を用いて窒素気流中２０℃／分の昇温
速度で測定し、芳香族ポリカーボネートの重量減少が５
％減に達した時の温度を求めた。
／ＤＴＡ２００）を用いて窒素気流中２０℃／分の昇温
速度で測定し、芳香族ポリカーボネートの重量減少が５
％減に達した時の温度を求めた。
【００４２】（iii)色相 ３２０℃で３０分間加熱溶融処理したサンプルの４％塩
化メチレン溶液を調製し、ＵＶスペクトルで３４５ｎｍ
の波長の吸光度を測定した。この値が大きいほど着色し
ていることを示す。
化メチレン溶液を調製し、ＵＶスペクトルで３４５ｎｍ
の波長の吸光度を測定した。この値が大きいほど着色し
ていることを示す。
【００４３】実施例１ ＢＰＡ（ビスフェノールＡ）０．１モル（２２８ｇ）お
よびＤＰＣ（ジフェニルカーボネート）０．１０７モル
（２３．１ｇ）を内容積が３００ｍｌの攪拌機および溜
出装置付きのＳＵＳ−３１６製反応容器内に供給し、反
応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下、触媒と
してＣs2ＣＯ3 （炭酸セシウム）１．２×１０-7モル
（０．０３９ｍｇ、２％水溶液２．０μｌ）およびＢｕ
4 ＰＯＨ（テトラブチルホスホニウムヒドロキシド；臭
素塩水溶液からアニオン交換樹脂を用いて合成）８．２
×１０-6モル（２．２８ｍｇ、１５％水溶液１５．２μ
ｌ）を添加した。
よびＤＰＣ（ジフェニルカーボネート）０．１０７モル
（２３．１ｇ）を内容積が３００ｍｌの攪拌機および溜
出装置付きのＳＵＳ−３１６製反応容器内に供給し、反
応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下、触媒と
してＣs2ＣＯ3 （炭酸セシウム）１．２×１０-7モル
（０．０３９ｍｇ、２％水溶液２．０μｌ）およびＢｕ
4 ＰＯＨ（テトラブチルホスホニウムヒドロキシド；臭
素塩水溶液からアニオン交換樹脂を用いて合成）８．２
×１０-6モル（２．２８ｍｇ、１５％水溶液１５．２μ
ｌ）を添加した。
【００４４】次いで、反応器を１５０℃に昇温して常圧
下１時間溶融状態を保った。さらに反応器を２００℃に
昇温後、徐々に圧力を２０Ｔｏｒｒ．にまで下げ、その
状態を１時間保持してフェノールを溜出させた。次い
で、反応温度を２５０℃に昇温し、同温度で系内の圧力
を０．５Ｔｏｒｒ．まで下げて１時間重縮合反応を行
い、ポリマー（芳香族ポリカーボネート）約２５ｇを得
た。得たポリカーボネートの分析結果を表１に示す。
下１時間溶融状態を保った。さらに反応器を２００℃に
昇温後、徐々に圧力を２０Ｔｏｒｒ．にまで下げ、その
状態を１時間保持してフェノールを溜出させた。次い
で、反応温度を２５０℃に昇温し、同温度で系内の圧力
を０．５Ｔｏｒｒ．まで下げて１時間重縮合反応を行
い、ポリマー（芳香族ポリカーボネート）約２５ｇを得
た。得たポリカーボネートの分析結果を表１に示す。
【００４５】実施例２〜５ エステル交換反応触媒成分のＢｕ4 ＰＯＨの使用量を表
１に示すように変更した以外はすべて実施例１と同一の
条件、方法によりポリカーボネートを得た。得たポリカ
ーボネートの分析結果を表１に示す。
１に示すように変更した以外はすべて実施例１と同一の
条件、方法によりポリカーボネートを得た。得たポリカ
ーボネートの分析結果を表１に示す。
【００４６】比較例１ エステル交換反応触媒としてＢｕ4 ＰＯＨのみを使用す
る以外はすべて実施例５と同一の条件、方法により芳香
族ポリカーボネートを得た。得た芳香族ポリカーボネー
トの分析結果を表１に示す。
る以外はすべて実施例５と同一の条件、方法により芳香
族ポリカーボネートを得た。得た芳香族ポリカーボネー
トの分析結果を表１に示す。
【００４７】比較例２ エステル交換反応触媒成分のＢｕ4 ＰＯＨの代りにＢｕ
4 ＰＢｒ（テトラブチルホスホニウムブロマイド）を
８．２×１０-6モル（２．３７ｍｇ、１５％水溶液１
５．８μｌ）使用する以外はすべて実施例１と同一の条
件、方法により芳香族ポリカーボネートを得た。このポ
リカーボネートにはわずかの着色が目視され、また反応
容器壁が変色していることが観察された。得た芳香族ポ
リカーボネートの分析結果を表１に示す。
4 ＰＢｒ（テトラブチルホスホニウムブロマイド）を
８．２×１０-6モル（２．３７ｍｇ、１５％水溶液１
５．８μｌ）使用する以外はすべて実施例１と同一の条
件、方法により芳香族ポリカーボネートを得た。このポ
リカーボネートにはわずかの着色が目視され、また反応
容器壁が変色していることが観察された。得た芳香族ポ
リカーボネートの分析結果を表１に示す。
【００４８】比較例３ エステル交換反応触媒成分のＢｕ4 ＰＯＨの代りにＢｕ
3 Ｐ（トリブチルホスフイン）８．２×１０-6モル
（１．６６ｍｇ）を使用する以外はすべて実施例１と同
一の条件、方法によりポリカーボネートを得た。得たポ
リカーボネートの分析結果を表１に示す。
3 Ｐ（トリブチルホスフイン）８．２×１０-6モル
（１．６６ｍｇ）を使用する以外はすべて実施例１と同
一の条件、方法によりポリカーボネートを得た。得たポ
リカーボネートの分析結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例６ ＢＰＡ１．５モル（３４３ｇ）、ＤＰＣ１．６１モル
（３４５ｇ）を内容積が１．５リットルの攪拌機および
溜出装置付きのＳＵＳ製反応器内に入れ、反応器内を窒
素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下１８０℃まで昇温
し、攪拌、溶融状態下にエステル交換反応触媒としてＣ
s2ＣＯ3 １．５×１０-6モル（４．８９×１０-1ｍｇ、
０．４％の水溶液を１２２μｌ）およびＢｕ4 ＰＯＨ
３．７５×１０ -5モル（１０．４ｍｇ、５％水溶液を２
０８μｌ）を導入した。
（３４５ｇ）を内容積が１．５リットルの攪拌機および
溜出装置付きのＳＵＳ製反応器内に入れ、反応器内を窒
素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下１８０℃まで昇温
し、攪拌、溶融状態下にエステル交換反応触媒としてＣ
s2ＣＯ3 １．５×１０-6モル（４．８９×１０-1ｍｇ、
０．４％の水溶液を１２２μｌ）およびＢｕ4 ＰＯＨ
３．７５×１０ -5モル（１０．４ｍｇ、５％水溶液を２
０８μｌ）を導入した。
【００５１】使用したエステル交換反応触媒成分のＢＰ
Ａに対するモル比はそれぞれ１×１０-6および２．５×
１０-5である。そして、その状態を保ちながら３０分間
攪拌を接続し、さらに３０分かけて２１０℃へ昇温した
ところで系内の圧力を２００Ｔｏｒｒ．まで減圧し、そ
の状態で溜出物を除去しながら３０分間反応を継続し
た。
Ａに対するモル比はそれぞれ１×１０-6および２．５×
１０-5である。そして、その状態を保ちながら３０分間
攪拌を接続し、さらに３０分かけて２１０℃へ昇温した
ところで系内の圧力を２００Ｔｏｒｒ．まで減圧し、そ
の状態で溜出物を除去しながら３０分間反応を継続し
た。
【００５２】さらに、３０分かけて２４０℃へ昇温する
と共に系内の圧力を徐々に１５Ｔｏｒｒ．まで減圧し、
その状態で１時間反応を継続した。このようにして重量
平均分子量（Ｍｗ）８，３００のポリカーボネートプレ
ポリマー３７９ｇを得た。次に、上記ポリカーボネート
プレポリマー１２０ｇを内容積が２００ミリリットルの
二軸混練装置（東測精密社（株）製）に入れ、圧力０．
５Ｔｏｒｒ．温度２７０℃にて副生成物を除去しながら
６０分間反応させた。得た芳香族ポリカーボネートの分
析結果を表２に示す。
と共に系内の圧力を徐々に１５Ｔｏｒｒ．まで減圧し、
その状態で１時間反応を継続した。このようにして重量
平均分子量（Ｍｗ）８，３００のポリカーボネートプレ
ポリマー３７９ｇを得た。次に、上記ポリカーボネート
プレポリマー１２０ｇを内容積が２００ミリリットルの
二軸混練装置（東測精密社（株）製）に入れ、圧力０．
５Ｔｏｒｒ．温度２７０℃にて副生成物を除去しながら
６０分間反応させた。得た芳香族ポリカーボネートの分
析結果を表２に示す。
【００５３】実施例７ エステル交換反応触媒成分の使用量を表２に示すように
変更した以外はすべて実施例６と同一の条件、方法によ
り芳香族ポリカーボネートを得た。ただし、実施例７で
は２×１０-3％のＣs2ＣＯ3 水溶液を２４５μｌ（Ｃs2
ＣＯ3 量４．８９×１０-3ｍｇ）使用した。得た芳香族
ポリカーボネートの分析結果を表２に示す。
変更した以外はすべて実施例６と同一の条件、方法によ
り芳香族ポリカーボネートを得た。ただし、実施例７で
は２×１０-3％のＣs2ＣＯ3 水溶液を２４５μｌ（Ｃs2
ＣＯ3 量４．８９×１０-3ｍｇ）使用した。得た芳香族
ポリカーボネートの分析結果を表２に示す。
【００５４】比較例４ エステル交換反応触媒として、Ｃs2ＣＯ3 １．５×１０
-6モル（４．８９×１０-1ｍｇ、０．４％の水溶液を１
２２μｌ）を単独で使用する以外はすべて実施例６と同
一の条件、方法によりポリカーボネートを得た。得た芳
香族ポリカーボネートの分析結果を表２に示す。
-6モル（４．８９×１０-1ｍｇ、０．４％の水溶液を１
２２μｌ）を単独で使用する以外はすべて実施例６と同
一の条件、方法によりポリカーボネートを得た。得た芳
香族ポリカーボネートの分析結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】実施例８〜１８ エステル交換反応触媒として、表３に示す各種のホスホ
ニウムヒドロキシド化合物を同表に示す量で使用し、実
施例１と同一の条件、方法によりポリカーボネートを得
た。なおホスホニウムヒドロキシド化合物の溶液につい
ては、同表で注記のないものはすべて５％水溶液として
使用した。得た芳香族ポリカーボネートの分析結果を表
３，表４に示す。
ニウムヒドロキシド化合物を同表に示す量で使用し、実
施例１と同一の条件、方法によりポリカーボネートを得
た。なおホスホニウムヒドロキシド化合物の溶液につい
ては、同表で注記のないものはすべて５％水溶液として
使用した。得た芳香族ポリカーボネートの分析結果を表
３，表４に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】実施例１９〜２１ エステル交換反応触媒として、表４に記載の各種のアル
カリ金属化合物およびＢｕ4 ＰＯＨを使用し、実施例１
と同一の条件、方法によりポリカーボネートを得た。得
たポリカーボネートの分析結果を表５に示す。
カリ金属化合物およびＢｕ4 ＰＯＨを使用し、実施例１
と同一の条件、方法によりポリカーボネートを得た。得
たポリカーボネートの分析結果を表５に示す。
【００６０】
【表５】
【００６１】
【発明の効果】耐熱性、色相の優れた高分子量の芳香族
ポリカーボネートが得られた。
ポリカーボネートが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 雅美 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 辰川 有希子 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 芳香族ジオール化合物と、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は、それぞれ独立して炭素数が１〜
１０のアルキル基または、アルコキシ基を示し、ｍおよ
びｎは０〜２の整数である。）で示される炭酸ジアリー
ル化合物とをエステル交換反応触媒を用いて溶融重縮合
反応させて芳香族ポリカーボネートを製造する方法にお
いて、エステル交換反応触媒として（ａ）アルカリ金属
化合物と（ｂ）一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独立し
て炭素数が１〜１２のアルキル基、アリール基、アラル
キル基またはシクロアルキル基を示す。）で示されるホ
スホニウムヒドロキシド化合物を併用し、かつ、得られ
る芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量が７，００
０〜６０，０００であることを特徴とする芳香族ポリカ
ーボネートの製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ金属化合物がセシウム化合物で
ある請求項１の芳香族ポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項３】 （ｂ）ホスホニウムヒドロキシド化合物
は、芳香族ジオール化合物１モルに対し１０-6〜１０-3
モルの割合で用いられ、（ａ）アルカリ金属化合物と
（ｂ）ホスホニウムヒドロキシド化合物のモル比は、１
０-6：１〜１：１である請求項１の芳香族ポリカーボネ
ートの製造方法。 - 【請求項４】 芳香族ポリカーボネートは、窒素気流
中、２０℃／分の昇温速度での加熱によりその重量の５
％が消失する温度が４８０℃以上である請求項１の芳香
族ポリカーボネートの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02277194A JP3396942B2 (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
| US08/386,268 US5527875A (en) | 1994-02-21 | 1995-02-09 | Process for producing aromatic polycarbonate |
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