JP3353411B2 - 芳香族ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエステル交換反応による
ポリカーボネートの製造法に関する。さらに詳しくは、
芳香族ジオール化合物と炭酸ジエステル化合物とから耐
熱性の改善された芳香族ポリカーボネートを溶融重縮合
反応で製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、芳香族ポリカーボネートは耐衝撃
性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性など
にも優れたエンジニアリングプラスチックスとして、炭
酸飲料ボトル、電子基板（ＣＤ基板）、転写ベルト等、
多くの分野において幅広く用いられている。

【０００３】この芳香族ポリカーボネートの製造方法と
しては、ビスフェノールなどの芳香族ジオールとホスゲ
ンとを界面重縮合法により反応させる、いわゆるホスゲ
ン法が工業化されている。しかし、このホスゲン法は、
人体に有毒なホスゲンを用いなければならないこと、多
量に副生する塩化ナトリウムの生成ポリマー中への混入
及び廃液処理問題、反応溶媒として通常用いられている
塩化メチレンの衛生、大気環境問題への懸念等、多くの
問題点が指摘されている。

【０００４】また、芳香族ジオール化合物と炭酸ジエス
テルとのエステル交換反応により芳香族ポリカーボネー
トを得る方法も、いわゆる溶融法あるいはノンホスゲン
法として古くから知られている。ノンホスゲン法は上記
の如きホスゲン法のいろいろな問題点もなく、又、より
安価に芳香族ポリカーボネートが製造できるという利点
を有しているとされている。しかし、ビスフェノールＡ
とジフェニルカーボネートとを反応させるノンホスゲン
法による芳香族ポリカーボネートの製法においては、一
般に、ポリマー末端水酸基含有量が（ビスフェノールＡ
／ホスゲン／末端封止剤）等を用いるホスゲン法により
得られる芳香族ポリカーボネートと比較して多く、ま
た、ノンホスゲン法において使用される触媒残渣の影響
等もあって、ノンホスゲン法により得られる芳香族ポリ
カーボネートの耐熱性はホスゲン法芳香族ポリカーボネ
ートと比べて一般的に劣る。

【０００５】例えばホスゲン法により製造される芳香族
ポリカーボネートの耐熱性は、後述する５％重量減加熱
温度（Ｔｄ５％）を尺度とすると約５００℃であるが、
ノンホスゲン法による芳香族ポリカーボネートの耐熱性
は高々４５０℃程度と低い。芳香族ポリカーボネートの
成型は３２０℃前後の高い温度で行う必要があり、ポリ
カーボネートの耐熱性が低いとポリマー主鎖の切断、着
色そして機械的強度の低下といった問題が生じる。特に
中空容器等の薄肉成形（０．３〜０．６ｍｍ）や複雑な
形状の成型の際には、溶融粘度を下げるためにとくに高
温が必要となるので、ノンホスゲン法により得られるポ
リカーボネートの耐熱性の向上が実用化の上で問題とな
っている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のエステル交換重縮合法（ノンホスゲン法）であっても
重縮合反応時にゲル状ポリマーの生成もなく、また熱分
解温度が高く、加熱溶融時の分子量変化がほとんどない
耐熱性の高い芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、エステル交換
反応触媒としてセシウム塩を用いて芳香族ジオール化合
物と炭酸ジエステル化合物とを溶融重縮合反応させて芳
香族ポリカーボネートを製造する方法において、該エス
テル交換反応触媒のセシウム塩が水溶液として反応系に
導入されることを特徴とするポリカーボネートの製造方
法を提供するものである。

【０００８】

【発明の具体的説明】エステル交換反応触媒 本発明においては、エステル交換触媒としてセシウム塩
が使用される。具体的には、水酸化セシウム、炭酸セシ
ウム、炭酸水素セシウム、水素化ホウ素セシウム、硝酸
セシウム、硫酸セシウムなどの無機セシウム塩；ステア
リン酸セシウム、安息香酸セシウム等の有機酸セシウム
塩；セシウムメチレート、セシウムエチレート等のアル
コールセシウム塩；セシウムフェノレート、ビスフェノ
ールＡのジセシウム塩などのフェノール類セシウム塩等
が挙げられる。

【０００９】これらの化合物の中でも、水酸化セシウ
ム、炭酸セシウム、炭酸水素セシウムが好ましい。これ
らのエステル交換反応触媒は二種以上組み合せて使用す
ることもできる。ノンホスゲン法におけるエステル交換
反応触媒としては、水素化リチウム、水素化ホウ素リチ
ウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウ
ム、水素化ホウ素ルビジウム、水素化ホウ素セシウム、
水素化ホウ素バリウム、水素化ホウ素アルミニウム、フ
ェノキシリチウム、フェノキシナトリウム、フェノキシ
カリウム、フェノキシルビジウム、フェノキシセシウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、酸化ベリリウム、酸化マグネ
シウム、酸化スズ（IV）、ジブチルスズオキシド、ジブ
チル錫ラウレート、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化ゲルマニウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグ
ネシウム、酢酸カルシウム、酢酸スズ（IV）、酢酸ゲル
マニウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸スズ（I
V）、炭酸ゲルマニウム、硝酸スズ（IV）、硝酸ゲルマ
ニウム、三酸化アンチモン、ビスマストリメチルカルボ
キシレート等が知られており〔Ｇｒｏｇｇｉｎ著，「Ｕ
ｎｉｔ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ」第４版，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂ
ｏｏｋ社 １９５２年刊の第６１２〜６２０頁；Ｈ．Ｓ
ｃｈｎｅｌｌ著「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙ
ｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」イン
ターサイエンス社 １９６４年刊；特開昭６３−９２６
４３号、ＵＳＰ ３２７５６０１，特開平３−２６５６
２５号，ＥＰ−Ａ−５３４１８９号，特開平４−１２２
７２７号公報等、〕、好適にはスズ系化合物の使用が指
摘されている。

【００１０】これら公知のエステル交換反応触媒を用い
ても得られる芳香族ポリカーボネートの５％重量減加熱
温度（Ｔｄ５％）は前述のように高々４５０℃であり、
ホスゲン法により得られるポリカーボネートのその値Ｔ
ｄ５％＝約５００℃と比較して低い。このエステル交換
反応において、反応系に水を存在させるとこの耐熱性が
向上することを本発明者等は見い出した。中でもエステ
ル交換反応触媒としてセシウム塩を用いたときは、押出
成形、射出成形、造粒等の溶融混練によっても芳香族ポ
リカーボネートの分子量、メルトフローレート等の物性
の変化が小さく、芳香族ポリカーボネートを再利用（リ
サイクル使用）して得られる成形体の耐衝撃性、曲げ強
度、引張強度等の機械的強度の変化が、バージンの芳香
族ポリカーボネートより得られた成形体のそれらと比較
して小さい利点を有する。

【００１１】このエステル交換反応触媒のセシウム塩は
原料として用いられる芳香族ジオール化合物１モルに対
して１０^-8〜１０^-3モル、好ましくは、１０^-7〜１０^-4
モルの量で用いられる。使用量が多すぎるとゲル状のポ
リマーが生成したり、ポリマーの耐熱性が低下したりす
ることがあり、逆に少なすぎると高分子量の芳香族ポリ
カーボネートが得られない。

【００１２】セシウム塩の反応系への導入は、セシウム
塩を水に溶解させて水溶液として添加する。水の使用量
は原料の芳香族ジオール化合物１モルに対し、１×１０
^-6〜１モルの量、好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-1モ
ルの量、より好ましくは１×１０^-4〜０．３×１０^-1モ
ルの量である。必要によりセシウム塩を溶解する溶媒と
して水とともにアルコールを併用してもよい。

【００１３】芳香族ジオール化合物 本発明の製造にて用いられる芳香族ジオール化合物は、
一般式〔Ｉ〕で示される化合物である。

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ａは単結合、炭素数１〜１５の置
換又は未置換の直鎖状、分岐状又は環状の２価の炭化水
素基、及び−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−Ｓ
Ｏ₂ −で示される２価の基からなる群から選ばれるもの
であり、ＸおよびＹは同一又は相互に異なるものであっ
て、水素又はハロゲン又は炭素数１〜６の炭化水素基か
ら選ばれるものであり、ｐおよびｑは０〜２の整数であ
る。）

【００１６】いくつかの代表例を挙げれば、例えばビス
（４−ヒドロキシジフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモ）プロパン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフ
ェノール；４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，
３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ビフェニル
等のビフェノール；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ケトンなどである。

【００１７】これらの中でも２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンが好ましい。これらの化合物を
２種以上併用すること（共重合体）もできるし、又、分
岐状芳香族ポリカーボネートを製造しようとするとき
は、少量の３価以上の多価フェノールを共重合させるこ
ともできる。又、製造される芳香族ポリカーボネートの
熱安定性や耐加水分解性をさらに向上させることを目的
として、水酸基末端の封止のために、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノールやｐ−クミルフェノールなどの一価フェノール
類を使用することもできる。

【００１８】炭酸ジエステル 本発明で用いられる炭酸ジエステルの代表例としては、
ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジト
リルカーボネート、ビス（４−クロルフェニル）カーボ
ネート、ビス（２，４，６−トリクロルフェニル）カー
ボネートなどがある。

【００１９】これら炭酸ジエステル化合物は、芳香族ジ
オール化合物１モルに対して過剰に用いられるのが一般
的であり、１．０１〜１．３０モル、好ましくは１．０
２〜１．２０モルの量で用いることが望ましい。本発明
におけるエステル交換法溶融重縮合方法は、エステル交
換反応触媒のセシウム塩が水溶液として反応系に導入さ
れる以外は前述の公知の芳香族ポリカーボネートの溶融
重縮合法により行うことができる。

【００２０】すなわち、前記の原料を用いて、加熱／常
圧又は減圧下にエステル交換反応により副生物を除去し
ながら溶融重縮合を行う。反応は一般には二段階以上の
多段工程で実施される。第１段階の反応は、原料と触媒
を不活性ガス雰囲気下、常圧もしくは加圧下に１００℃
〜２００℃の温度に加熱して実施され、この間にエステ
ル交換反応および低分子量オリゴマー（数平均分子量４
００〜１，０００）の形成反応が起こる。第２段階の反
応では、系をさらに昇温（２００℃〜２５０℃）し、減
圧状態（２０Ｔｏｒｒ．以下）にすることにより発生す
るアルコールもしくはフェノールを反応系から除去する
ことによりエステル交換反応、低分子量オリゴマーの形
成およびその鎖長延長反応を進行せしめる（数平均分子
量１，０００〜７，０００）。そしてさらに、オリゴマ
ーの鎖長を伸長せしめるために高温（２５０℃〜３３０
℃）、高真空下（１Ｔｏｒｒ．以下）の条件で主として
アルコール類もしくはフェノール類および炭酸ジエステ
ル類を反応系より除去することにより高分子量の芳香族
ポリカーボネートが得られる。

【００２１】各段階の反応時間は、反応の進行の程度に
応じて適宜定めることができるが、得られるポリマーの
色相の観点より、２００℃程度の温度条件下では反応時
間は多少長くても色相にあまり悪影響を及ぼさないが一
般に０．５〜５時間、２００〜２５０℃の温度では０．
１〜３時間、２５０℃を越える反応温度では長時間反応
は色相に顕著な悪影響を及ぼす。このため、最終工程の
反応時間は１時間以内、好ましくは０．１〜１時間であ
ることが好ましい。

【００２２】本発明は、バッチ式または連続的に行うこ
とができ、各種の装置を使用することができる。通常各
反応段階毎に異なるタイプの反応装置が使用される。反
応装置の構造は、特に限定はされないが、反応後段にお
いては粘度が著しく上昇するので、高粘度型の攪拌機能
を有するものが好ましい。本発明の方法により得られる
芳香族ポリカーボネートの数平均分子量（Ｍｎ）は、約
１，０００〜１５，０００程度であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）は、２，５００〜４０，０００程度と高い分子
量を有しており、Ｍｗ／Ｍｎ値は２〜４が好ましい。

【００２３】また、この芳香族ポリカーボネート約１０
ｍｇを精量し、セイコー電子工業（株）社製の熱重量分
析装置２００−ＴＧ／ＤＴＡ２２０（商品名）を用いて
窒素気流中で昇温速度２０℃／分の条件で昇温した場合
に、この芳香族ポリカーボネートの重量が元の重量の５
％減に達したときの温度を耐熱温度（Ｔｄ５％）とした
とき、この温度が４６０℃以上、好ましくは４８０〜５
２０℃である。

【００２４】また、ポリカーボネートの水酸基濃度は約
０．２重量％以下が好ましい。本発明の実施により得ら
れた芳香族ポリカーボネートは、触媒安定化剤、耐熱安
定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、流動性改良
剤、離型剤、強化充填剤などの添加剤を配合して使用す
ることができる。また、他の樹脂、例えばエチレン・酢
酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン等とブレンドして使用される。

【００２５】

【実施例】以下、具体的に実施例により本発明の方法を
説明する。本発明により得られた芳香族ポリカーボネー
トの分析は下記の測定方法により行った。 （ｉ）ポリカーボネート中の水酸基濃度 Ｊ．Ｅ．ＭｃＧｒａｔｈらの方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ．ｐ
ｒｅｐｒｉｎｔｓ，１９（１），４９４（１９７８））
に従いＵＶスペクトル分析を行って、重合体試料中の水
酸基濃度を重量％として求めた。

【００２６】（ii）分子量 クロロホルム溶媒を用いて３５℃でのＧＰＣ（東ソー社
製ＨＬＣ−８０２０）ポリカーボネート換算分子量であ
る。 (iii) Ｔｄ５％（５％重量減少温度） セイコー電子工業社製の熱重量分析装置（２００−ＴＧ
／ＤＴＡ２００）を用いて窒素気流中２０℃／分の昇温
速度で測定し、芳香族ポリカーボネートの重量減少が５
重量％に達した時の温度を求めた。

【００２７】（iv）加熱溶融処理 試料パウダーをプレスシート板にはさみ、３２０℃で３
０分間加圧溶融状態に保持して処理した。 （ｖ）色相 ３００℃で１５分間加熱溶融処理したサンプルの４％塩
化メチレン溶液を調製し、ＵＶスペクトルで３４５ｎｍ
の波長の吸光度を測定した。この値が大きいほど着色し
ていることを示す。

【００２８】実施例１ ビスフェノールＡ０．１モル（２２．８ｇ）、ジフェニ
ルカーボネート０．１０７モル（２３．１ｇ）および触
媒として炭酸セシウム３．１×１０^-7モル（０．１０ｍ
ｇ）と水４．８ｍｇ（２．７×１０^-4モル）との割合で
溶解した２％炭酸セシウム水溶液５μｌを内容積３００
ｍｌの攪拌機および溜出装置付きのＳＵＳ−３０６製反
応容器内に入れ、窒素ガス雰囲気下、１５０℃にて１時
間溶融状態を保った。

【００２９】２００℃に昇温後、徐々に圧力を２０Ｔｏ
ｒｒ．にまで下げ、その状態を１時間保持してフェノー
ルを溜出させた。次いで、反応温度を２５０℃に昇温
し、同温度で系内の圧力を０．５Ｔｏｒｒ．まで下げて
１時間重縮合反応を行い、ポリマー（芳香族ポリカーボ
ネート）約２５ｇを得た。図１にこのポリマーを３２０
℃で３０分間加熱溶融処理したときの処理前と処理後の
ＧＰＣによるポリカーボネートの分子量分布図を示す。

【００３０】比較例１〜４ エステル交換反応触媒として、各種のアルカリ金属の炭
酸塩を同一量（３．１×１０^-7モル、２％水溶液濃度で
使用）使用する以外はすべて実施例１と同一の条件、方
法によりポリカーボネートを製造した。以上の実施例
１，比較例１〜４の触媒の使用条件を表１に、得た芳香
族ポリカーボネートの分析結果を表２に示す。又、比較
例１〜４で得た芳香族ポリカーボネートの３２０℃で３
０分間加熱溶融処理する前と後の分子量分布を図２〜図
４に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】比較例５ ビスフェノールＡ １モル（２２８ｇ）、ジフェニルカ
ーボネート１．０８モル（２３１ｇ）、および触媒とし
て炭酸セシウム０．２ミリモル（ ｍｇ）を内容積３
リットルの攪拌機および溜出装置付きのＳＵＳ製反応機
に入れ、窒素雰囲気下１５０℃にて１時間溶融状態を保
った。

【００３４】２００℃に昇温後、徐々に圧力を２０Ｔｏ
ｒｒ．にまで下げてさらにその状態を１時間保持してフ
ェノールを溜出させた。その後、２５０℃に昇温し、同
温度で系内の圧力を０．５Ｔｏｒｒ．まで下げて１時間
重縮合反応を行い、ポリマー約２５０ｇを得た。得たポ
リマーの分析結果を表３に記す。

【００３５】比較例６〜８ 比較例５において、炭酸セシウムの代りにそれぞれ０．
２ミリモルのジブチルスズオキサイド、酢酸カルシウ
ム、水素化リチウムを用いる（水溶液でなく、固体で反
応系に添加）他は同様にして表３に示す物性の芳香族ポ
リカーボネートを得た。

【００３６】

【表３】

【００３７】実施例２ エステル交換反応触媒として炭酸セシウムの代りに炭酸
水素セシウム３．１×１０^-7モル（０．０６０ｍｇ）を
用い、これを水１．７×１０^-4モル（３．０ｍｇ）の割
合に溶解した２％水溶液３μｌにしてＳＵＳ製容器内に
添加する他はすべて実施例１と同一の条件、方法により
芳香族ポリカーボネートを製造した。このポリマーの分
析結果を表４に示す。

【００３８】比較例７〜８ エステル交換反応触媒として、炭酸水素ナトリウムおよ
び炭酸水素カリウムをそれぞれ３．１×１０^-7モル用
い、かつ、これらアルカリ金属塩を水に溶解して２％水
溶液として容器内に添加した他は実施例１と同一の条
件、方法によりポリカーボネートを製造した。これらの
ポリマーの分析結果を表４に示す。

【００３９】実施例３ エステル交換反応触媒として水酸化セシウム３．１×１
０^-7モル（０．０４６ｍｇ、２％水溶液２．３μｌ）を
使用する以外はすべて実施例１と同一の条件、方法によ
りポリカーボネートを製造した。このポリマーの分析結
果を表４に示す。

【００４０】比較例９ エステル交換反応触媒として、水酸化ナトリウムを３．
１×１０^-7モル（２％水溶液濃度で使用）使用する以外
は全て実施例１と同一の条件、方法によりポリカーボネ
ートを製造した。このポリマーの分析結果を表４に示
す。

【００４１】参考例１ エステル交換反応触媒として、酢酸セシウム３．１×１
０^-7モル（０．０５９ｍｇ、２％水溶液２．９μｌ）を
使用する以外はすべて実施例１と同一の条件、方法によ
りポリカーボネートを製造した。このポリマーの分析結
果を表４に示す。

【００４２】比較例１０ エステル交換反応触媒として、酢酸ナトリウム３．１×
１０^-7モル（２％水溶液濃度で使用）使用する以外は全
て実施例１と同一の条件、方法によりポリカーボネート
を製造した。このポリマーの分析結果を表４に示す。

【００４３】

【表４】

【００４４】実施例５〜９ エステル交換反応触媒種として炭酸セシウムを用い、こ
れを表５に示す濃度の水溶液として用いた以外はすべて
実施例１と同一の条件、方法によりポリカーボネートを
製造した。このポリマーの分析結果を表５に示す。

【００４５】

【表５】

【００４６】

【発明の効果】本発明のエステル交換反応触媒としてセ
シウム塩を用い、芳香族ジオール化合物と炭酸ジエステ
ル化合物とを溶融重縮合反応させて芳香族ポリカーボネ
ートを製造する方法において、セシウム塩が水溶液とし
て反応系に導入する芳香族ポリカーボネートの製造方法
は、耐熱性の優れる芳香族ポリカーボネートを与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得た芳香族ポリカーボネートの加熱
処理前の分子量分布と加熱後の分子量分布を示す。

【図２】比較例１で得た芳香族ポリカーボネートの加熱
処理前の分子量分布と加熱後の分子量分布を示す。

【図３】比較例２で得た芳香族ポリカーボネートの加熱
処理前の分子量分布と加熱後の分子量分布を示す。

【図４】比較例３で得た芳香族ポリカーボネートの加熱
処理前の分子量分布と加熱後の分子量分布を示す。

【図５】比較例４で得た芳香族ポリカーボネートの加熱
処理前の分子量分布と加熱後の分子量分布を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−340738（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジオール化合物と炭酸ジエステル
   化合物とをエステル交換反応触媒としてセシウム塩（但
   し、酢酸セシウムを除く）を用いて溶融重縮合反応させ
   て芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、セ
   シウム塩が水溶液として反応系に導入されることを特徴
   とする芳香族ポリカーボネートの製造方法。
2. 【請求項２】 芳香族ジオール化合物と炭酸ジエステル
   化合物とをエステル交換反応触媒としてセシウム塩を用
   いて溶融重縮合反応させて芳香族ポリカーボネートを製
   造する方法において、セシウム塩が炭酸セシウム、炭酸
   水素セシウム、水酸化セシウム、有機酸セシウム塩（但
   し、酢酸セシウムを除く）及びアルコール類のセシウム
   塩から選ばれた化合物であり、セシウム塩が水溶液とし
   て反応系に導入されることを特徴とする芳香族ポリカー
   ボネートの製造方法。
3. 【請求項３】 セシウム塩が炭酸セシウム、炭酸水素セ
   シウム、水酸化セシウム及びアルコール類のセシウム塩
   から選ばれた化合物である請求項２に記載の芳香族族ポ
   リカーボネートの製造方法。
4. 【請求項４】 セシウム塩が炭酸セシウム、炭酸水素セ
   シウム、及び水酸化セシウムから選ばれた化合物である
   請求項３に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
5. 【請求項５】 反応系における水の量が、芳香族ジオー
   ル化合物１モルに対し、１×１０^-6〜１モルの量の割合
   である請求項１乃至４のいずれかに記載の芳香族ポリカ
   ーボネートの製造方法。