JPH07216251A - ＺｒまたはＴｉリン酸塩錯塩でコーティングされた有機顔料 - Google Patents

ＺｒまたはＴｉリン酸塩錯塩でコーティングされた有機顔料

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JPH07216251A
JPH07216251A JP6318953A JP31895394A JPH07216251A JP H07216251 A JPH07216251 A JP H07216251A JP 6318953 A JP6318953 A JP 6318953A JP 31895394 A JP31895394 A JP 31895394A JP H07216251 A JPH07216251 A JP H07216251A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】その粒子表面に保護コーティングを有する有機
顔料を含有する顔料組成物において、該コーティングが
金属リン酸塩錯塩からなり、その金属がジルコニウム、
チタンおよびそれらの混合物からなる群より選択され、
そして該コーティングの量が顔料を基準にして０．５乃
至１００重量％。好ましくは０．５乃至４０重量％、最
も好ましくは５乃至４０重量％である顔料組成物を提供
する。 【効果】この顔料組成物は各種の優れた特性を有し、特
にこの組成物による着色物は高い光沢を有し、この組成
物は分散安定性と耐熱性に優れ、さらにこの組成物を用
いたミルベースまたは印刷インクはレオロジー特性に優
れる。この組成物を用いて着色されたプラスチックは耐
熱性に優れ、また該プラスチック部品は“そり”を生じ
ない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、その粒子表面にＺｒまたはＴｉ
のリン酸塩錯塩の粘り強い（tenacious）コーティング
を有する有機顔料、その製造方法ならびその使用に関す
る。本顔料は優れた特性、特にその顔料を使用して得ら
れる着色物の高い光沢、その顔料の卓越した分散安定
性、ならびにその顔料を使用して製造されたミルベース
または印刷インクの非常に良好レオロジー特性によって
特徴づけられる。
【０００２】ＡｌまたはＭｇのリン酸塩錯塩を用いて顔
料粒子をコーティングすることが、米国特許第３９４６
１３４号明細書に開示されている。この特許明細書に
は、かかるコーティングを有する無機および有機顔料
が、薬品および熱に対して向上された抵抗性を有し、か
つ優れた耐光堅牢性を示すと主張されている。
【０００３】今回、Ｚｒおよび／またはＴｉリン酸塩錯
塩を用いて顔料粒子をコーティングすると、驚くべきほ
ど顕著に顔料の特性が向上されること、特に光沢、分散
安定性、耐熱性およびレオロジー特性に関して顔料特性
が改善されることが見いだされた。従って、本発明は、
その粒子表面に保護コーティングを有する有機顔料を含
有する顔料組成物に関し、そして該コーティングが金属
リン酸塩錯塩からなり、その金属がジルコニウム、チタ
ンおよびそれらの混合物からなる群より選択され、そし
て該コーティングの量が、顔料を基準にして、０．５乃
至１００重量％、好ましくは４０重量％まで、最も好ま
しくは５乃至４０重量％であることを特徴とする。最も
有利なコーティングの量は、コーティングされるべき顔
料の比表面積に特に依存する。ジルコニウムおよび／ま
たはチタンの対リンのモル比は、好ましくは０．２５：
０．７５、より好ましくは０．４５：０．５５である。
フッ化物またはＢＦ4 -イオンを、米国特許第３９４６１
３４号明細書に開示されているように、本保護コーティ
ングに配合することもできる。
【０００４】すべての常用の有機顔料、たとえばキノフ
タロン、インダントロン、フラバントロン、ピラントロ
ン、ジオキサジン、ペリノン、チオインジゴ、金属錯
塩、および特にジケトピロロピロール、キナクリドン、
ペリレン、アントラキノン、フタロシアニン、アゾ顔
料、イソインドリンおよびイソインドリノンが本新規顔
料組成物の製造に適する。好ましいのはキナクリドンで
あり、特にジケトピロロピロールが好ましい。
【０００５】さらに、本発明は金属がジルコニウムおよ
び／またはチタンである金属リン酸塩錯塩の粘り強いコ
ーティングを、有機顔料の粒子表面に付与する方法にも
関し、本発明の方法は、（ａ） 顔料を、Ｚｒおよび／
またはＴｉ塩またはキレート錯塩と一緒に、水または低
級アルキルアルコールまたはそれらの混合物の中へ常用
方法によって分散し、そして（ｂ）撹拌しながら、リン
酸塩イオン供与化合物の水溶液を、顔料を基準にして
０．５乃至１００重量％の金属リン酸塩錯塩が、好まし
く０．２５：０．７５の金属対リンのモル比において生
成されるような量で、添加するか、または最初に顔料を
リン酸塩イオン供与化合物と一緒に分散し、次に金属錯
塩または金属キレート錯塩の水溶液を、現場で顔料の粒
子表面にＺｒおよび／またはＴｉリン酸塩錯塩が形成さ
れ、そして保護層として沈殿するように、添加すること
を特徴とする。最初に顔料を金属塩または金属キレート
錯塩と一緒に分散し、次にリン酸塩イオンを供与する化
合物の溶液を添加するのが好ましい。
【０００６】適当なＺｒおよび／またはＴｉ塩または錯
塩の例は、硫酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム、酢酸ジルコニウム、プロピオン酸ジルコニウ
ム、塩化ジルコニウム、塩化チタン(IV)、硫酸チタンで
あり、そして好ましくは、下記式のキレートまたはそれ
らの混合物である。
【化３】 （式中、ｎは１乃至３の整数であり、R1はメチル、エチ
ル、メトキシまたはエトキシであり、R2はメチルまたは
エチルであり、R3はハロゲンまたはＣ1-Ｃ4 アルコキシ
である）。置換分のハロゲンは臭素、ヨウ素、塩素が適
当であり、塩素が好ましい。Ｃ1-Ｃ4 アルコキシの例
は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシおよびｔｅｒｔ
−ブトキシである。式中においてR1がメチルまたはエト
キシであり、R2がメチルであり、ｎが２であり、R3がＣ
1-Ｃ4 アルコキシ、最も好ましくはイソプロポキシであ
る式Ｉ、IIまたはIII のキレートのいずれかを使用する
のが好ましい。特に好ましいキレートは、ジルコニウム
およびチタンのアセチルアセトネートおよびチタン(IV)
トリエタノールアミン塩である。
【０００７】適当な低級アルキルアルコールの例は、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コールまたはアミルアルコールである。しかし、アルコ
ールを加えない水の中で分散を行なうのが好ましい。リ
ン酸塩イオンは、好ましくは典型的にはオルトリン酸、
メタリン酸またはピロリン酸またはそれらの塩の形で添
加される。たとえば、ＭＨ2 ＰＯ4 、Ｍ2 ＨＰＯ4 また
はＭ3 ＰＯ4 、メタリン酸、クノル(Knorre)塩［（Ｎａ
ＰＯ3)3・６Ｈ2 Ｏ）、グラハム塩(Graham's salt)
［（ＮａＰＯ3)6 ］，カルゴン［（ＮａＰＯ3 ）12-13
・Ｎａ2 Ｏ］，Ｍ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 およびＭ4 Ｐ2 Ｏ7
（ここにおいて、ＭはＮａ，ＫまたはＮＨ4 である）で
ある。オルトリン酸塩が好ましく、Ｎａ2 ＨＰＯ4 およ
びＮａ3 ＰＯ4 が特に好ましい。混合物は、２０乃至８
０℃の温度範囲、好ましくは室温において１５分間乃至
２時間撹拌するのが適当である。
【０００８】フッ化物またはフルオロホウ酸塩イオンを
水溶液または懸濁物の形で添加するのが好ましい。この
目的のためには、二フッ化アンモニウム（ＮＨ4 ＨＦ
2 ）、フッ化水素酸、フッ化ナトリウムが特に適当であ
ることが判明した。フッ化物イオンは、金属錯塩形成体
の添加と一緒に、またはその後に、懸濁物に添加するこ
とができる。フッ化物イオンの代わりにＢＦ4 -イオンが
使用される場合には、そのアンモニウム塩の形で添加す
るのが好ましい。
【０００９】本発明の顔料には、保護層をさらに付加的
に付与することができる。この付加的層は、たとえば米
国特許第４８８０４７２号明細書に開示されているよう
なシリカおよび／またはアルミナの金属酸化物保護層、
あるいは通常シランと呼ばれている、たとえばDynamit
Nobel 社から販売されているDYNASILAN （商標）のごと
きケイ酸のアルキルエステルの層、あるいはアクリル樹
脂の層でありうる。好ましいコーティング層は、米国特
許第４７３４１３７号明細書に記載されているアミノア
ルキルアクリレート樹脂を用いるコーティングである。
【００１０】従って、本発明は、式
【化４】 （式中、R6は水素またはメチルであり、R4とR5とは互い
に独立的に水素、メチルまたはエチルであり、ｍは１乃
至６の整数である）のモノマーの単独重合によって、ま
たは該モノマーと共重合可能なモノマーと該モノマーと
の共重合によって得られるアミノアルキルアクリレート
樹脂層によってさらに付加的にコーティングされている
上記の顔料組成物にも関する。この付加的コーティング
は、常用方法によって、たとえば本新規な顔料組成物を
水中でスラリーにし、そして撹拌しながら、上記特許明
細書に記載されているような所望のコーティング剤を所
望の通常量で添加することによって付与することができ
る。
【００１１】本発明の新規顔料組成物は、高分子有機材
料、特に塗料系または印刷インクの形態の高分子有機材
料を顔料着色するのに特に好適である。本発明の顔料組
成物によって（顔料）着色されうる高分子有機材料の例
には、次のものがあげられる。セルロースエーテルおよ
びエステル類、たとえばエチルセルロース、ニトロセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースブチラー
ト、天然樹脂または合成樹脂類、たとえばアミノプラス
ト、好ましくは尿素／ホルムアルデヒドおよびメラミン
／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂類、フェノール
樹脂、ポリカーボネート類、ポリウレタン類、ポリエス
テル類、シリコーンおよびシリコーン樹脂のごとき重合
樹脂または縮合樹脂。これらは単独または混合して使用
しうる。フィルム形成剤として、溶解された形態の高分
子有機材料、たとえば煮あまに油、ニトロセルロース、
アルキド樹脂類、フェノール樹脂類、メラミン樹脂類、
アクリル樹脂類および尿素および／またはホルムアルデ
ヒド樹脂などもまた適当である。最終用途によっては、
本新規顔料組成物をトナーとして、または調合物の形態
で使用するのが好都合である。本顔料組成物は、被着色
高分子有機材料を基準にして、０．０１乃至３０重量％
の量、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用する
ことができる。
【００１２】本新規組成物による高分子有機材料顔料着
色は、組成物をそのまま、またはマスターバッチの形態
で、ロールミル、混合装置または摩砕装置を使用して基
質に配合することによって都合よく実施される。顔料着
色された材料は、そのあとそれ自体公知の方法によっ
て、たとえばカレンダ加工、モールディング、押し出
し、コーティング、キャスティングまたは射出成形によ
って所望の最終形状に加工される。多くの場合、非脆性
成形品を製造するため、または脆性を低減するために、
高分子有機材料に、 加工の前に、可塑剤を添加するの
が好ましい。適当な可塑剤の例は、リン酸、フタル酸ま
たはセバシン酸のエステルである。これらの可塑剤は、
本発明の組成物をポリマーに配合する前または後で添加
することができる。種々異なる色を得るために、本新規
組成物のほかに、フィラーまたはその他の発色成分、た
とえば白色顔料、彩色顔料、黒色顔料を任意の量で高分
子有機材料に添加することもできる。塗料系、コーティ
ング材料または印刷インクを顔料着色するためには、高
分子有機材料と本新規組成物とを、場合によってはフィ
ラー、その他の顔料、乾燥剤または可塑剤などを添加し
て、共通の有機溶剤または溶剤混合物中に一緒に微分散
または溶解させる。この場合に、個々の成分を別々に、
あるいはいくつかの成分を一緒にして、溶剤中に分散ま
たは溶解し、そしてそのあと全部の成分を混合するよう
にしてもよい。
【００１３】本発明の顔料組成物を使用して得られる着
色物は、良好な全般的堅牢性を示す。たとえば、優れた
透明性ならびに良好な上塗り堅牢性、マイグレーション
堅牢性、耐熱、耐光および耐候堅牢性を有する。最も注
目すべき特徴は、本発明の顔料組成物の卓越したレオロ
ジカル特性と塗料系および印刷インク系内における優秀
な分散安定性であり、さらに、本発明の顔料組成物を使
用して得られる上塗りは優れた光沢および卓越したＤＯ
Ｉ（像鮮明度：distinctness of image)を示す。工業用
塗料において、本新規製品は優れた耐熱性を示す。本顔
料組成物は、良好なレオロジカル特性を有しているの
で、顔料濃度の高い（high loading）塗料を製造するこ
とも可能である。プラスチックに配合された場合にも、
本新規製品は優れた耐熱性を示し、そして本顔料組成物
を用いて顔料着色されたプラスチック部品には、実質的
にそり（ワープ）が生じない。本新規顔料組成物は、水
性および／または溶剤性塗料系の着色に非常に好適であ
り、なかんずく自動車用塗料の着色のために好適であ
る。最も好ましい用途はメタリック仕上げ塗料の着色で
ある。
【００１４】以下、本発明を実施例によってさらに説明
する。別途記載のない限り、パーセントは重量パーセン
トである。実施例１ 下記式
【化５】 のジケトピロロピロールの３１．５％水性濾過ケーキの
６３．５ｇ（たとえば米国特許第４５７９９４９号明細
書に従って製造）を、ジルコニウム(IV)アセチルアセト
ネートの４．８ｇと一緒に１３２mlの水中に分散する。
撹拌しながら、この懸濁物に、２時間半かけて、Na2HPO
4・12H2O の７．０５ｇの水７０ml中の溶液を導入する。
このあと、懸濁物を濾過し、残留物を水洗し、８０℃に
おいて乾燥し、粉末化する。
【００１５】実施例２ 実施例１をくりかえした。ただし、式Ｖのジケトピロロ
ピロールの代わりに等量の下記式のジケトピロロピロー
ルを使用した。
【化６】 （たとえば、米国特許第４５７９９４９号明細書に従っ
て製造）。
【００１６】実施例３ 式ＶＩ（実施例２参照）のジケトピロロピロールの３
６．８％水性濾過ケーキの２７．２ｇを、下記式のチタ
ン(IV)トリエタノールアミン塩２．５７ｇと一緒に水７
０ml中に分散する。
【化７】 （Dynamit Nobel 社、 イソプロパノール中８０％の溶
液）。撹拌しながら、この懸濁物に、約１時間かけて、
Na2HPO4・12H2O の３ｇの水４０ml中の溶液をゆっくりと
添加する。このあと、懸濁物を濾過し、残留物を水洗
し、８０℃において乾燥し、粉末化する。
【００１７】実施例４ 実施例３を繰り返した。ただし、チタントリエタノール
アミン塩の代わりにZr(SO4)2・4H2O の１．２６ｇ使用
し、そしてNa2HPO4・12H2O の量を３ｇから２．５３ｇに
減らした。
【００１８】実施例５ 実施例１により得られた生成物２ｇと下記組成の焼付け
ラッカー塗料４８ｇとを常用方法で混合した。 アルキド樹脂ALKYDAL（商標）F310(Bayer社製品、キシレン中６０％） ５６ｇ メラミン樹脂CYMEL（商標）327(Cyanamid社製品、ブタノール中９０％）１３ｇ キシレン ２５ｇ ブタノール ２５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ２．５ｇ シリコーン油（キシレン中１％） １ｇ 得られた着色レーキを、ガラス板上においてフィルムと
した。このフィルムをガラス板を２５°傾斜して約３０
分間放置することによって自然乾燥した後、空気循環炉
中において焼付けた（１２０℃で３０分間）。このフィ
ルムの光沢値を、ドイツ工業規格ＤＩＮ67 530の規定に
したがって２０°の傾斜角度で光沢計〔Zehntner ZGM 1
020 （商標）〕 を使用して測定した。この上塗り塗膜
の光沢値は、コーティングしてない顔料を使用して得ら
れた上塗り塗膜の光沢値をはるかに上回っていた。実施
例１の生成物の代わりに、上記実施例２乃至４による各
生成物を使用した場合にも同様な結果が得られ、コーテ
ィングされていない顔料を使用して得られた塗膜に比較
して光沢がはるかに改善されていた。
【００１９】実施例６ 下記式
【化８】 の２、９−ジメチルキナクリドンの１５．５６％濾過ケ
ーキの１２８．５ｇとジルコニウム(IV)アセチルアセト
ネートの４．８ｇとを、水３６６．７ｇ中に分散する。
撹拌しながら、これに、５０分かけて、Na2HPO4・12H2O
の７．０８ｇの水５０ml中の溶液を添加する。この懸濁
物を希酢酸を用いてpH＝５に調整し、さらに１時間撹拌
してから濾過する。濾過残留物を水で洗い、８０℃にお
いて乾燥し、粉末化する。
【００２０】実施例７ ジケトピロロピロール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
２５５の３６．８％の湿潤濾過ケーキの２７．２ｇとジ
ルコニウム(IV)アセチルアセトネートの１．０２ｇとを
水７２ｇ中に４時間分散させる。撹拌しながら、これ
に、４０分間かけて、NaH2PO4・2H2Oの１．３ｇの水２０
ml中の溶液を添加する。この懸濁物をさらに１時間撹拌
してから濾過する。濾過残留物を水で洗い、８０℃にお
いて乾燥し、粉末化する。
【００２１】実施例８ イソインドリノン、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０
の３６．９６％濾過ケーキの２７．０６ｇとジルコニウ
ム(IV)アセチルアセトネートの２．２４ｇとを、水７１
ｇ中に４時間分散する。撹拌しながら、これに、４０分
かけて、Na2HPO4・12H2O の３．３ｇの水４０ml中の溶液
を添加する。この懸濁物を希酢酸を用いてpH＝５に調整
し、さらに１時間撹拌してから濾過する。濾過残留物を
水で洗い、乾燥し、粉末化する。
【００２２】実施例９ 下記式の１、４−ジケト−３、６−ジフェニルピロロ
［３，４−ｃ］ピロールから出発した点を除き、実施例
１と同様に操作を実施した。
【化９】
【００２３】実施例１０−１３ 下記の金属塩または金属キレート錯塩から出発して実施
例９の操作を繰り返した。 実施例 金属塩または金属キレート錯塩 １０ チタン(IV)トリエタノールアミン塩 １１ Ｚｒ（ＳＯ4 ）2 １２ Ｔｉ（Ｏ）ＳＯ4 １３ ジルコニウム(IV)アセテート
【００２４】実施例１４−２１ 実施例１の生成物の代わりに、実施例６乃至１３の生成
物から出発して実施例５の操作を繰り返した。得られた
上塗りの光沢は、コーティングされていない顔料を使用
して得られた上塗りよりも驚くべきほどに優れていた。
【００２５】Ｃａ４Ｂ濾過ケーキ ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸７４．８ｇ
を水５８０ml中に分散する。このあと、水酸化ナトリウ
ムの４７％水溶液３４．９ｇを添加し、そしてこの混合
物を、完全な溶液が得られるまで、撹拌しながら４０℃
に加熱する。得られた溶液を、氷を添加して、０℃に冷
却する。これに、水５０ml中の亜硝酸ナトリウムの２
７．６ｇの溶液を添加し、続いて３６％塩酸９０．０ｇ
を添加する。このジアゾ化スラリーを、温度を０℃に保
持しながら、２８分間撹拌する。２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸７５．２ｇを、水１３００mlと水酸化ナトリ
ウムの４７％水溶液４２．６ｇとの混合物に４０℃の温
度において溶解する。このカップリング成分の溶液を、
氷を添加して、５℃に冷却する。このカップリング成分
の溶液に、上記のジアゾ化スラリーを、撹拌しながら、
３０分間で添加する。最初にpHは１０．６乃至１０．８
に低下する。このあと、希水酸化ナトリウム溶液を添加
してpH値を保持する。得られた懸濁物に、固体塩化カル
シウムの１２６．８ｇを添加し、そして温度を５乃至８
℃に保持しながら撹拌を７５分間続ける。次に、この懸
濁物を１５分間で７０℃まで加熱し、その後、濾過す
る。得られたＣａ４Ｂ濾過ケーキを、塩がなくなるま
で、水洗する。
【００２６】実施例２２ ２０．９％の湿潤Ｃａ４Ｂ濾過ケーキの１１９．８ｇ
を、水２５８．２ｇ中に２時間高速分散する。ジルコニ
ウム(IV)アセチルアセトネートの６．８８ｇを添加し、
この混合物を７時間高速撹拌する。次に、水１９ml中Na
2HPO4・12H2O の１０．１ｇの水１９ml中の溶液を、室温
において、２時間１５分かけて添加する。この懸濁物を
濾過し、残留物を水洗し、７０℃において一晩乾燥し、
そのあと９０℃において４時間焼きあげる。
【００２７】実施例２３ 実施例２２において得られた生成物６．２１ｇと未着色
のトルエン−フェノール樹脂グラビアインク（樹脂２．
０５ｇ含有）５０．０ｇとを、ボールミルを使用して１
６時間分散した。得られたインクで常法によりグラビア
印刷した。インク分散物の品質、ならびにそれによって
得られた印刷物の透明度および光沢は、コーティングさ
れていない顔料を使用して得られた対応するものに比較
して驚くべきほどに優れていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 67/20 Ｋ Ｌ Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＬ 11/02 ＰＴＦ

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 その粒子表面に保護コーティングを有す
    る有機顔料を含有する顔料組成物において、該コーティ
    ングが金属リン酸塩錯塩からなり、その金属がジルコニ
    ウム、チタンおよびそれらの混合物からなる群より選択
    され、そして該コーティングの量が顔料を基準にして
    ０．５乃至１００重量％、好ましくは５乃至４０重量％
    であることを特徴とする顔料組成物。
  2. 【請求項２】 その顔料が、ジケトピロロピロール、キ
    ナクリドン、ペリレン、アントラキノン、フタロシアニ
    ン、アゾ、イソインドリンまたはイソインドリノン系の
    顔料である請求項１記載の顔料組成物。
  3. 【請求項３】 その顔料が、ジケトピロロピロールまた
    はキナクリドン系の顔料である請求項１記載の顔料組成
    物。
  4. 【請求項４】 さらに付加的に、式 【化１】 （式中、R6は水素またはメチルであり、R4とR5とは互い
    に独立的に水素、メチルまたはエチルであり、ｎは１乃
    至６の整数である）のモノマーの単独重合によって、ま
    たは該モノマーと共重合可能なモノマーと該モノマーと
    の共重合によって得られるアミノアルキルアクリレート
    のコーティングを有する請求項１記載の顔料組成物。
  5. 【請求項５】 金属がジルコニウムおよび／またはチタ
    ンである金属リン酸塩錯塩の粘り強いコーティングを有
    機顔料の粒子表面に付与する方法において、（ａ） 顔
    料を、Ｚｒおよび／またはＴｉ塩またはキレート錯塩と
    一緒に、水または低級アルキルアルコールまたはそれら
    の混合物の中へ常用方法によって分散し、そして（ｂ）
    撹拌しながら、リン酸塩イオン供与化合物の水溶液を、
    顔料を基準にして０．５乃至１００重量％の金属リン酸
    塩錯塩が、好ましく０．２５：０．７５の金属対リンの
    モル比において生成されるような量で、添加するか、ま
    たは最初に顔料をリン酸塩イオン供与化合物と一緒に分
    散し、次に金属錯塩または金属キレート錯塩の水溶液
    を、現場で顔料の粒子表面にＺｒおよび／またはＴｉリ
    ン酸塩錯塩が形成され、そして保護層として沈殿するよ
    うに、添加することを特徴とする方法。
  6. 【請求項６】 顔料を基準にして、５乃至４０重量％の
    金属リン酸塩錯塩が得られる請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 最初に顔料を金属塩または金属キレート
    錯塩と一緒に分散し、そして次にリン酸塩イオンを供与
    する化合物の溶液を添加する請求項５記載の方法。
  8. 【請求項８】 Ｚｒ塩またはＴｉ塩、または硫酸ジルコ
    ニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、酢酸ジルコニ
    ウム、プロピオン酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、
    塩化チタン(IV)、硫酸チタンおよび下記式のキレート、
    あるいはそれらの混合物からなる群より選択された錯塩
    を使用する請求項５記載の方法 【化２】 （式中、ｎは１乃至３の整数であり、R1はメチル、エチ
    ル、メトキシまたはエトキシであり、R2はメチルまたは
    エチルであり、R3はハロゲンまたはＣ1-Ｃ4 アルコキシ
    である）。
  9. 【請求項９】 R1がメチルまたはエトキシであり、R2が
    メチルであり、ｎが２であり、そしてR3がＣ1-Ｃ4 アル
    コキシである式Ｉ、IIまたはIII のキレートを使用する
    請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 リン酸塩イオン供与化合物が、オルト
    リン酸、ＭＨ2 ＰＯ4 、Ｍ2 ＨＰＯ4 またはＭ3 ＰＯ
    4 、メタリン酸、クノル塩［（ＮａＰＯ3 ）3・６Ｈ2
    Ｏ）、グラハム塩［（ＮａＰＯ3 ）6 ］，カルゴン
    ［（ＮａＰＯ3 ）12-1 3 ・Ｎａ2 Ｏ］，Ｍ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ
    7 およびＭ4 Ｐ2 Ｏ7 （ここにおいてＭはＮａ，Ｋまた
    はＮＨである）からなる群より選択される請求項５記載
    の方法。
  11. 【請求項１１】 オルトリン酸が使用される請求項１０
    記載の方法。
  12. 【請求項１２】 分散が水中において行なわれる請求項
    ５記載の方法。
  13. 【請求項１３】 フッ化物またはフルオロホウ酸塩イオ
    ンが、付加的に配合される請求項５記載の方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１記載の顔料組成物を含有する
    高分子有機材料。
  15. 【請求項１５】 塗料系または印刷インクである請求項
    １４記載の高分子有機材料。
  16. 【請求項１６】 自動車用ラッカーである請求項１５記
    載の高分子有機材料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8241414B2 (en) 2009-03-26 2012-08-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0717086B1 (de) * 1994-12-15 2000-04-26 Ciba SC Holding AG Mit Metallphosphatkomplexen und Aminen beschichtete organische Pigmente
DE60003508T2 (de) 1999-11-17 2004-04-29 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Diketopyrrolopyrrol
US20010015154A1 (en) 2000-01-27 2001-08-23 Roman Lenz Ternary pigment compositions
DE10235573A1 (de) 2002-08-03 2004-02-12 Clariant Gmbh Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolpigmenten zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen
EP1675916B1 (en) 2003-10-23 2013-12-11 Basf Se Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures
US8092909B2 (en) * 2006-09-07 2012-01-10 Columbia Insurance Company Color foundation coat and color top coat paint system
CN101429053B (zh) * 2008-12-31 2011-12-21 广东万兴无机颜料股份有限公司 铁锆红色料的制备方法
CN103569990B (zh) * 2013-11-20 2015-06-24 苏州大学 一种无机基质的磷酸盐颜料、制备方法及应用
CN108239421A (zh) 2017-12-25 2018-07-03 先尼科化工（上海）有限公司 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法
CN116037935B (zh) * 2023-02-16 2024-04-19 华中科技大学 一种金属汽车漆用近片状钛合金粉末、其制备方法和应用
CN118165585B (zh) * 2024-05-09 2024-07-16 陕西帆阳建筑科技有限公司 一种耐高温的建筑防腐涂料及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1226652A (fr) * 1959-02-26 1960-07-15 Cfmc Pigments améliorés par incorporation d'un résinate de zirconium
US3946134A (en) * 1973-07-23 1976-03-23 The Harshaw Chemical Company Method of encapsulating particles and the resultant product
GB1506578A (en) * 1974-09-30 1978-04-05 Ici Ltd Pigments
US4110492A (en) * 1976-11-11 1978-08-29 The Harshaw Chemical Company Method for encapsulating water-insoluble particles
US4880472A (en) * 1987-06-16 1989-11-14 Ciba-Geigy Corporation Organic pigments coated with metal oxides
JPS61255964A (ja) * 1985-05-10 1986-11-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 有機顔料の製造法
US5123965A (en) * 1989-11-30 1992-06-23 Ciba-Geigy Corporation Process for stabilizing bismuth vanadate pigments against attack by hydrochloric acid
ES2091314T3 (es) * 1990-07-11 1996-11-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la pigmentacion, exenta de alabeo, de poliolefinas.
GB9117766D0 (en) * 1991-08-16 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Process for improving storage stability

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8241414B2 (en) 2009-03-26 2012-08-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus

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