JPH07196884A

JPH07196884A - 変性ジケトピロロピロールとアミノアルキルアクリレート樹脂との顔料組成物

Info

Publication number: JPH07196884A
Application number: JP6298183A
Authority: JP
Inventors: Philippe Bugnon; ブグノンフィリッペ
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1993-12-01
Filing date: 1994-12-01
Publication date: 1995-08-01
Anticipated expiration: 2021-06-14
Also published as: DE59409613D1; EP0656402A2; US5685901A; EP0656402A3; CA2136914A1; JP3786727B2; EP0656402B1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】下記成分（Ａ）と（Ｂ）とを含有する顔料組成
物。（Ａ）式（Ｉ）の１、４−ジケトピロロ〔３、４−ｃ〕
ピロール顔料この顔料の粒子表面には、式（II）、（III）、（IV）
の物質が吸着されている有機化合物、または式（Ｖ）のジケトピロロピロール、または式（VI）のジケトピロロピロールを式（Ｉ）のジ
ケトピロロピロールを基準にして０．１乃至１０重量
％。（Ｂ）式（VIII）の単独重合によって、または該モ
ノマーと共重合可能なモノマーと該モノマーとの共重合
によって得られるアクリル樹脂を、式（Ｉ）のジケトピ
ロロピロールを基準にして０．１乃至２０重量％。【効果】レポロジー特性に優れ、これを用いて得られた
着色物は、驚くべき程に高い光沢を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、その粒子表面に有機金属化合物
または変性ジケトピロロピロールが吸着されたジケトピ
ロロピロールと、アミノアルキルアクリレートとを含有
する顔料組成物、ならびにその顔料組成物を高分子有機
材料の着色に使用する方法に関する。

【０００２】ジケトピロロピロールをも含めた顔料の特
性が、類似のわずかに変性された生成物および／または
樹脂を用いて処理することによって向上されることが各
種の刊行物に教示されている。特に、米国特許第４７９
１２０４号は、ジケトピロロピロールとスルホン化ジケ
トピロロピロールの金属塩またはアンモニウム塩とを含
有する顔料組成物を開示している。この組成物は、卓越
したレオロジー特性を有し、そしてこの組成物を使用し
て得られた着色物は高い光沢度を示す。同様の結果が、
米国特許第５２００５２８号においては、ジケトピロロ
ピロール顔料と、少なくとも１種のアミノアルコキシ基
を含有するジケトピロロピロールとを含有する顔料組成
物を使用して得られている。また、米国特許第４８８０
４７２号は、その粒子にヒドロキシル基を有する中間層
によって固定された金属酸化物の粘り強いコーティング
が施されているジケトピロロピロール顔料を含有する有
機顔料を開示しており、この顔料も、非常に優れたレオ
ロジー特性を示す。これらの顔料組成物は、ポリオレフ
ィン類のいわゆるそり（ワープ）を伴わない着色のため
にも極めて好適である。欧州特許第４６６６４６号は、
たとえばジケトピロロピロールのごとき顔料粒子の表面
を、直接または間接に、極性ポリマーたとえばアクリル
酸、メタクリル酸および／またはそれらのアルキルエス
テルをベースとしたアクリル系ポリマーの層を用いてコ
ーティングすることを含む、ポリオレフィン類をそりを
伴わずに着色する方法を開示している。この方法におい
ては、そのアクリルポリマー層は、好ましくはシラン層
の上に施されており、そのシラン層は、顔料粒子をコー
ティングしている加水分解されたジルコニウムアセチル
アセトナートの層の上に吸着されている。米国特許第４
７３４１３７号は、良好なレオロジー特性と優れた光沢
とを有するアゾ、チオインジゴおよび特にキナクリドン
顔料の製造方法を開示している。その方法は、これら顔
料の１つを、アルカリ金属水酸化物と水との存在下にお
いて非プロトン極性溶媒に溶解し、次にアミノアルキル
アクリレート樹脂の酸性水溶液を添加して顔料製剤を沈
殿させることを特徴とする。常用方法によって単離した
後、この顔料製剤は所望の特性を示す。陰イオン界面活
性剤を含有する同様な顔料製剤が、特開昭５８−２１５
４６１号明細書に開示されている。

【０００３】今回、その粒子表面に有機金属化合物また
は変性ジケトピロロピロールが吸着され、そして付加的
にアミノアルキルアクリレート樹脂を用いて処理された
特定のジケトピロロピロール顔料が、特に光沢とレオロ
ジー特性との点において、予期されなかたような優れた
特性を有することが見いだされた。

【０００４】本発明は、下記成分（Ａ）と（Ｂ）とを含
有する顔料組成物に関する。（Ａ）下記式の１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール顔料

【化１３】［式中、ＡとＢとは互いに独立的に式

【化１４】（式中、R₁とR₂とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ
₁-Ｃ₁₈アルキルまたはＣＮである）の基である］，上記
顔料の粒子表面には、次の物質が吸着されている：
（ｉ）式

【化１５】（式中、R₃はメチルまたはエチルであり、R₄はメチル、
エチル、メトキシまたはエトキシであり、Ｘはハロゲン
またはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシであり、ＹはＴi またはＳn
である）のキレート化合物、および式Ｑ（ＯＲ₅)₄ （ＩＶ）（式中、ＱはＳn ，Ｓi ，Ｐb ，Ｇe ，Ｔi およびＺr
からなる群より選択された金属であり、R₅はＣ₁-Ｃ₄ ア
ルキルである）のエステルからなる群より選択された部
分加水分解された有機化合物を、式Ｉのジケトピロロピ
ロールを基準にして、０．１乃至１０重量％、または
（ｉｉ）式

【化１６】［式中、R₆は水素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたは
フェニルであり、Ｌは水素、式

【化１７】（式中、ＭはＮa 、Ｋ、Ｍg 、Ｃa 、Ｓr 、Ｂa および
Ａl からなる群より選択された金属であり、ｎは１、２
または３である）の基、またはＬは基Ｎ⁺ Ｈ（R₇）(R₈)
(R₉)（ここにおいて、R₇、R₈およびR₉は互いに独立的に
水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₅-Ｃ₆ シクロアルキル、置
換されていないかまたはＣ₁-Ｃ₄ アルキル置換フェニル
またはベンジルである）である］のジケトピロロピロー
ルを、式Ｉのジケトピロロピロールを基準にして、０．
１乃至１０重量％、または（iii)式

【化１８】［式中、R₁₀ 、R₁₁ 、R₁₂ およびR₁₃ は互いに独立的に
水素、Ｃl ，Ｂr ，ＣＨ₃ ，ＯＣＨ₃ ，ＣＮまたはフェ
ニルであり、そしてR₁₀ 、R₁₁ 、R₁₂ およびR₁₃のうち
の少なくとも１つは下記の基

【化１９】｛式中、ｍは２乃至６の整数であり、ｐは１または２で
あり、そしてＺはイミダゾリル、ピラゾリル、モルホリ
ニル、ピペリジニル、ピロリジニルおよびトリアゾリル
からなる群より選択された複素環式基、または -ＮR₁₄R
₁₅の基である（ここにおいてR₁₄ とR₁₅ とは互いに独立
的に水素、メチルまたはエチルである）｝である］のジ
ケトピロロピロールを、式Ｉのジケトピロロピロールを
基準にして、０．１乃至１０重量％、および（Ｂ）式

【化２０】（式中、R₁₆ は水素またはメチルであり、R₁₇ とR₁₈ と
は互いに独立的に水素、メチルまたはエチルであり、ｑ
は１乃至６の整数である）のモノマーの単独重合によっ
て、または該モノマーと共重合可能なモノマーと該モノ
マーとの共重合によって得られるアクリル樹脂を式Ｉの
ジケトピロロピロールを基準にして０．１乃至２０重量
％。

【０００５】Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルとして定義されている置
換基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブ
チルである。Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキルの例には、さらにはｎ−
アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルがあげ
られる。Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシの例は、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシである。ハロゲンは、ヨウ素、フッ素、
好ましくは臭素、そして最も好ましくは塩素である。Ｃ
₅-Ｃ₆ シクロアルキルの例は、シクロペンチル、そして
好ましくはシクロヘキシルである。好ましくは、成分
ｉ），ｉｉ）およびiii)は、式Ｉのジケトピロロピロー
ルを基準にして０．５乃至５重量％の量で使用される。

【０００６】式Ｉのジケトピロロピロール顔料におい
て、ＡとＢとは好ましくは同種であり、そして、好まし
くは下記式の基である。

【化２１】（式中、R₁はメチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである）。
式Ｉの顔料の粒子表面に成分ｉ）が、好ましくは、特に
下記式の部分加水分解化合物が吸着されている顔料組成
物が重要である。

【化２２】（式中、R₃はメチルまたはエチルであり、R₄はメチル、
エチル、メトキシまたはエトキシである）。上記式(II
I) 中のR₃とR₄とは好ましくはメチルである。

【０００７】さらに興味ある顔料組成物は、式Ｉの顔料
の粒子表面に成分（ii）が吸着されており、そして式Ｖ
のジケトピロロピロール中において、Ｌが下記式の基

【化２３】（式中、ＭはＮa 、Ｋ、Ｍg 、Ｃa 、Ｓr またはＢa で
あり、ｎは１または２である）、かつR₆が水素である顔
料組成物、ならびに式Ｉの顔料の粒子表面に成分（iii)
が吸着されており、そして式ＶＩのジケトピロロピロー
ル中において、R₁₀ 、R₁₁ 、R₁₂ およびR₁₃ のうちの少
なくとも１つが下記のいずれかの基

【化２４】（式中、ｍは２乃至４の整数であり、R₁₄ とR₁₅ とは同
じであって、水素、メチルまたはエチルであり、Ｚはモ
ルホリノ、ピペリジニルまたはピロリジニルである）で
ある顔料組成物である。本発明の特に好ましい顔料組成
物は、式ＶII（式中、R₁₆ 、R₁₇ およびR₁₈ はメチルで
あり、そしてｑは１または２である）のモノマーの単独
重合によって得られたアクリル樹脂Ｂを、式Ｉのジケト
ピロロピロールを基準にして、４乃至１０重量％の量で
含有している顔料組成物である。

【０００８】本発明の顔料組成物は、簡単な方法で製造
することができる。典型的には、水性懸濁物中において
予備処理された顔料Ａｉ）、Ａii) またはＡiii)を撹拌
しながらアクリル樹脂を用いて処理することによって製
造される。予備処理された乾燥顔料粉末から、濾過ケー
キから、あるいは処理から得られた懸濁物から出発する
ことができる。アクリル樹脂は、前もって水に溶解して
おくこともできるし、また顔料懸濁物へ固体の形状で添
加することもできる。必要な場合には、懸濁物を常用方
法によって、たとえば高圧ホモゲナイザーまたは高速イ
ンペラーを使用して分散させることができる。通常は、
このような分散作業は必要ではない。なぜならば、アク
リル系樹脂は非常に良好な湿潤性を有しているからであ
る。懸濁物中の顔料［予備処理された顔料Ａｉ）、Ａi
i) またはＡiii)］の濃度は広い範囲にわたって選択で
き、４０重量％まで可能である。顔料濃度が５乃至２０
重量％である懸濁物を使用するのが好都合である。アク
リル樹脂（Ｂ）を用いる顔料の後処理は、室温において
実施することができる。しかし、場合によっては、約８
０℃までの高められた温度において実施することもでき
る。撹拌時間は１乃至２０時間でありうる。処理された
顔料の濾過を容易にするために、濾過助剤、たとえば８
乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族１、２−ジヒドロ
キシ化合物を０．５乃至１５重量％、好ましくは１乃至
５重量％使用することも可能である。ただし、それが本
発明による顔料組成物の使用に悪影響を及ぼさないこと
を条件とする。同様に、生成物の分散性を向上させるた
めに、類似の成分（たとえば常用の分散剤）を通常量で
添加することもできる。

【０００９】顔料製剤Ａｉ）、Ａii) またはＡiii)は公
知であり、そして標準的方法で、都合よくは式Ｉの顔料
の水性またはアルコール性懸濁物中へ粉末、溶液または
懸濁物の形態で成分（ｉ）、（ii) または（iii)を添加
することによって製造することができる。成分Ａ（ｉ）
は米国特許第４８８０４７２号明細書、成分Ａ（ii)は
米国特許第４７９１２０４号明細書に、そして成分Ａ
（iii)は米国特許第５２００５２８号明細書に記載され
ている。アクリル樹脂（Ｂ）も同じく公知であり、そし
て通常の方法、たとえば米国特許第４７３４１３７号明
細書に記載されている方法によって製造することができ
る。

【００１０】本発明の顔料組成物は、高分子有機材料を
着色するための顔料として使用することができる。本新
規顔料組成物によって着色されうる高分子有機材料の例
には次のものがある。セルロースエーテルおよびエステ
ル類、たとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、
セルロースアセテート、セルロースブチラート、天然樹
脂または合成樹脂類、たとえばアミノプラストのごとき
重合樹脂または縮合樹脂、好ましくは尿素／ホルムアル
デヒドおよびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノールプラスチック、ポリカーボネート
類、ポリオレフィン類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド類、ポリ
ウレタン類、ポリエステル類、ポリエーテルケトン類、
ポリフェニレンオキシド類、ゴム、カゼイン、シリコー
ンおよびシリコーン樹脂。これらは単独または混合して
使用しうる。上記高分子有機化合物は、単体または混合
物の可塑性物質、溶融物、紡糸原液、塗料、コーティン
グ材料または印刷インクの形態でありうる。最終用途に
よっては本発明の顔料組成物をトナーとしてまたは調合
物の形で使用するのが好都合である。本発明の顔料組成
物は、被着色高分子有機材料を基準にして、０．０１乃
至３０重量％の量、好ましくは０．１乃至１０重量％の
量で使用することができる。

【００１１】塗料、コーティング材料および印刷インク
を着色するためには、高分子有機材料と本発明の顔料組
成物とを、場合によってはフィラー、他の顔料、乾燥剤
または可塑剤などと共に、共通の有機溶剤または溶剤混
合物中に微分散するかまたは溶解する。この場合、個々
の成分を別々に、あるいはいくつかの成分を一緒にし
て、溶剤中に分散または溶解し、そしてそのあと全部の
成分を混合するようにしてもよい。プラスチック、繊
維、塗料系または印刷インクに本発明の顔料組成物を使
用して得られる着色物は、良好な全般的堅牢性、たとえ
ば優れた色濃度、優秀な分散性、良好な上塗り堅牢性、
マイグレーション堅牢性、耐熱、耐光および耐候堅牢性
を有し、そして粘度が低い。さらに、未変性のベース顔
料と比較して、また従来技術によって処理された顔料と
比較して、本新規顔料組成物は向上された使用性能を有
している。たとえば、向上されたレオロジー特性と貯蔵
寿命、低減された分離傾向、たとえば白色顔料と同時に
使用した時の色浮き、低減された凝集傾向、および予期
されなかったような高い光沢を示す。本組成物はこのよ
うに良好なレオロジカル特性を有しているので、高濃度
（high loading）のコーティング材料および塗料系を製
造することも可能である。したがって、本発明による顔
料組成物は塗料、特にメタリック仕上げ用塗料の着色に
特に好適である。以下、本発明を実施例によってさらに
説明する。

【００１２】実施例１（ａ）水３０ｇ中のジメチルアミノエチルメタクリレー
トの１０ｇの溶液に、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ （モノマーを基準に
して開始剤１重量％）を添加する。この溶液を繰り返し
脱ガスし、窒素で洗滌し、そして窒素雰囲気下において
３０℃で５時間撹拌する。この後、溶液を４０mlの水で
希釈する。最初、高粘度の物質が形成されるが、これは
再び液状化する。（ｂ）１、４−ジケト−３、６−ビス（４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロールの４
６．５％水性濾過ケーキの２１．６ｇを、Ｚr (IV)アセ
チルアセトネートの１．２ｇと共に、７８ｇの水の中に
おいて２時間分散する。この懸濁物を７５℃に加熱し、
そして０．２規定ＮａＯＨ水溶液を用いてpHを８．５に
調整する。さらに、この懸濁物を３時間撹拌する。pHは
６．５に下がる。このあとポリマー溶液（ａ）３．８ｇ
を添加し、さらに３時間撹拌を続ける。この懸濁物を濾
過し、その残留物を水で洗い、８０℃において乾燥し、
粉末化する。

【００１３】実施例２１、４−ジケト−３、６−ビス（４−tert−ブチルフェ
ニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロールの代わりに等量
の１、４−ジケト−３、６−ビス（４−ジフェニル）−
ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを使用して実施例１を繰
り返した。

【００１４】実施例３１、４−ジケト−３、６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロールの４６．５
％水性濾過ケーキの２１．６ｇを、７８ｇの水の中に分
散する。次に、この懸濁物に１、４−ジケト−３、６−
ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］ピロール−４’，４”
−ジスルホン酸のナトリウム塩（米国特許第４７９１２
０４号明細書の実施例５に記載された方法によって製
造）０．１２ｇを添加し、これを７０℃に加熱する。こ
のあと、Ｃa Ｃl₂・２H₂O の０．１３ｇをゆっくりと添
加する。さらに、この懸濁物を３０分間撹拌し、濾過
し、残留物を水洗する。この濾過ケーキを１００ｇの水
に入れ、そして実施例１ａ）により製造されたポリマー
溶液３．８ｇと共に分散する。この懸濁物を３時間撹拌
し、濾過し、その残留物を水洗し、８０℃で乾燥して、
粉末化する。

【００１５】実施例４１、４−ジケト−３、６−ビス（４−メチルフェニル)-
ピロロ［３，４−ｃ］ピロールの３２％水性濾過ケーキ
３１．４ｇを、Ｔi(IV)-ジ−（アセチルアセトネート）
−ジ（イソプロピレート）１．２ｇと共に６９ｇの水の
中において２時間分散する。この懸濁物を７５℃に加熱
し、そして０．２規定ＮａＯＨ水溶液を用いてpHを８．
５に調整する。さらに、この懸濁物を３時間撹拌する。
pHは６．７に下がる。このあと実施例１ａ）によるポリ
マー溶液３．８ｇを添加し、さらに２時間撹拌を続け
る。この懸濁物を濾過し、その残留物を水洗し、８０℃
において乾燥して粉末化する。

【００１６】実施例５開始剤Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ の量を１％から４％に変更しただけ
で実施例１を繰り返した。

【００１７】実施例６実施例１ｂ）により得られた生成物２ｇと下記組成の焼
付けラッカー塗料４８ｇとを常用方法によって混合し
た。アルキド樹脂ALKYDAL （商標） F310(Bayer 社製品、キシレン中６０％）５６ｇメラミン樹脂 CYMEL（商標） 327(Cyanamid 社製品、ブタノール中９０％）１３ｇキシレン２５ｇブタノール２５ｇ１−メトキシ−２−プロパノール２．５ｇシリコーン油（キシレン中１％）１ｇ得られた着色レーキをガラス板に塗布してフィルムを形
成した。このフィルムをガラス板を２５°傾斜して約３
０分間放置することにより自然乾燥した後、空気循環炉
中において焼付けた（１２０℃で３０分間）。その塗膜
の光沢値を、ドイツ工業規格ＤＩＮ67 530の規定にした
がって２０°の傾斜角度で光沢計〔Zehntner ZGM 1020
（商標）〕を使用して測定した。得られた上塗り塗膜
の光沢値は、コーティング処理してない顔料を使用して
得られた上塗り塗膜の光沢値をはるかに予想以上に上回
っていた。実施例１ｂ）の生成物の代わりに上記実施例
２乃至５による各生成物を使用した場合にも同様な結果
を得た。

【００１８】実施例７流れ特性を評価するために、実施例１乃至５の生成物な
らびに対応する未処理顔料を、それぞれ常法によりアル
キド塗料系〔SETAL （商標） 84、オランダ国のKunsthar
z-fabrick Synthesis BV社製品; 固形分７０重量％〕に
配合した。顔料１２重量％を含有し、全固形分が４２重
量％であり、そして顔料／バインダー比が０．３である
得られたミルベースの流れ特性を、HAAKE ROTOVISCO
（商標） RV12 粘度計を使用して測定した（測定温度：
２５℃；測定システム：ＳＶ−ＳＰ；剪断範囲：Ｄ＝０
−１００［l/s]）。未処理の顔料を用いて得られたミル
ベースと比較して、実施例１乃至５の生成物を使用して
得られたミルベースは顕著に向上された流れ特性（粘度
値）を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ 11/10 ＰＴＦ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（Ａ）と（Ｂ）とを含有する顔
料組成物（Ａ）下記式の１、４−ジケトピロロ［３，４
−ｃ］ピロール顔料【化１】［式中、ＡとＢとは互いに独立的に式【化２】（式中、R₁とR₂とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ
₁-Ｃ₁₈アルキルまたはＣＮである）の基である］，上記
顔料の粒子表面には、次の物質が吸着されている：
（ｉ）式【化３】（式中、R₃はメチルまたはエチルであり、R₄はメチル、
エチル、メトキシまたはエトキシであり、Ｘはハロゲン
またはＣ₁-Ｃ₄ アルコキシであり、ＹはＴi またはＳn
である）のキレート化合物、および式Ｑ（ＯＲ₅)₄ （ＩＶ）（式中、ＱはＳn ，Ｓi ，Ｐb ，Ｇe ，Ｔi およびＺr
からなる群より選択された金属であり、R₅はＣ₁-Ｃ₄ ア
ルキルである）のエステルからなる群より選択された部
分加水分解された有機化合物を、式Ｉのジケトピロロピ
ロールを基準にして、０．１乃至１０重量％、または
（ｉｉ）式【化４】［式中、R₆は水素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキルまたは
フェニルであり、Ｌは水素、式【化５】（式中、ＭはＮa 、Ｋ、Ｍg 、Ｃa 、Ｓr 、Ｂaおよび
Ａl からなる群より選択された金属であり、ｎは１、２
または３である）の基、またはＬは基Ｎ⁺ Ｈ（R₇）(R₈)
(R₉)（ここにおいて、R₇、R₈およびR₉は互いに独立的に
水素、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₅-Ｃ₆ シクロアルキル、置
換されていないかまたはＣ₁-Ｃ₄ アルキル置換フフェニ
ルまたはベンジルである）である］のジケトピロロピロ
ールを、式Ｉのジケトピロロピロールを基準にして、
０．１乃至１０重量％、または（iii)式【化６】［式中、R₁₀ 、R₁₁ 、R₁₂ およびR₁₃ は互いに独立的に
水素、Ｃl ，Ｂr ，ＣＨ₃ ，ＯＣＨ₃ ，ＣＮまたはフェ
ニルであり、そしてR₁₀ 、R₁₁ 、R₁₂ およびR₁₃のうち
の少なくとも１つは下記の基【化７】｛式中、ｍは２乃至６の整数であり、ｐは１または２で
あり、そしてＺはイミダゾリル、ピラゾリル、モルホリ
ニル、ピペリジニル、ピロリジニルおよびトリアゾリル
からなる群より選択された複素環式基、または -ＮR₁₄R
₁₅の基である、ここにおいてR₁₄ とR₁₅ とは互いに独立
的に水素、メチルまたはエチルである｝である］のジケ
トピロロピロールを、式Ｉのジケトピロロピロールを基
準にして、０．１乃至１０重量％、および（Ｂ）式【化８】（式中、R₁₆ は水素またはメチルであり、R₁₇ とR₁₈ は
互いに独立的に水素、メチルまたはエチルであり、ｑは
１乃至６の整数である）のモノマーの単独重合によっ
て、または該モノマーと共重合可能なモノマーと該モノ
マーとの共重合によって得られるアクリル樹脂を式Ｉの
ジケトピロロピロールを基準にして０．１乃至２０重量
％。
【請求項２】成分ｉ），ｉｉ）またはiii)が、式Ｉの
ジケトピロロピロールを基準にして０．５乃至５重量％
の量で使用されている請求項１記載の顔料組成物。
【請求項３】式Ｉの１、４−ジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロールにおいてＡとＢとが同じである請求項１記
載の顔料組成物。
【請求項４】ＡとＢとが下記式の基である請求項３記
載の顔料組成物【化９】（式中、R₁はメチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである）。
【請求項５】式Ｉの顔料の粒子表面に、成分ｉ）が吸
着されている請求項１記載の顔料組成物。
【請求項６】式Ｉの顔料の粒子表面に、下記式の部分
加水分解化合物が吸着されている請求項５記載の顔料組
成物【化１０】（式中、R₃はメチルまたはエチルであり、R₄はメチル、
エチル、メトキシまたはエトキシである）。
【請求項７】 R₃とR₄とがメチルである請求項６記載の
顔料組成物。
【請求項８】式Ｉの顔料の粒子表面に成分（ii）が吸
着されており、そして式Ｖのジケトピロロピロール中に
おいて、Ｌが下記式の基【化１１】（式中、ＭはＮa 、Ｋ、Ｍg 、Ｃa 、Ｓr またはＢa で
あり、ｎは１または２である）、かつR₆が水素である請
求項１記載の顔料組成物。
【請求項９】式Ｉの顔料の粒子表面に成分（iii)が吸
着されており、そして式ＶＩのジケトピロロピロール中
のR₁₀ 、R₁₁ 、R₁₂ 、R₁₃ のうちの少なくとも１つが下
記のいずれかの基【化１２】（式中、ｍは２乃至４の整数であり、R₁₄ とR₁₅ とは同
じであって、水素、メチルまたはエチルであり、Ｚはモ
ルホリノ、ピペリジニルまたはピロリジニルである）で
ある請求項１記載の顔料組成物。
【請求項１０】式ＶII（式中、R₁₆ 、R₁₇ 、R₁₈ はメ
チルそしてｑは１または２である）のモノマーのホモ重
合によって得られたアクリル樹脂Ｂを、式Ｉのジケトピ
ロロピロールを基準にして４乃至１０重量％の量で含有
している請求項１記載の顔料組成物。
【請求項１１】請求項１記載の顔料組成物によって着
色された高分子有機材料。
【請求項１２】塗料系または印刷インクである請求項
１１記載の高分子有機材料。