JPH08183862A - 有機撹拌混入型顔料 - Google Patents
有機撹拌混入型顔料Info
- Publication number
- JPH08183862A JPH08183862A JP7236256A JP23625695A JPH08183862A JP H08183862 A JPH08183862 A JP H08183862A JP 7236256 A JP7236256 A JP 7236256A JP 23625695 A JP23625695 A JP 23625695A JP H08183862 A JPH08183862 A JP H08183862A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- particle size
- organic
- stir
- suspension
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0022—Wet grinding of pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0022—Wet grinding of pigments
- C09B67/0023—Wet grinding of pigments of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】高分子有機材料の着色方法において、溶液
または懸濁物中に各種の有機攪拌混入型顔料を攪拌混入
して、高分子有機材料内に有機攪拌混入型顔料の着色有
効量を均一に分散させる工程を包含し；有機攪拌混入型
顔料が、平均粒度が０．１乃至９μｍの範囲であり、か
つ比表面積が６乃至３５ｍ２／ｇの範囲であるコンディ
ショニングされた有機顔料である方法。また有機攪拌混
入型顔料が、好ましくは塩素置換銅フタロソアニン誘導
体によって安定化されたβ−またはα−銅フタロシアニ
ンである上記方法。 【効果】本方法によって着色された着色高分子有機材料
は各種の用途、たとえばラッカー塗料、インクおよびエ
ナメル塗料組成物の着色に使用できる。製造された着色
高分子有機材料は特に自動車用塗装ペイントの製造に有
用である。
または懸濁物中に各種の有機攪拌混入型顔料を攪拌混入
して、高分子有機材料内に有機攪拌混入型顔料の着色有
効量を均一に分散させる工程を包含し；有機攪拌混入型
顔料が、平均粒度が０．１乃至９μｍの範囲であり、か
つ比表面積が６乃至３５ｍ２／ｇの範囲であるコンディ
ショニングされた有機顔料である方法。また有機攪拌混
入型顔料が、好ましくは塩素置換銅フタロソアニン誘導
体によって安定化されたβ−またはα−銅フタロシアニ
ンである上記方法。 【効果】本方法によって着色された着色高分子有機材料
は各種の用途、たとえばラッカー塗料、インクおよびエ
ナメル塗料組成物の着色に使用できる。製造された着色
高分子有機材料は特に自動車用塗装ペイントの製造に有
用である。
Description
【０００１】本発明は、有機撹拌混入型顔料(organic s
tir-in pigments)を用いて高分子有機材料を着色する方
法に関する。一般的に、有機顔料を水性または溶剤ベー
ス樹脂系に混ぜた後、その最終使用前に、その有機顔料
が樹脂系内に均質的に分散されるのを保証するため、有
機顔料をさらに分散させなければならない。この付加的
分散工程は、一般的に次のような作業を要する、すなわ
ち、ガラス・ビーズまたはステンレス鋼球のごとき摩砕
材を入れた垂直または水平ボールミルまたはアトライタ
ー・ミルのごとき摩砕装置を使用して２乃至４８時間か
けて顔料を分散させる。この付加的分散工程は時間およ
び費用がかかるものであるから、簡単な混合工程の間に
十分に分散される顔料を使用することによってそのよう
な分散工程を省略することができれば利益は大きい。
tir-in pigments)を用いて高分子有機材料を着色する方
法に関する。一般的に、有機顔料を水性または溶剤ベー
ス樹脂系に混ぜた後、その最終使用前に、その有機顔料
が樹脂系内に均質的に分散されるのを保証するため、有
機顔料をさらに分散させなければならない。この付加的
分散工程は、一般的に次のような作業を要する、すなわ
ち、ガラス・ビーズまたはステンレス鋼球のごとき摩砕
材を入れた垂直または水平ボールミルまたはアトライタ
ー・ミルのごとき摩砕装置を使用して２乃至４８時間か
けて顔料を分散させる。この付加的分散工程は時間およ
び費用がかかるものであるから、簡単な混合工程の間に
十分に分散される顔料を使用することによってそのよう
な分散工程を省略することができれば利益は大きい。
【０００２】上記のような付加的な分散工程なしで高分
子有機材料内に実質的に均一に分散される顔料を、本明
細書においては”撹拌混入型顔料”(stir-in pigments)
と呼ぶ。多くの場合に、比較的粒度が大きく小板状粒子
である効果顔料は、通常かかる付加的分散工程なしで塗
料系内に配合されることは一般に公知である。大きい小
板状粒子の破壊を防止するために、付加的な分散工程は
回避される。
子有機材料内に実質的に均一に分散される顔料を、本明
細書においては”撹拌混入型顔料”(stir-in pigments)
と呼ぶ。多くの場合に、比較的粒度が大きく小板状粒子
である効果顔料は、通常かかる付加的分散工程なしで塗
料系内に配合されることは一般に公知である。大きい小
板状粒子の破壊を防止するために、付加的な分散工程は
回避される。
【０００３】本明細書において、”効果顔料”(effect
pigment)とはメタリック効果、パール効果および／また
はシルク光沢効果(silk-luster effect)を示す無機顔料
または有機顔料を指す。このような効果顔料は、一般的
に金属、たとえばアルミニウム、TiO2コーティング雲母
顔料、小板状黒鉛および小板状二硫化モリブデンのごと
き無機顔料である。他の効果顔料は、少量の染料または
顔料によってフレーク結晶形状の基質をコーティングす
ることによって製造される。たとえば、金属酸化物によ
ってコーティングされた雲母などである。さらに、効果
顔料製の例としては、ある種の小板状有機顔料、たとえ
ば小板状銅フタロシアニンおよび米国特許第５０８４５
７３号、同第５０９５１２２号および同第５３４７０１
４号各明細書に記載されているものがある。いずれの場
合にも、このような顔料はコンディショニングされた有
機顔料とは容易に区別される。特に、それらの粒度と比
表面積とによって区別される。
pigment)とはメタリック効果、パール効果および／また
はシルク光沢効果(silk-luster effect)を示す無機顔料
または有機顔料を指す。このような効果顔料は、一般的
に金属、たとえばアルミニウム、TiO2コーティング雲母
顔料、小板状黒鉛および小板状二硫化モリブデンのごと
き無機顔料である。他の効果顔料は、少量の染料または
顔料によってフレーク結晶形状の基質をコーティングす
ることによって製造される。たとえば、金属酸化物によ
ってコーティングされた雲母などである。さらに、効果
顔料製の例としては、ある種の小板状有機顔料、たとえ
ば小板状銅フタロシアニンおよび米国特許第５０８４５
７３号、同第５０９５１２２号および同第５３４７０１
４号各明細書に記載されているものがある。いずれの場
合にも、このような顔料はコンディショニングされた有
機顔料とは容易に区別される。特に、それらの粒度と比
表面積とによって区別される。
【０００４】米国特許第５２９８０７６号明細書は、撹
拌混入型顔料としての使用を含む各種の用途に使用する
ための多色（マルチカラー）効果顔料として、コンディ
ショニングされていない粗製カルバゾールジオキサジン
の使用を開示している。しかしながら、この刊行物は、
コンディショニングされたカルバゾールジオキサジン顔
料が、撹拌混入型顔料として使用されうることを示唆し
ていない。
拌混入型顔料としての使用を含む各種の用途に使用する
ための多色（マルチカラー）効果顔料として、コンディ
ショニングされていない粗製カルバゾールジオキサジン
の使用を開示している。しかしながら、この刊行物は、
コンディショニングされたカルバゾールジオキサジン顔
料が、撹拌混入型顔料として使用されうることを示唆し
ていない。
【０００５】対応する粗製有機顔料を微細化することに
よって有機顔料をコンディショニングする場合には、多
数のものが公知である。たとえば、塩の存在下において
の摩砕または混練り、あるいは適当な添加剤の存在下に
おいての湿式摩砕などが、有機顔料のためのコンディシ
ョニング法としてよく知られている。しかしながら、こ
のようにしてコンディショニングされた有機顔料が撹拌
混入型顔料として使用しうるということは、これまで開
示されていなかった。
よって有機顔料をコンディショニングする場合には、多
数のものが公知である。たとえば、塩の存在下において
の摩砕または混練り、あるいは適当な添加剤の存在下に
おいての湿式摩砕などが、有機顔料のためのコンディシ
ョニング法としてよく知られている。しかしながら、こ
のようにしてコンディショニングされた有機顔料が撹拌
混入型顔料として使用しうるということは、これまで開
示されていなかった。
【０００６】本発明は、優れた撹拌混入型顔料特性を有
する顔料が、３乃至３５μｍの平均粒度を有する一次顔
料粒子からなる粗製顔料を０．１乃至９μｍの平均粒度
を有する撹拌混入型有機顔料を与えるよう湿式摩砕する
ことによって、製造されるという驚くべき発見に関す
る。本発明の撹拌混入型有機顔料は、高分子有機材料の
懸濁物または溶液の中に簡単に添加し、撹拌混入するこ
とができるから、本発明の撹拌混入型顔料を使用すれ
ば、塗料系またはインク系内に顔料を均質に分散させる
ために通常必要とされるエネルギーと時間とのかかる分
散工程が回避される。
する顔料が、３乃至３５μｍの平均粒度を有する一次顔
料粒子からなる粗製顔料を０．１乃至９μｍの平均粒度
を有する撹拌混入型有機顔料を与えるよう湿式摩砕する
ことによって、製造されるという驚くべき発見に関す
る。本発明の撹拌混入型有機顔料は、高分子有機材料の
懸濁物または溶液の中に簡単に添加し、撹拌混入するこ
とができるから、本発明の撹拌混入型顔料を使用すれ
ば、塗料系またはインク系内に顔料を均質に分散させる
ために通常必要とされるエネルギーと時間とのかかる分
散工程が回避される。
【０００７】したがって、本発明の対象は、高分子有機
材料の懸濁物または溶液の中に撹拌混入型顔料を撹拌す
ることによって、その高分子有機材料中に有効着色量の
撹拌混入型顔料を均質に分散させる工程を包含し；そし
て該撹拌混入型顔料が０．１乃至９μｍの範囲の平均粒
度ならびに６乃至３５m2／g の比表面積を有するコンデ
ィショニングされた有機顔料であることを特徴とする高
分子有機材料の着色方法である。好ましくは、本撹拌混
入型顔料は広い粒度分布を有する。本発明において使用
される撹拌混入型顔料は容易に分散可能であり、高い不
透明度と高い着色力ならびに優れた粘度特性および光沢
特性を示す。本明細書において、”撹拌”という文言
は、その通常の意味を有するが、さらに任意の低剪断力
混合工程、例えば振とうなどをも包含する。
材料の懸濁物または溶液の中に撹拌混入型顔料を撹拌す
ることによって、その高分子有機材料中に有効着色量の
撹拌混入型顔料を均質に分散させる工程を包含し；そし
て該撹拌混入型顔料が０．１乃至９μｍの範囲の平均粒
度ならびに６乃至３５m2／g の比表面積を有するコンデ
ィショニングされた有機顔料であることを特徴とする高
分子有機材料の着色方法である。好ましくは、本撹拌混
入型顔料は広い粒度分布を有する。本発明において使用
される撹拌混入型顔料は容易に分散可能であり、高い不
透明度と高い着色力ならびに優れた粘度特性および光沢
特性を示す。本明細書において、”撹拌”という文言
は、その通常の意味を有するが、さらに任意の低剪断力
混合工程、例えば振とうなどをも包含する。
【０００８】一般的に、本発明の撹拌混入型有機顔料
は、それを高分子有機材料の溶液または懸濁物の中に混
合するだけで簡単に均質に分散される。この混合は、単
に均質分散が達成されるまで、高分子有機材料の溶液、
懸濁物または粉末中に本撹拌混入型顔料を配合するだけ
である。混合は、公知の方法たとえばディスク型または
プロペラ型撹拌機を使用する撹拌方法によって、着色さ
れた懸濁物を約５分乃至約３時間、好ましくは１０乃至
３０分間撹拌することによって都合よく実施される。高
分子有機材料内への顔料の均質分散を達成するために他
の分散工程は全く必要でない。本撹拌混入型顔料は、一
般的に、ほとんどの用途のための、たとえば塗料組成物
またはインクの製造のための高分子有機材料の懸濁物ま
たは溶液中に配合される。しかしながら、粉末のプラス
ッチクに配合することも可能である。顔料配合された粉
末は、通常このあとカレンダー加工、キャスティング、
モールディングされるか、または繊維に加工される。
は、それを高分子有機材料の溶液または懸濁物の中に混
合するだけで簡単に均質に分散される。この混合は、単
に均質分散が達成されるまで、高分子有機材料の溶液、
懸濁物または粉末中に本撹拌混入型顔料を配合するだけ
である。混合は、公知の方法たとえばディスク型または
プロペラ型撹拌機を使用する撹拌方法によって、着色さ
れた懸濁物を約５分乃至約３時間、好ましくは１０乃至
３０分間撹拌することによって都合よく実施される。高
分子有機材料内への顔料の均質分散を達成するために他
の分散工程は全く必要でない。本撹拌混入型顔料は、一
般的に、ほとんどの用途のための、たとえば塗料組成物
またはインクの製造のための高分子有機材料の懸濁物ま
たは溶液中に配合される。しかしながら、粉末のプラス
ッチクに配合することも可能である。顔料配合された粉
末は、通常このあとカレンダー加工、キャスティング、
モールディングされるか、または繊維に加工される。
【０００９】本発明は顔料の粒度がその撹拌混入型顔料
としての有用性に決定的に重要であるという発見に基づ
くものであるから、本発明の方法はコンディショニング
されたいずれの有機顔料にも一般的に適用可能方法であ
り、そして好ましくは適当な粒度に湿式摩砕された顔料
に一般的に適用される。
としての有用性に決定的に重要であるという発見に基づ
くものであるから、本発明の方法はコンディショニング
されたいずれの有機顔料にも一般的に適用可能方法であ
り、そして好ましくは適当な粒度に湿式摩砕された顔料
に一般的に適用される。
【００１０】顔料および粗製顔料の特に適当なクラスを
以下に記す：アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノ
ン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロ
ロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イ
ミノイソインドリノン、ジオキサジン、キナクリドン、
フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジ
ン，キノフタロン顔料。特に、ジケトピロロピロール、
キナクリドン、フタロシアニン、アントラキノン、ジオ
キサジン、インダントロンまたはイミノイソインドリノ
ンのクラスの顔料が好ましい。本発明の方法において有
用な代表的な顔料は、カラー・インデックスに記載され
ている顔料であり、次のような顔料が例示される： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ヴァイオレット１９のごときキナクリドン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０のごときイソインド
リノン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ７３のごときジケトピロロピロ
ール顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１４７のごときアントラキノン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３のごときジオキサ
ジン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５のごときフタロシアニン
顔料。 特に好ましい撹拌混入型顔料は、場合によっては塩素置
換銅フタロシアニン誘導体によって安定化されたα−ま
たはβ−銅フタロシアニンである。
以下に記す：アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノ
ン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロ
ロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イ
ミノイソインドリノン、ジオキサジン、キナクリドン、
フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジ
ン，キノフタロン顔料。特に、ジケトピロロピロール、
キナクリドン、フタロシアニン、アントラキノン、ジオ
キサジン、インダントロンまたはイミノイソインドリノ
ンのクラスの顔料が好ましい。本発明の方法において有
用な代表的な顔料は、カラー・インデックスに記載され
ている顔料であり、次のような顔料が例示される： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ヴァイオレット１９のごときキナクリドン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０のごときイソインド
リノン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ７３のごときジケトピロロピロ
ール顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１４７のごときアントラキノン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３のごときジオキサ
ジン顔料； Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５のごときフタロシアニン
顔料。 特に好ましい撹拌混入型顔料は、場合によっては塩素置
換銅フタロシアニン誘導体によって安定化されたα−ま
たはβ−銅フタロシアニンである。
【００１１】本発明による撹拌混入型顔料は、その粒
度、粒度分布および比表面積によって特徴づけられる。
好ましくは、本撹拌混入型顔料は、０．２乃至７μｍ、
最も好ましくは０．５乃至５μｍの粒度および６乃至３
０m2／g 、最も好ましくは８乃至２８m2／g の範囲の比
表面積を有する。適当な粒度および表面積を有するコン
ディショニングされた有機顔料は、好ましくは３μｍ以
上、特に３乃至３５μｍの平均粒度を有する対応する粗
製顔料を湿式摩砕することによって製造される。ここ
で、”粗製顔料”という表現は、最後の合成工程から得
られる形態のものを意味する。特に適当な粗製顔料は、
たとえば場合によっては塩素置換銅フタロシアニン誘導
体によって安定化された、粗製β−銅フタロシアニン顔
料または粗製α−銅フタロシアニンである。
度、粒度分布および比表面積によって特徴づけられる。
好ましくは、本撹拌混入型顔料は、０．２乃至７μｍ、
最も好ましくは０．５乃至５μｍの粒度および６乃至３
０m2／g 、最も好ましくは８乃至２８m2／g の範囲の比
表面積を有する。適当な粒度および表面積を有するコン
ディショニングされた有機顔料は、好ましくは３μｍ以
上、特に３乃至３５μｍの平均粒度を有する対応する粗
製顔料を湿式摩砕することによって製造される。ここ
で、”粗製顔料”という表現は、最後の合成工程から得
られる形態のものを意味する。特に適当な粗製顔料は、
たとえば場合によっては塩素置換銅フタロシアニン誘導
体によって安定化された、粗製β−銅フタロシアニン顔
料または粗製α−銅フタロシアニンである。
【００１２】本発明の方法においては、粗製顔料は、好
ましくは水性摩砕方法によって湿式摩砕される。摩砕装
置は、粗製顔料に機械的な力を加えることのできる任意
の適当な装置でありうる。たとえば金属球、ガラス玉ま
たは陶器玉、プラスチック顆粒または砂粒のごとき摩砕
材エレメントが回転運動または振動させられるような摩
砕装置を使用する方法が適当な摩砕法の一例である。さ
らに、本摩砕方法のためには水平型または垂直型ビーズ
ミルのような装置も適当である。水性顔料懸濁物がミル
を通過して連続して流れるこができる水平型ビーズミル
が好ましい摩砕装置である。好ましくは、粗製顔料は水
性懸濁物として水平型ビーズミル内において摩砕され
る。
ましくは水性摩砕方法によって湿式摩砕される。摩砕装
置は、粗製顔料に機械的な力を加えることのできる任意
の適当な装置でありうる。たとえば金属球、ガラス玉ま
たは陶器玉、プラスチック顆粒または砂粒のごとき摩砕
材エレメントが回転運動または振動させられるような摩
砕装置を使用する方法が適当な摩砕法の一例である。さ
らに、本摩砕方法のためには水平型または垂直型ビーズ
ミルのような装置も適当である。水性顔料懸濁物がミル
を通過して連続して流れるこができる水平型ビーズミル
が好ましい摩砕装置である。好ましくは、粗製顔料は水
性懸濁物として水平型ビーズミル内において摩砕され
る。
【００１３】本方法によって得られる顔料の撹拌混入型
顔料特性をさらに向上させるために、所望の場合には、
湿式摩砕の前、間または後に、組織改良剤、フロキュレ
ーション防止剤または体質顔料を添加することができ
る。組織改良剤、フロキュレーション防止剤および／ま
たは体質顔料は、有機顔料、組織改良剤、フロキュレー
ション防止剤および／または体質顔料の合計重量を基準
にして、好ましくは０．０５乃至３０重量％、最も好ま
しく５乃至２５重量％の量で本撹拌混入型顔料中に配合
される。
顔料特性をさらに向上させるために、所望の場合には、
湿式摩砕の前、間または後に、組織改良剤、フロキュレ
ーション防止剤または体質顔料を添加することができ
る。組織改良剤、フロキュレーション防止剤および／ま
たは体質顔料は、有機顔料、組織改良剤、フロキュレー
ション防止剤および／または体質顔料の合計重量を基準
にして、好ましくは０．０５乃至３０重量％、最も好ま
しく５乃至２５重量％の量で本撹拌混入型顔料中に配合
される。
【００１４】組織改良剤は、本顔料組成物の特性を改良
する付加的成分として特に有用である。適当な組織改良
剤の例は、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪
酸、および脂肪酸のアミド、エステルまたは塩である。
代表的な脂肪酸誘導組織改良剤の例は、ステアリン酸ま
たはベヘン酸のごとき脂肪酸、ラウリルアミンまたはス
テアリルアミンのごとき脂肪酸アミンなどである。さら
に、脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコー
ル、ポリオールたとえば脂肪族１、２−ジオールまたは
ポリビニルアルコール、およびエポキシ化大豆油、ワッ
クス、樹脂酸および樹脂酸塩なども適当な組織改良剤で
ある。ロジン酸およびロジン酸塩が特に適当な組織改良
剤である。
する付加的成分として特に有用である。適当な組織改良
剤の例は、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪
酸、および脂肪酸のアミド、エステルまたは塩である。
代表的な脂肪酸誘導組織改良剤の例は、ステアリン酸ま
たはベヘン酸のごとき脂肪酸、ラウリルアミンまたはス
テアリルアミンのごとき脂肪酸アミンなどである。さら
に、脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコー
ル、ポリオールたとえば脂肪族１、２−ジオールまたは
ポリビニルアルコール、およびエポキシ化大豆油、ワッ
クス、樹脂酸および樹脂酸塩なども適当な組織改良剤で
ある。ロジン酸およびロジン酸塩が特に適当な組織改良
剤である。
【００１５】フロキュレーション防止剤は顔料工業の分
野で公知であり、たとえば本明細書に参考文献として組
み入れる、米国特許第３３８６８４３号明細書、米国特
許第４３１０３５９号明細書、米国特許第４６９２１８
９号明細書に記載されている。
野で公知であり、たとえば本明細書に参考文献として組
み入れる、米国特許第３３８６８４３号明細書、米国特
許第４３１０３５９号明細書、米国特許第４６９２１８
９号明細書に記載されている。
【００１６】本方法において適当な体質顔料は、たとえ
ばタルク、雲母、カオリンおよび天然または合成シリ
カ、好ましくはタルクまたは雲母である無機体質顔料、
あるいは、たとえば小粒度のポリアミド、ポリエチレン
またはポリプロピレンワックス、あるいはこれらの混合
物である有機重合体体質顔料である。このような体質顔
料が摩砕剤として働くことも公知である。顔料および体
質顔料の種類によっては、それらは本発明の撹拌混入型
顔料の分散性を向上させることもできる。好ましくは、
体質顔料は１５μｍ以下、最も好ましくは２乃至１０μ
ｍの平均粒度を有する。
ばタルク、雲母、カオリンおよび天然または合成シリ
カ、好ましくはタルクまたは雲母である無機体質顔料、
あるいは、たとえば小粒度のポリアミド、ポリエチレン
またはポリプロピレンワックス、あるいはこれらの混合
物である有機重合体体質顔料である。このような体質顔
料が摩砕剤として働くことも公知である。顔料および体
質顔料の種類によっては、それらは本発明の撹拌混入型
顔料の分散性を向上させることもできる。好ましくは、
体質顔料は１５μｍ以下、最も好ましくは２乃至１０μ
ｍの平均粒度を有する。
【００１７】好ましい方法においては、粗製顔料が、場
合によっては体質顔料の存在下において、ロジンのナト
リウム塩の水溶液中に分散させられる。得られた懸濁物
は、好ましくは５乃至２５重量％の顔料を含有する。次
にこの顔料懸濁物を、水平ビーズミルに供給し、顔料の
粒度が必要な範囲内になるまで摩砕する。摩砕された懸
濁物を撹拌し、その懸濁物に二価または三価金属の塩を
添加してロジン塩を沈殿させる。
合によっては体質顔料の存在下において、ロジンのナト
リウム塩の水溶液中に分散させられる。得られた懸濁物
は、好ましくは５乃至２５重量％の顔料を含有する。次
にこの顔料懸濁物を、水平ビーズミルに供給し、顔料の
粒度が必要な範囲内になるまで摩砕する。摩砕された懸
濁物を撹拌し、その懸濁物に二価または三価金属の塩を
添加してロジン塩を沈殿させる。
【００１８】したがって、本発明の方法は、下記工程を
包含する方法によって撹拌混入型顔料が製造される方法
を含む： （ａ）粗製有機顔料、ロジンの可溶性アルカリ塩および
体質顔料を含有する水性懸濁物を調製し、（ｂ）顔料の
粒度が必要な範囲内になるまで該懸濁物を、連続的にミ
ルに供給して水平ビーズミル内において該水性懸濁物を
摩砕し、（ｃ）摩砕された顔料懸濁物に、二価または三
価の金属塩を添加し、（ｄ）撹拌混入型顔料を単離す
る。この顔料は一般的に濾過によって単離され、洗浄お
よび乾燥、好ましくはたとえば流動床乾燥、噴霧乾燥法
またはトレー乾燥法によって乾燥され、場合によっては
乾燥のあと微粉砕される。
包含する方法によって撹拌混入型顔料が製造される方法
を含む： （ａ）粗製有機顔料、ロジンの可溶性アルカリ塩および
体質顔料を含有する水性懸濁物を調製し、（ｂ）顔料の
粒度が必要な範囲内になるまで該懸濁物を、連続的にミ
ルに供給して水平ビーズミル内において該水性懸濁物を
摩砕し、（ｃ）摩砕された顔料懸濁物に、二価または三
価の金属塩を添加し、（ｄ）撹拌混入型顔料を単離す
る。この顔料は一般的に濾過によって単離され、洗浄お
よび乾燥、好ましくはたとえば流動床乾燥、噴霧乾燥法
またはトレー乾燥法によって乾燥され、場合によっては
乾燥のあと微粉砕される。
【００１９】本発明の方法は、上記の工程の順序に限定
されるものではない。たとえば、摩砕工程に先立ってロ
ジン塩を沈殿させるか、あるいはpHを中性、酸性または
アルカリ性に調整するのが有利となる場合もある。
されるものではない。たとえば、摩砕工程に先立ってロ
ジン塩を沈殿させるか、あるいはpHを中性、酸性または
アルカリ性に調整するのが有利となる場合もある。
【００２０】摩砕温度は５乃至９０℃が適当であり、１
５乃至６０℃の範囲が好ましい。摩砕工程は、通常有機
溶剤の不存在下において実施される。しかし、本方法を
損なわないのであれば、少量の有機溶剤の存在はさしつ
かえない。摩砕された顔料懸濁物に少量の有機溶剤、特
にＣ1-Ｃ5 アルコールまたは酢酸エチルのごとき水溶性
または部分水溶性溶剤を添加し、そして次に、所望の粒
度の顔料を生成させるためにその顔料懸濁物を濾過の前
に熱処理にかけると有利でありうる。使用される装置の
種類、バッチ、回転速度、顔料の種類および助剤の種類
によって、摩砕の時間は１０分乃至７２時間である。必
要な摩砕時間は、顔料粒度を測定することによって容易
に知ることができる。
５乃至６０℃の範囲が好ましい。摩砕工程は、通常有機
溶剤の不存在下において実施される。しかし、本方法を
損なわないのであれば、少量の有機溶剤の存在はさしつ
かえない。摩砕された顔料懸濁物に少量の有機溶剤、特
にＣ1-Ｃ5 アルコールまたは酢酸エチルのごとき水溶性
または部分水溶性溶剤を添加し、そして次に、所望の粒
度の顔料を生成させるためにその顔料懸濁物を濾過の前
に熱処理にかけると有利でありうる。使用される装置の
種類、バッチ、回転速度、顔料の種類および助剤の種類
によって、摩砕の時間は１０分乃至７２時間である。必
要な摩砕時間は、顔料粒度を測定することによって容易
に知ることができる。
【００２１】好ましくは、本撹拌混入型顔料は広い粒度
分布を有する顔料粒子を含有する。この場合、粒子の極
大値は対応する平均粒度の３乃至２０倍、好ましくは４
乃至１５倍、最も好ましくは５乃至１０倍であり、そし
て極小値は対応する平均粒度の１／３乃至１／２０、好
ましくは１／４乃至１／１５、最も好ましくは１／５乃
至１／１０である。小さい粒子の存在は色濃度を高め、
他方大きい粒子の存在は、玉虫色効果(flop)、不透明度
を向上させかつ良好な粘度特性を与える。したがって、
本発明の方法は、粒子の極大値が平均粒度の３乃至２０
倍であり、そして極小値が平均粒度の１／３乃至１／２
０であるような広い粒度分布を有している撹拌混入型有
機顔料が使用される方法を包含する。通常、乾燥摩砕法
は極小粒度の顔料粒子を与えるが、本発明の湿式摩砕法
は大粒度の粗製顔料を所望の顔料粒度へ容易に減少する
ことが可能である。
分布を有する顔料粒子を含有する。この場合、粒子の極
大値は対応する平均粒度の３乃至２０倍、好ましくは４
乃至１５倍、最も好ましくは５乃至１０倍であり、そし
て極小値は対応する平均粒度の１／３乃至１／２０、好
ましくは１／４乃至１／１５、最も好ましくは１／５乃
至１／１０である。小さい粒子の存在は色濃度を高め、
他方大きい粒子の存在は、玉虫色効果(flop)、不透明度
を向上させかつ良好な粘度特性を与える。したがって、
本発明の方法は、粒子の極大値が平均粒度の３乃至２０
倍であり、そして極小値が平均粒度の１／３乃至１／２
０であるような広い粒度分布を有している撹拌混入型有
機顔料が使用される方法を包含する。通常、乾燥摩砕法
は極小粒度の顔料粒子を与えるが、本発明の湿式摩砕法
は大粒度の粗製顔料を所望の顔料粒度へ容易に減少する
ことが可能である。
【００２２】通常、撹拌混入型顔料の有効着色量が被着
色高分子有機材料に配合される。有効着色量は、高分子
有機材料に所望の色を与えるのに適当な任意の量であ
る。より特定的には、撹拌混入型顔料は、被着色高分子
有機材料の重量を基準にして、０．０１乃至３０重量
％、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用され
る。
色高分子有機材料に配合される。有効着色量は、高分子
有機材料に所望の色を与えるのに適当な任意の量であ
る。より特定的には、撹拌混入型顔料は、被着色高分子
有機材料の重量を基準にして、０．０１乃至３０重量
％、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用され
る。
【００２３】本発明の方法によって着色された着色高分
子有機材料は、各種の用途に有用である。たとえば、こ
れら高分子有機材料はラッカー塗料、インクおよびエナ
メル塗料組成物の着色に使用することができる。本発明
によって製造された着色高分子有機材料は、特に自動車
用塗装ペイントの製造に有用である。本発明の方法によ
って着色されうる高分子有機材料の例としては次のもの
があげられる。セルロースエーテル、セルロースエステ
ル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリア
ミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、
ポリエーテルケトン、ポリハロゲン化ビニル、ポリテト
ラフルオロエチレン、アクリルポリマー、メタクリルポ
リマー、ゴム、シリコーンポリマー、フェノール／ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、
尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ジエンゴ
ム、またはこれらの共重合体。
子有機材料は、各種の用途に有用である。たとえば、こ
れら高分子有機材料はラッカー塗料、インクおよびエナ
メル塗料組成物の着色に使用することができる。本発明
によって製造された着色高分子有機材料は、特に自動車
用塗装ペイントの製造に有用である。本発明の方法によ
って着色されうる高分子有機材料の例としては次のもの
があげられる。セルロースエーテル、セルロースエステ
ル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリア
ミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、
ポリエーテルケトン、ポリハロゲン化ビニル、ポリテト
ラフルオロエチレン、アクリルポリマー、メタクリルポ
リマー、ゴム、シリコーンポリマー、フェノール／ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、
尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ジエンゴ
ム、またはこれらの共重合体。
【００２４】熱硬化性塗料、架橋性塗料、化学反応性塗
料などのために有用な高分子有機材料も、本発明の方法
によって着色される。本発明の方法によって製造された
着色高分子有機材料は、通常のバイダーを含有しそして
高温において反応性である焼付け仕上塗料に特に有用で
ある。塗料に使用される着色高分子有機材料の例は、ア
クリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ブロックイソシアネート、ベンゾグア
ナミン樹脂またはセルロースエステル樹脂、またはこれ
らの組み合わせである。本発明の方法によって製造され
た着色高分子有機材料は、自然乾燥または物理乾燥塗料
としても有用である。たとえば、ニトロセルロース・ラ
ッカーの如くマニキュア液として化粧品分野において通
常使用されているようなラッカーとしても有用である。
本発明の方法は、自動車工業において通常使用される塗
料、特にアクリル／メラミン樹脂、アルキド／メラミン
樹脂系またはサーモプラスチックアクリル樹脂系、なら
びに水性ベースの塗料系の製造に特に適している。それ
故、本発明は、高分子有機材料が水性または溶剤ベース
の自動車用塗料系である方法をも含む。
料などのために有用な高分子有機材料も、本発明の方法
によって着色される。本発明の方法によって製造された
着色高分子有機材料は、通常のバイダーを含有しそして
高温において反応性である焼付け仕上塗料に特に有用で
ある。塗料に使用される着色高分子有機材料の例は、ア
クリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ブロックイソシアネート、ベンゾグア
ナミン樹脂またはセルロースエステル樹脂、またはこれ
らの組み合わせである。本発明の方法によって製造され
た着色高分子有機材料は、自然乾燥または物理乾燥塗料
としても有用である。たとえば、ニトロセルロース・ラ
ッカーの如くマニキュア液として化粧品分野において通
常使用されているようなラッカーとしても有用である。
本発明の方法は、自動車工業において通常使用される塗
料、特にアクリル／メラミン樹脂、アルキド／メラミン
樹脂系またはサーモプラスチックアクリル樹脂系、なら
びに水性ベースの塗料系の製造に特に適している。それ
故、本発明は、高分子有機材料が水性または溶剤ベース
の自動車用塗料系である方法をも含む。
【００２５】本発明の方法によって着色された塗料およ
びインク系は優れた耐熱、耐光および耐候性を示し、同
じく、耐ブリード性および重ね塗り耐性も優れている。
本発明の撹拌混入型顔料は分散性が優れているので、使
用媒体全体にわたる均一な顔料粒子の分布が達成され
る。本発明による撹拌混入型顔料を含有する組成物は、
優秀なレオロジカル特性を示す。
びインク系は優れた耐熱、耐光および耐候性を示し、同
じく、耐ブリード性および重ね塗り耐性も優れている。
本発明の撹拌混入型顔料は分散性が優れているので、使
用媒体全体にわたる均一な顔料粒子の分布が達成され
る。本発明による撹拌混入型顔料を含有する組成物は、
優秀なレオロジカル特性を示す。
【００２６】本発明の方法において使用されるコンディ
ショニングされた顔料は優れた撹拌混入型顔料特性を示
し、そしてベースコート／クリヤコートまたは単一コー
ト(monocoat)の自動車用または工業用塗料系およびイン
ク系において単独あるいは他の顔料または染料の存在下
において使用することができる。得られる塗料は魅力的
な外観を呈する。たとえば本発明による顔料を効果顔
料、たとえば、黒鉛、アルミまたは特にTiO2またはFe酸
化物でコーティングされた雲母顔料と組み合わせると、
ユニークなスタイリング効果が得られる。
ショニングされた顔料は優れた撹拌混入型顔料特性を示
し、そしてベースコート／クリヤコートまたは単一コー
ト(monocoat)の自動車用または工業用塗料系およびイン
ク系において単独あるいは他の顔料または染料の存在下
において使用することができる。得られる塗料は魅力的
な外観を呈する。たとえば本発明による顔料を効果顔
料、たとえば、黒鉛、アルミまたは特にTiO2またはFe酸
化物でコーティングされた雲母顔料と組み合わせると、
ユニークなスタイリング効果が得られる。
【００２７】本発明による撹拌混入型顔料は、カレンダ
ー加工、キャスティグ、モールディングされるか、また
は繊維に加工されるプラスチックである高分子有機材料
を着色するのに特に適している。このような着色された
プラスチックは、加工の間実際上まったく摩耗を示さな
い。本顔料は、着色されたプラスチック製品、たとえば
ポリプロピレンまたはポリアミド繊維、プラスチックフ
ィルム、びん運搬ケースなどに優れた物性を与える。し
たがって、本発明はさらに、高分子有機材料がカレンダ
ー加工、キャスティング、モールディングされるかまた
は繊維に加工されるプラスチックである方法をも包含す
る。
ー加工、キャスティグ、モールディングされるか、また
は繊維に加工されるプラスチックである高分子有機材料
を着色するのに特に適している。このような着色された
プラスチックは、加工の間実際上まったく摩耗を示さな
い。本顔料は、着色されたプラスチック製品、たとえば
ポリプロピレンまたはポリアミド繊維、プラスチックフ
ィルム、びん運搬ケースなどに優れた物性を与える。し
たがって、本発明はさらに、高分子有機材料がカレンダ
ー加工、キャスティング、モールディングされるかまた
は繊維に加工されるプラスチックである方法をも包含す
る。
【００２８】以下の実施例は本発明の実施態様を説明す
るものであって、本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例中において、部は、特に別途記載のない限
り、すべて重量部である。粒度分布はフラウンホーファ
ー光回折の原理に従って測定された。すなわち、レーザ
ービームを試料を通過するよう投射し、そして得られた
回折パターンをマルチエレメント検知器上に結像させ
る。回折パターンは多くのパラメータの中でもとりわけ
粒度に依存するから、試料の測定された回折パターンに
基づいて粒度分布を算定することができる。累積体積分
布はフラウンホーファー回折装置、たとえばSYMPATEC G
mbH,D-38644 GollarのCOMPETITION/5-HELOS/KAを使用し
て操作マニュアルに従って測定される。
るものであって、本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例中において、部は、特に別途記載のない限
り、すべて重量部である。粒度分布はフラウンホーファ
ー光回折の原理に従って測定された。すなわち、レーザ
ービームを試料を通過するよう投射し、そして得られた
回折パターンをマルチエレメント検知器上に結像させ
る。回折パターンは多くのパラメータの中でもとりわけ
粒度に依存するから、試料の測定された回折パターンに
基づいて粒度分布を算定することができる。累積体積分
布はフラウンホーファー回折装置、たとえばSYMPATEC G
mbH,D-38644 GollarのCOMPETITION/5-HELOS/KAを使用し
て操作マニュアルに従って測定される。
【００２９】実施例１ 比表面積が４．７m2／g である粗製β−銅フタロシアニ
ン顔料１５０ｇ，水７５０mlおよび水５０mlに溶解した
ロジンのナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESINATE X)
４．５ｇを２リットル容のガラスビーカー中に一緒に
加え、室温において１５分間撹拌した。この顔料懸濁物
を直径約１ｍｍのガラス・ビーズ４８０乃至５１０mlを
入れた６００ml容のスチール製摩砕チャンバーを有する
水平ビーズミルの中において３０００rpm.の撹拌速度で
摩砕した。プラスチックディスク撹拌器の先端速度は１
０．２ｍ／秒であった。この粗製青色顔料懸濁物を２回
ミルに通して摩砕した。各回の懸濁物送り速度は１２７
ml／分であり、摩砕温度は２０乃至２８℃であった。得
られた顔料懸濁物を、室温において１０分間撹拌した
後、水３０ml中の塩化カルシウム１．５ｇの溶液をこの
顔料懸濁物に添加し、pHを５．５乃至５．８に調整し
た。得られた顔料懸濁物を濾過し、濾過ケーキを水洗
し、８０乃至１００℃において乾燥した。乾燥した顔料
を組立式微粉砕機（American Marietta CompanyのThe B
ANTAM, type G90)中において約１mm（０．０３９イン
チ）丸孔スクリーンおよび７０００rpm の回転速度を使
用して微粉砕した。得られた顔料は、ＢＥＴ法で測定し
て８．５m2／g の比表面積を有していた。平均粒度は
２．４μｍであり、０．３乃至１．５μｍの顔料粒子が
３０％，１．５乃至３．６μｍの顔料粒子が４０％，
３．６乃至１０．２μｍの顔料粒子が３０％を占める粒
度分布を示した。この顔料は塗料系に配合した時、撹拌
混入型顔料として適当であった。得られた塗料は優れた
耐候性を有していた。
ン顔料１５０ｇ，水７５０mlおよび水５０mlに溶解した
ロジンのナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESINATE X)
４．５ｇを２リットル容のガラスビーカー中に一緒に
加え、室温において１５分間撹拌した。この顔料懸濁物
を直径約１ｍｍのガラス・ビーズ４８０乃至５１０mlを
入れた６００ml容のスチール製摩砕チャンバーを有する
水平ビーズミルの中において３０００rpm.の撹拌速度で
摩砕した。プラスチックディスク撹拌器の先端速度は１
０．２ｍ／秒であった。この粗製青色顔料懸濁物を２回
ミルに通して摩砕した。各回の懸濁物送り速度は１２７
ml／分であり、摩砕温度は２０乃至２８℃であった。得
られた顔料懸濁物を、室温において１０分間撹拌した
後、水３０ml中の塩化カルシウム１．５ｇの溶液をこの
顔料懸濁物に添加し、pHを５．５乃至５．８に調整し
た。得られた顔料懸濁物を濾過し、濾過ケーキを水洗
し、８０乃至１００℃において乾燥した。乾燥した顔料
を組立式微粉砕機（American Marietta CompanyのThe B
ANTAM, type G90)中において約１mm（０．０３９イン
チ）丸孔スクリーンおよび７０００rpm の回転速度を使
用して微粉砕した。得られた顔料は、ＢＥＴ法で測定し
て８．５m2／g の比表面積を有していた。平均粒度は
２．４μｍであり、０．３乃至１．５μｍの顔料粒子が
３０％，１．５乃至３．６μｍの顔料粒子が４０％，
３．６乃至１０．２μｍの顔料粒子が３０％を占める粒
度分布を示した。この顔料は塗料系に配合した時、撹拌
混入型顔料として適当であった。得られた塗料は優れた
耐候性を有していた。
【００３０】実施例２ 比表面積が４．７m2／g である粗製β−銅フタロシアニ
ン顔料１２０ｇ，平均粒度が約３μｍであるタルク粉末
３０ｇ，水１０００ml、および水５０mlに溶解したロジ
ンのナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESINATE X)
４．５ｇをガラスビーカーに入れ、そして室温において
２０分間撹拌した。この顔料懸濁物を直径約１ｍｍのガ
ラス・ビーズ４８０乃至５１０mlを入れた６００ml容の
スチール製摩砕チャンバーを有する水平ビーズミルの中
において３０００rpm.の撹拌速度で摩砕した。プラスチ
ックディスク撹拌器の先端速度は１０．２ｍ／秒であっ
た。この粗製青色顔料懸濁物を４回ミルに通して摩砕し
た。各回の懸濁物送り速度は１２５乃至１３０ml／分で
あり、温度は２０乃至２８℃であった。得られた顔料懸
濁物を、室温において１０分間撹拌した後、水３０ml中
の塩化カルシウム１．５ｇをこの顔料懸濁物に添加して
ロジンのＣａ塩を形成させた。このあと、pHを５．５乃
至５．８に調整した。この懸濁物をpH５．５乃至５．８
において２０分間撹拌し、そして濾過した。濾過ケーキ
を水洗し、８０乃至１００℃において乾燥し、そして組
立式微粉砕機中において約１mm（０．０３９インチ）丸
孔スクリーンおよび７０００rpm の回転速度を使用して
微粉砕した。得られた顔料は、ＢＥＴ法で測定して１
１．５m2／g の比表面積を有していた。平均粒度は２．
０μｍであり、０．２乃至１．３μｍの顔料粒子が３０
％，１．３乃至３．０μｍの顔料粒子が４０％，３．０
乃至９．４μｍの顔料粒子が３０％を占める粒度分布を
示した。この顔料は自動車用ペイントに使用した場合、
有機撹拌混入型顔料としてきわめて適当であった。
ン顔料１２０ｇ，平均粒度が約３μｍであるタルク粉末
３０ｇ，水１０００ml、および水５０mlに溶解したロジ
ンのナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESINATE X)
４．５ｇをガラスビーカーに入れ、そして室温において
２０分間撹拌した。この顔料懸濁物を直径約１ｍｍのガ
ラス・ビーズ４８０乃至５１０mlを入れた６００ml容の
スチール製摩砕チャンバーを有する水平ビーズミルの中
において３０００rpm.の撹拌速度で摩砕した。プラスチ
ックディスク撹拌器の先端速度は１０．２ｍ／秒であっ
た。この粗製青色顔料懸濁物を４回ミルに通して摩砕し
た。各回の懸濁物送り速度は１２５乃至１３０ml／分で
あり、温度は２０乃至２８℃であった。得られた顔料懸
濁物を、室温において１０分間撹拌した後、水３０ml中
の塩化カルシウム１．５ｇをこの顔料懸濁物に添加して
ロジンのＣａ塩を形成させた。このあと、pHを５．５乃
至５．８に調整した。この懸濁物をpH５．５乃至５．８
において２０分間撹拌し、そして濾過した。濾過ケーキ
を水洗し、８０乃至１００℃において乾燥し、そして組
立式微粉砕機中において約１mm（０．０３９インチ）丸
孔スクリーンおよび７０００rpm の回転速度を使用して
微粉砕した。得られた顔料は、ＢＥＴ法で測定して１
１．５m2／g の比表面積を有していた。平均粒度は２．
０μｍであり、０．２乃至１．３μｍの顔料粒子が３０
％，１．３乃至３．０μｍの顔料粒子が４０％，３．０
乃至９．４μｍの顔料粒子が３０％を占める粒度分布を
示した。この顔料は自動車用ペイントに使用した場合、
有機撹拌混入型顔料としてきわめて適当であった。
【００３１】実施例３ 実施例２記載の操作をくり返した。ただし、今回は顔料
懸濁物をビーカーからミルへ、そして再び同じビーカー
へ１６０乃至１６５ml／分の送り速度で循環させながら
６５分間摩砕した。これにより得られたコンディショニ
ングされた顔料は、ＢＥＴ法で測定して１４．８m2／g
の比表面積を有していた。平均粒度は１．６μｍであ
り、０．２乃至１．１μｍの顔料粒子が３０％，１．１
乃至２．５μｍの顔料粒子が４０％，２．５乃至８．６
μｍの顔料粒子が３０％である粒度分布を示した。この
顔料は優秀な堅牢性、たとえば耐熱性および耐候性を示
し、そして塗料系およびインク系に有機撹拌混入型顔料
として配合される。
懸濁物をビーカーからミルへ、そして再び同じビーカー
へ１６０乃至１６５ml／分の送り速度で循環させながら
６５分間摩砕した。これにより得られたコンディショニ
ングされた顔料は、ＢＥＴ法で測定して１４．８m2／g
の比表面積を有していた。平均粒度は１．６μｍであ
り、０．２乃至１．１μｍの顔料粒子が３０％，１．１
乃至２．５μｍの顔料粒子が４０％，２．５乃至８．６
μｍの顔料粒子が３０％である粒度分布を示した。この
顔料は優秀な堅牢性、たとえば耐熱性および耐候性を示
し、そして塗料系およびインク系に有機撹拌混入型顔料
として配合される。
【００３２】実施例４ 粗製アントラキノンイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４７）１２０ｇ，平均粒度が約３μｍである
タルク粉末３０ｇ，水１０００ml、および水５０mlに溶
解したロジンのナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESIN
ATE X) ４．５ｇを、温度計と撹拌器とを具備したガラ
スビーカーに加えた。得られた顔料懸濁物を２０乃至２
８℃において２０分間撹拌した。水３０ml中の塩化カル
シウム１．５ｇの溶液を添加してロジンをカルシウム塩
として沈殿させた。この懸濁物をpH５．５乃至５．８に
おいて、さらに１５分間撹拌した。次に、この顔料懸濁
物を、直径約１mmのガラス・ビーズ４８０乃至５１０ml
を入れた６００ml容のスチール製摩砕チャンバーを有す
るビーズミルの中で３０００rpm.の撹拌速度で摩砕し
た。プラスチックディスク撹拌器の先端速度は１０．２
ｍ／秒であった。顔料懸濁物をビーカーからミルへ、そ
して再び同じビーカーへ２５０ml／分の送り速度、２０
乃至２８℃の温度において連続的に循環させながら４５
分間摩砕した。得られた顔料懸濁物のpHを５．５乃至
５．８に調整してから濾過した。濾過ケーキを水洗し、
８０乃至１００℃において乾燥した。得られた顔料は、
ＢＥＴ法で測定して１７．８m2／g の比表面積を有して
いた。電子顕微鏡写真は、顔料粒子の主要部分が０．１
乃至３．０μｍの粒度を有していることを示した。この
黄色顔料は優れた撹拌混入型顔料特性を示し、そしてプ
ラスチックおよび塗料に配合した時に、鮮明な黄色の着
色を与えた。
イエロー１４７）１２０ｇ，平均粒度が約３μｍである
タルク粉末３０ｇ，水１０００ml、および水５０mlに溶
解したロジンのナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESIN
ATE X) ４．５ｇを、温度計と撹拌器とを具備したガラ
スビーカーに加えた。得られた顔料懸濁物を２０乃至２
８℃において２０分間撹拌した。水３０ml中の塩化カル
シウム１．５ｇの溶液を添加してロジンをカルシウム塩
として沈殿させた。この懸濁物をpH５．５乃至５．８に
おいて、さらに１５分間撹拌した。次に、この顔料懸濁
物を、直径約１mmのガラス・ビーズ４８０乃至５１０ml
を入れた６００ml容のスチール製摩砕チャンバーを有す
るビーズミルの中で３０００rpm.の撹拌速度で摩砕し
た。プラスチックディスク撹拌器の先端速度は１０．２
ｍ／秒であった。顔料懸濁物をビーカーからミルへ、そ
して再び同じビーカーへ２５０ml／分の送り速度、２０
乃至２８℃の温度において連続的に循環させながら４５
分間摩砕した。得られた顔料懸濁物のpHを５．５乃至
５．８に調整してから濾過した。濾過ケーキを水洗し、
８０乃至１００℃において乾燥した。得られた顔料は、
ＢＥＴ法で測定して１７．８m2／g の比表面積を有して
いた。電子顕微鏡写真は、顔料粒子の主要部分が０．１
乃至３．０μｍの粒度を有していることを示した。この
黄色顔料は優れた撹拌混入型顔料特性を示し、そしてプ
ラスチックおよび塗料に配合した時に、鮮明な黄色の着
色を与えた。
【００３３】実施例５ 実施例４の操作をくり返した。ただし、今回は粗製顔料
としてイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１１０の１２０ｇを使用した。ＢＥＴ法で測定して
２１m2／g の比表面積を有する顔料を得た。電子顕微鏡
写真で測定した結果、その顔料粒子の大部分が０．１乃
至３．０μｍの粒度を有していることが示された。この
撹拌混入型顔料を塗料系に使用した時に、優れた顔料特
性を示した。
としてイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１１０の１２０ｇを使用した。ＢＥＴ法で測定して
２１m2／g の比表面積を有する顔料を得た。電子顕微鏡
写真で測定した結果、その顔料粒子の大部分が０．１乃
至３．０μｍの粒度を有していることが示された。この
撹拌混入型顔料を塗料系に使用した時に、優れた顔料特
性を示した。
【００３４】実施例６ 実施例２の操作をくり返した。ただし、今回は粗製銅フ
タロシアニン顔料の代わりに比表面積が１８m2／g であ
る粗製２、９−ジクロロキナクリドン顔料１２０ｇを使
用した。２３．５m2／g の比表面積を有するマゼンタの
撹拌混入型顔料を得た。顔料粒子の大部分は０．１乃至
２．６μｍの粒度を有していた。この顔料は優れた撹拌
混入型顔料特性を示し、そして光と熱に対する安定性が
卓越していた。
タロシアニン顔料の代わりに比表面積が１８m2／g であ
る粗製２、９−ジクロロキナクリドン顔料１２０ｇを使
用した。２３．５m2／g の比表面積を有するマゼンタの
撹拌混入型顔料を得た。顔料粒子の大部分は０．１乃至
２．６μｍの粒度を有していた。この顔料は優れた撹拌
混入型顔料特性を示し、そして光と熱に対する安定性が
卓越していた。
【００３５】実施例７Ａ−７Ｄ これらの実施例は、実施例１で製造されたフタロシアニ
ン顔料を、撹拌混入型顔料として、アクリル／メラミン
ベース／クリヤコート系に配合する例を示す。樹脂溶液
を次のようにして製造した：I ．ソリッドクリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して、固形分５７．５３％の”ソリ
ッドクリヤー溶液”をつくった： 非水性分散樹脂（ＮＡＤ−樹脂） １１７１ｇ メラミン樹脂 ７１９．１ｇ 脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との溶剤混合物 (American ChemicalのSOLVESSO 100) ２６９．４ｇ ポリエステルウレタン樹脂 ５９７．６ｇ 触媒溶液 １２５．１ｇ ブタノール １２０ｇ。II．メタリッククリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して、固形分５９．２％の”メタリ
ッククリヤー溶液”をつくった： 非水性分散（ＮＡＤ）樹脂 １３５３．０ｇ メラミン樹脂 ７８６．２ｇ キシレン １４４．６ｇ ＵＶ遮断剤溶液 ６５．６ｇ アクリロウレタン樹脂 ４７１．６ｇ 触媒溶液 ８９．０ｇ メタノール ９０．０ｇ。III. 雲母分散物 下記成分を撹拌混合して、真珠光沢雲母顔料２７．９％
を含有し，総固形分が６９．１％である雲母分散物をつ
くった： ブライト白雲母、The Mearl Corp.のEXTERIOR MEARLIN ２５１．１ｇ ＮＡＤ−樹脂 ３１５．０ｇ アクリロウレタン樹脂 １８０．０ｇ。IV．撹拌混入型顔料分散物 下記成分を約２３５ml（1/2 パイント）容の缶の中にお
いて撹拌混合した： アクリロウレタン樹脂 ６６．０ｇ ＡＢ−分散剤 １４．５ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ ５８．１ｇ。 上記の樹脂／溶剤混合物に、撹拌混入型顔料として実施
例１で得られたフタロシアニンロール顔料２６．４ｇを
さらに添加した。この青色顔料分散物を低乃至中速度で
１５乃至２０分間撹拌した。これによって、青色フタロ
シアニン顔料を１６．０％含有し、顔料／バインダー比
が０．５、総固形分が４８％である均質で非粘性な撹拌
混入顔料分散物を得た。Ｖ．TiO2分散物 下記成分を約０．９５リットル（１クオート）容の缶の
中で混合してTiO2分散物を調製した： TiO2顔料 ６０４．１ｇ アクリロウレタン樹脂 １２９．８ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ １６１．１ｇ。 これに、約１．２５mm（1/2 ”）のセラミック玉の約
０．４７リットル（１パイント）を添加した。ついで、
この分散物を２４時間摩砕した。白色顔料分散物をセラ
ミック玉から分離して、顔料６７．５％を含有し、総固
形分が７７．４％である”TiO2分散物”を得た。
ン顔料を、撹拌混入型顔料として、アクリル／メラミン
ベース／クリヤコート系に配合する例を示す。樹脂溶液
を次のようにして製造した：I ．ソリッドクリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して、固形分５７．５３％の”ソリ
ッドクリヤー溶液”をつくった： 非水性分散樹脂（ＮＡＤ−樹脂） １１７１ｇ メラミン樹脂 ７１９．１ｇ 脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との溶剤混合物 (American ChemicalのSOLVESSO 100) ２６９．４ｇ ポリエステルウレタン樹脂 ５９７．６ｇ 触媒溶液 １２５．１ｇ ブタノール １２０ｇ。II．メタリッククリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して、固形分５９．２％の”メタリ
ッククリヤー溶液”をつくった： 非水性分散（ＮＡＤ）樹脂 １３５３．０ｇ メラミン樹脂 ７８６．２ｇ キシレン １４４．６ｇ ＵＶ遮断剤溶液 ６５．６ｇ アクリロウレタン樹脂 ４７１．６ｇ 触媒溶液 ８９．０ｇ メタノール ９０．０ｇ。III. 雲母分散物 下記成分を撹拌混合して、真珠光沢雲母顔料２７．９％
を含有し，総固形分が６９．１％である雲母分散物をつ
くった： ブライト白雲母、The Mearl Corp.のEXTERIOR MEARLIN ２５１．１ｇ ＮＡＤ−樹脂 ３１５．０ｇ アクリロウレタン樹脂 １８０．０ｇ。IV．撹拌混入型顔料分散物 下記成分を約２３５ml（1/2 パイント）容の缶の中にお
いて撹拌混合した： アクリロウレタン樹脂 ６６．０ｇ ＡＢ−分散剤 １４．５ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ ５８．１ｇ。 上記の樹脂／溶剤混合物に、撹拌混入型顔料として実施
例１で得られたフタロシアニンロール顔料２６．４ｇを
さらに添加した。この青色顔料分散物を低乃至中速度で
１５乃至２０分間撹拌した。これによって、青色フタロ
シアニン顔料を１６．０％含有し、顔料／バインダー比
が０．５、総固形分が４８％である均質で非粘性な撹拌
混入顔料分散物を得た。Ｖ．TiO2分散物 下記成分を約０．９５リットル（１クオート）容の缶の
中で混合してTiO2分散物を調製した： TiO2顔料 ６０４．１ｇ アクリロウレタン樹脂 １２９．８ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ １６１．１ｇ。 これに、約１．２５mm（1/2 ”）のセラミック玉の約
０．４７リットル（１パイント）を添加した。ついで、
この分散物を２４時間摩砕した。白色顔料分散物をセラ
ミック玉から分離して、顔料６７．５％を含有し、総固
形分が７７．４％である”TiO2分散物”を得た。
【００３６】実施例７Ａ： マストーンカラーシェード ”撹拌混入型顔料分散物IV”５３．５ｇと”ソリッドク
リヤー溶液Ｉ”７６．５ｇとを、撹拌しながら混ぜ合わ
せた。この青色樹脂／顔料分散物をベースコートとし
て、１．５分間の間隔をおいてパネル上に２回スプレー
塗布した。２分後に、このベースコート上にクリヤコー
ト樹脂を１分半の間隔をおいて２回スプレー塗布した。
スプレー塗布されたパネルを、フラッシュキャビネット
中において、１０分間空気でフラッシュし、そのあと１
２１℃（２５０°Ｆ）において炉内で３０分間”焼付
け”た。これによって、優れた耐候性を有するダークブ
ルー色に塗装されたパネルを得た。顕微鏡評価は塗料系
内に顔料粒子が均質に分散されていることを示した。
リヤー溶液Ｉ”７６．５ｇとを、撹拌しながら混ぜ合わ
せた。この青色樹脂／顔料分散物をベースコートとし
て、１．５分間の間隔をおいてパネル上に２回スプレー
塗布した。２分後に、このベースコート上にクリヤコー
ト樹脂を１分半の間隔をおいて２回スプレー塗布した。
スプレー塗布されたパネルを、フラッシュキャビネット
中において、１０分間空気でフラッシュし、そのあと１
２１℃（２５０°Ｆ）において炉内で３０分間”焼付
け”た。これによって、優れた耐候性を有するダークブ
ルー色に塗装されたパネルを得た。顕微鏡評価は塗料系
内に顔料粒子が均質に分散されていることを示した。
【００３７】実施例７Ｂ： 下記成分を混合して８０／２０白雲母シェードをつくっ
た。 ”撹拌混入型顔料分散物IV” ４６．１ｇ ”雲母分散物III ” ６．６ｇ ＮＡＤ樹脂 ６．９ｇ ”メタリッククリヤー溶液II” ７０．４ｇ。 青色顔料／真珠光沢雲母／樹脂分散物を、実施例１Ｂに
記載したようにしてパネル上にスプレー塗布し、そのあ
とクリヤコートをスプレー塗布した。青色効果カラーペ
イントが得られ、これは赤味を帯びた玉虫色効果を示
し、そして優れた耐候性を有していた。顔料粒子は塗料
系内に均質に分散されていた。さらに、このペイントは
高い光沢を示した。
た。 ”撹拌混入型顔料分散物IV” ４６．１ｇ ”雲母分散物III ” ６．６ｇ ＮＡＤ樹脂 ６．９ｇ ”メタリッククリヤー溶液II” ７０．４ｇ。 青色顔料／真珠光沢雲母／樹脂分散物を、実施例１Ｂに
記載したようにしてパネル上にスプレー塗布し、そのあ
とクリヤコートをスプレー塗布した。青色効果カラーペ
イントが得られ、これは赤味を帯びた玉虫色効果を示
し、そして優れた耐候性を有していた。顔料粒子は塗料
系内に均質に分散されていた。さらに、このペイントは
高い光沢を示した。
【００３８】実施例７Ｃ： 下記成分を混合して５０／５０白雲母シェードをつくっ
た。 ”撹拌混入型顔料分散物IV” ２９．９ｇ ”雲母分散物III ” １７．１ｇ アクリロウレタン樹脂 ６．４ｇ ＮＡＤ樹脂 ３．６ｇ ”メタリッククリヤー溶液II” ７３．０ｇ。 青色顔料／真珠光沢雲母／樹脂分散物を、実施例１Ｂに
記載したようにして、パネル上にスプレー塗布し、その
あとクリヤコートをスプレー塗布した。青色効果カラー
ペイントが得られ、これは鮮明な赤味を帯びた玉虫色効
果を示し、そして優秀な耐候性と光沢特性とを示した。
顔料粒子は塗料系内に均質に分散されていた。
た。 ”撹拌混入型顔料分散物IV” ２９．９ｇ ”雲母分散物III ” １７．１ｇ アクリロウレタン樹脂 ６．４ｇ ＮＡＤ樹脂 ３．６ｇ ”メタリッククリヤー溶液II” ７３．０ｇ。 青色顔料／真珠光沢雲母／樹脂分散物を、実施例１Ｂに
記載したようにして、パネル上にスプレー塗布し、その
あとクリヤコートをスプレー塗布した。青色効果カラー
ペイントが得られ、これは鮮明な赤味を帯びた玉虫色効
果を示し、そして優秀な耐候性と光沢特性とを示した。
顔料粒子は塗料系内に均質に分散されていた。
【００３９】実施例７Ｄ： 下記成分を混合して１０／９０チントシェードをつくっ
た。 ”撹拌混入型顔料分散物IV” ７．７ｇ ”TiO2分散物Ｖ” １６．４ｇ アクリロウレタン樹脂 １４．３ｇ ”ソリッドクリヤー溶液Ｉ” ６１．６ｇ。 この青色顔料／TiO2／樹脂分散物を、実施例１Ｂに記載
したようにして、パネル上にスプレー塗布し、そのあと
クリヤコートをスプレー塗布した。高光沢な青色に塗装
されたパネルを得た。顔料粒子は塗料系内に均質に分散
されていた。実施例１の撹拌混入型顔料の代わりに実施
例２乃至６の撹拌混入型顔料を使用して実施例７Ａ乃至
７Ｄを実施した場合にも、異なる色で同様な結果を得
た。
た。 ”撹拌混入型顔料分散物IV” ７．７ｇ ”TiO2分散物Ｖ” １６．４ｇ アクリロウレタン樹脂 １４．３ｇ ”ソリッドクリヤー溶液Ｉ” ６１．６ｇ。 この青色顔料／TiO2／樹脂分散物を、実施例１Ｂに記載
したようにして、パネル上にスプレー塗布し、そのあと
クリヤコートをスプレー塗布した。高光沢な青色に塗装
されたパネルを得た。顔料粒子は塗料系内に均質に分散
されていた。実施例１の撹拌混入型顔料の代わりに実施
例２乃至６の撹拌混入型顔料を使用して実施例７Ａ乃至
７Ｄを実施した場合にも、異なる色で同様な結果を得
た。
【００４０】実施例８ この実施例は、撹拌混入型顔料を直接に撹拌混入顔料と
してモノコート・ハイソリッドエナメル自動車用塗料系
に配合する例を示す。下記成分を約０．２４リットル
（1/2 パイント）容の缶に入れる： ハイソリッドアクリル樹脂 ６４．２ｇ ＡＢ−分散剤 １４．５ｇ キシレン ６０．１ｇ。 上記混合物が入っている缶をシェーカー上において１０
分間振とうする。上記樹脂／溶剤混合物に、中速度で撹
拌しながら、実施例３によって得られた銅フタロシアニ
ン顔料２６．４ｇを撹拌混入型顔料として加える。この
青色顔料分散物を中速度で１５分間撹拌して、フタロシ
アニン顔料１６．０％を含有し、顔料／バインダー比が
０．５、総固形分が４８％である均質な非粘性の”撹拌
混入型顔料分散物”を得た。”ペイント分散物” 撹拌しながら下記成分を混ぜ合わせる： 上記”撹拌混入型顔料分散物” ５４．６ｇ ハイソリッドアクリル樹脂 １７．５ｇ メラミン樹脂 ２１．６ｇ ソリッドクリヤー溶液（実施例７に記載） ３１．３ｇ。 この青色樹脂／顔料分散物を、＃４フォードカップで測
定して２８秒のスプレー粘度までSOLVESSO 100によって
薄め、そして１枚のパネルに３回、２分間の間隔をおい
てスプレー塗布する。塗布されたパネルをフラッシュキ
ャビネット中において１０分間空気フラッシュし、次に
２６５°Ｆ（１３０℃）の炉内において１０分間”焼付
け”て、高クロマな青色に塗装されたパネルを得た。こ
のパネルは、耐候性ならびに不透明度の優れた均一な高
光沢表面を有する。実施例３の撹拌混入型顔料の代わり
に実施例１および実施例２の撹拌混入型顔料を使用して
も同様の結果を得た。
してモノコート・ハイソリッドエナメル自動車用塗料系
に配合する例を示す。下記成分を約０．２４リットル
（1/2 パイント）容の缶に入れる： ハイソリッドアクリル樹脂 ６４．２ｇ ＡＢ−分散剤 １４．５ｇ キシレン ６０．１ｇ。 上記混合物が入っている缶をシェーカー上において１０
分間振とうする。上記樹脂／溶剤混合物に、中速度で撹
拌しながら、実施例３によって得られた銅フタロシアニ
ン顔料２６．４ｇを撹拌混入型顔料として加える。この
青色顔料分散物を中速度で１５分間撹拌して、フタロシ
アニン顔料１６．０％を含有し、顔料／バインダー比が
０．５、総固形分が４８％である均質な非粘性の”撹拌
混入型顔料分散物”を得た。”ペイント分散物” 撹拌しながら下記成分を混ぜ合わせる： 上記”撹拌混入型顔料分散物” ５４．６ｇ ハイソリッドアクリル樹脂 １７．５ｇ メラミン樹脂 ２１．６ｇ ソリッドクリヤー溶液（実施例７に記載） ３１．３ｇ。 この青色樹脂／顔料分散物を、＃４フォードカップで測
定して２８秒のスプレー粘度までSOLVESSO 100によって
薄め、そして１枚のパネルに３回、２分間の間隔をおい
てスプレー塗布する。塗布されたパネルをフラッシュキ
ャビネット中において１０分間空気フラッシュし、次に
２６５°Ｆ（１３０℃）の炉内において１０分間”焼付
け”て、高クロマな青色に塗装されたパネルを得た。こ
のパネルは、耐候性ならびに不透明度の優れた均一な高
光沢表面を有する。実施例３の撹拌混入型顔料の代わり
に実施例１および実施例２の撹拌混入型顔料を使用して
も同様の結果を得た。
【００４１】実施例９ この実施例は、実施例１の撹拌混入型顔料組成物をポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）に配合する例を示す。ガラスビー
カー中において撹拌棒を使用して下記成分を混ぜ合わせ
た： ポリ塩化ビニル ６３．０ｇ エポキシ化大豆油 ３．０ｇ バリウム／カドミウム熱安定剤 ２．０ｇ ジオクチルフタレート ３２．０ｇ 実施例１によって製造された撹拌混入型顔料 １．０ｇ。 この混合物を、２本ロール実験室用ロールミル上で圧延
して、厚さ約０．４ｍｍの軟質ＰＶＣシートに成形し
た。圧延は、折りたたみ、引出し、供給を定常的に繰り
返しながら、温度１６０℃、ローラー速度２５rpm 、フ
リクション１：１．２で８分間実施した。得られた軟質
ＰＶＣシートは、熱、光およびマイグレーションに対す
る優れた堅牢性を示す魅力的な青色に着色されていた。
塩化ビニル（ＰＶＣ）に配合する例を示す。ガラスビー
カー中において撹拌棒を使用して下記成分を混ぜ合わせ
た： ポリ塩化ビニル ６３．０ｇ エポキシ化大豆油 ３．０ｇ バリウム／カドミウム熱安定剤 ２．０ｇ ジオクチルフタレート ３２．０ｇ 実施例１によって製造された撹拌混入型顔料 １．０ｇ。 この混合物を、２本ロール実験室用ロールミル上で圧延
して、厚さ約０．４ｍｍの軟質ＰＶＣシートに成形し
た。圧延は、折りたたみ、引出し、供給を定常的に繰り
返しながら、温度１６０℃、ローラー速度２５rpm 、フ
リクション１：１．２で８分間実施した。得られた軟質
ＰＶＣシートは、熱、光およびマイグレーションに対す
る優れた堅牢性を示す魅力的な青色に着色されていた。
【００４２】実施例１０ この実施例は、撹拌混入型顔料組成物を高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）に配合する例を示す。高密度ポリエチ
レンの粉末１００ｇと実施例５によって得られた顔料
０．５ｇとの混合物を、ロールギアベッドの上に置いた
ガラスびんの中で１５分間混ぜ合わせた。この混合物
を、実験用押出機を用いてリボンに成形して、優れた耐
光堅牢性と熱安定性とを有する均質な黄色に着色された
リボンを得た。顔料は、そのＨＤＰＥプラスチック内に
均等に分散されていた。実施例５の顔料の代わりに実施
例１乃至４および実施例６の撹拌混入型顔料を使用した
場合にも、異なる色相で同様な結果を得た。
レン（ＨＤＰＥ）に配合する例を示す。高密度ポリエチ
レンの粉末１００ｇと実施例５によって得られた顔料
０．５ｇとの混合物を、ロールギアベッドの上に置いた
ガラスびんの中で１５分間混ぜ合わせた。この混合物
を、実験用押出機を用いてリボンに成形して、優れた耐
光堅牢性と熱安定性とを有する均質な黄色に着色された
リボンを得た。顔料は、そのＨＤＰＥプラスチック内に
均等に分散されていた。実施例５の顔料の代わりに実施
例１乃至４および実施例６の撹拌混入型顔料を使用した
場合にも、異なる色相で同様な結果を得た。
Claims (14)
- 【請求項１】 高分子有機材料の着色方法において、高
分子有機材料の溶液または懸濁物中に有機撹拌混入型顔
料を撹拌混入することによって、該高分子有機材料内に
有機撹拌混入型顔料の着色有効量を均一に分散させる工
程を包含し；該有機撹拌混入型顔料が、平均粒度が０．
１乃至９μｍの範囲であり、かつ比表面積が６乃至３５
m2／g の範囲であるコンディショニングされた有機顔料
であることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 該有機撹拌混入型顔料がアゾ、アゾメチ
ン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノ
ン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、
イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、ジオ
キサジン、キナクリドン、フラバントロン、インダント
ロン、アントラピリミジンまたはキノフタロン顔料、好
ましくはジケトピロロピロール、キナクリドン、アント
ラキノン、フタロシアニン、ジオキサジン、インダント
ロンまたはイミノイソインドリノン顔料である請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 該有機撹拌混入型顔料が、好ましくは塩
素置換銅フタロソアニン誘導体によって安定化されたβ
−またはα−銅フタロシアニンである請求項２記載の方
法。 - 【請求項４】 該有機撹拌混入型顔料が６乃至３０m2／
g 、好ましくは６乃至２８m2／g の範囲の比表面積、お
よび０．５乃至７μｍ、好ましくは０．７乃至５μｍの
範囲の平均粒度を有する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 該有機顔料が、３μｍ以上の平均粒度を
有する粗製顔料を湿式摩砕することによって、好ましく
は該粗製顔料を水平ビーズミル内において水性懸濁物と
して摩砕することによって製造される請求項１記載の方
法。 - 【請求項６】 該粗製顔料が、有機顔料、組織改良剤、
フラキュレーション防止剤および／または体質顔料の合
計重量を基準にして、５乃至３０重量％の組織改良剤、
フラキュレーション防止剤および／または体質顔料の存
在下においてで摩砕される請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 該組織改良剤が、少なくとも１２個の炭
素原子を有する脂肪酸、またはそのアミド、エステルま
たは塩、脂肪族１、２−ジオール、エポキシ化大豆油、
エトキシル化脂肪アルコール、ワックス、樹脂酸または
樹脂酸塩からなる群より選択され、好ましくはロジン酸
またはロジン酸塩からなる群より選択される請求項６記
載の方法。 - 【請求項８】 該体質顔料が、１乃至１０μｍの範囲の
平均粒度を有する雲母、タルク、カオリン、天然または
合成シリカである請求項６記載の方法。 - 【請求項９】 該体質顔料が１乃至１０μｍの範囲の平
均粒度を有するポリアミド、ポリエチレンまたはポリプ
ロピレンワックス、それらの混合物または共重合体であ
る請求項６記載の方法。 - 【請求項１０】 該撹拌混入型顔料が下記工程を包含す
る方法によって製造される請求項１記載の方法 （ａ）粗製有機顔料、ロジンの可溶性アルカリ塩および
体質顔料を含有する水性懸濁物を調製し、（ｂ）顔料の
粒度が必要な範囲内になるまで該懸濁物を連続的にミル
に供給することによって該水性懸濁物を水平ビーズミル
の中において摩砕し、（ｃ）摩砕された顔料懸濁物に、
二価または三価金属塩を添加し、そして（ｄ）撹拌混入
型顔料を単離する。 - 【請求項１１】 該撹拌混入型顔料が流動床、噴霧乾燥
またはトレー乾燥法によって乾燥され、好ましくはその
後に微粉砕される請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 該撹拌混入型顔料が広い粒度分布を有
しており、その粒子の極大値が平均粒度の３乃至２０倍
であり、その極小値が平均粒度の１／３乃至１／２０で
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 高分子有機材料が水性または溶剤ベー
スの自動車用ペイント系である請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 高分子有機材料が着色後にカレンダー
加工、キャスティング、モールディングされるか、また
は繊維に加工されるプラスチックである請求項１記載の
方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/305,549 US5584922A (en) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | Stir-in organic pigments |
| US08/305549 | 1994-09-14 | ||
| US08/475164 | 1995-06-07 | ||
| US08/475,164 US5648408A (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Organic stir-in pigments |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183862A true JPH08183862A (ja) | 1996-07-16 |
| JP3625318B2 JP3625318B2 (ja) | 2005-03-02 |
Family
ID=26974654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23625695A Expired - Fee Related JP3625318B2 (ja) | 1994-09-14 | 1995-09-14 | 有機撹拌混入型顔料 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0702062B1 (ja) |
| JP (1) | JP3625318B2 (ja) |
| KR (1) | KR100391406B1 (ja) |
| CA (1) | CA2158103A1 (ja) |
| DE (1) | DE69519411T2 (ja) |
| ES (1) | ES2152375T3 (ja) |
| MX (1) | MX194170B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041173A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 印刷インキの製造方法及び印刷インキ |
| JP2006502255A (ja) * | 2002-10-07 | 2006-01-19 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 不透明な有色顔料着色されたコーティング |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0803547B1 (en) * | 1996-03-01 | 2002-06-05 | Ciba SC Holding AG | Copper phthalocyanine pigment |
| DE69712158T2 (de) * | 1996-11-13 | 2002-11-14 | Ciba Sc Holding Ag | Pigmentzusammensetzungen und Effektbeschichtungen |
| IN220164B (ja) * | 1997-09-08 | 2008-07-11 | Ciba Geigy Ag | |
| DE10204304A1 (de) * | 2002-02-01 | 2003-08-14 | Basf Ag | Pigmentgranulate |
| WO2005123844A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Colour Ltd. | Verfahren zur herstellung von beta-kupferphthalocyanin-blaupigmenten und deren verwendung |
| CN113524489A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-10-22 | 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 | 一种高浓度色母粒的生产方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3386843A (en) | 1963-10-01 | 1968-06-04 | Du Pont | Quinacridone pigments |
| DE2202143C3 (de) * | 1972-01-18 | 1980-03-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung leicht verteilbarer Azopigmente |
| JPS56118462A (en) | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Pigment composition |
| US4692189A (en) | 1986-07-21 | 1987-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Novel compositions based on indanthrone blue pigments |
| EP0408498B1 (de) * | 1989-07-13 | 1994-09-14 | Ciba-Geigy Ag | Plättchenförmige organische Effektpigmente |
| US5084573A (en) * | 1990-07-13 | 1992-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | 2,9-dichloroquinacridone in platelet form |
| US5347014A (en) * | 1992-12-23 | 1994-09-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole |
| US5298076A (en) | 1993-03-23 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Carbazole dioxazine-pigmented plastics and coatings |
-
1995
- 1995-09-06 DE DE69519411T patent/DE69519411T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-06 EP EP95810554A patent/EP0702062B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-06 ES ES95810554T patent/ES2152375T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-12 CA CA002158103A patent/CA2158103A1/en not_active Abandoned
- 1995-09-13 MX MX9503925A patent/MX194170B/es unknown
- 1995-09-13 KR KR1019950029770A patent/KR100391406B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-09-14 JP JP23625695A patent/JP3625318B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041173A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 印刷インキの製造方法及び印刷インキ |
| JP2006502255A (ja) * | 2002-10-07 | 2006-01-19 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 不透明な有色顔料着色されたコーティング |
| JP2011225891A (ja) * | 2002-10-07 | 2011-11-10 | Ciba Holding Inc | 不透明な有色顔料着色されたコーティング |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0702062A3 (en) | 1997-06-18 |
| CA2158103A1 (en) | 1996-03-15 |
| JP3625318B2 (ja) | 2005-03-02 |
| MX194170B (es) | 1999-11-19 |
| DE69519411T2 (de) | 2001-03-29 |
| EP0702062B1 (en) | 2000-11-15 |
| KR960010727A (ko) | 1996-04-20 |
| DE69519411D1 (de) | 2000-12-21 |
| ES2152375T3 (es) | 2001-02-01 |
| KR100391406B1 (ko) | 2004-03-09 |
| EP0702062A2 (en) | 1996-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5667580A (en) | Pigment compositions | |
| US5843220A (en) | Process for the preparation of a pigment composition | |
| JP2005232467A (ja) | 攪拌混入型有機顔料 | |
| WO2005030878A1 (en) | Ir reflective pigment compositions | |
| JPH10158542A (ja) | 新規顔料組成物と効果塗料 | |
| EP0617090B1 (en) | Carbazole dioxazine-pigmented plastics and coatings | |
| US5820666A (en) | Organic stir-in pigments | |
| JPH11148024A (ja) | 攪拌型顔料配合物 | |
| EP0517663B1 (en) | Process for preparing modified beta-quinacridone pigment | |
| JPH08199082A (ja) | 有機顔料と特定された粒度を有するフィラーとを含有する新規な顔料組成物 | |
| KR0137471B1 (ko) | 이황화 몰리브덴을 함유하는 도료 조성물 | |
| JP2005520911A (ja) | 黒色顔料組成物 | |
| JP3625318B2 (ja) | 有機撹拌混入型顔料 | |
| US5084573A (en) | 2,9-dichloroquinacridone in platelet form | |
| JPH10310720A (ja) | β−キナクリドン顔料 | |
| JPH1072555A (ja) | バナジン酸ビスマス顔料 | |
| EP1355991B1 (en) | Hiding 2, 9-dichloroquinacridone pigment | |
| JP2001187845A (ja) | ジケトピロロピロール | |
| JP2657112B2 (ja) | γ型キナクリドン顔料の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040709 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040714 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041014 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041104 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041129 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081210 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101210 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111210 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121210 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131210 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |