JPH1072555A - バナジン酸ビスマス顔料 - Google Patents

バナジン酸ビスマス顔料

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JPH1072555A
JPH1072555A JP14079097A JP14079097A JPH1072555A JP H1072555 A JPH1072555 A JP H1072555A JP 14079097 A JP14079097 A JP 14079097A JP 14079097 A JP14079097 A JP 14079097A JP H1072555 A JPH1072555 A JP H1072555A
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JP
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pigment
bismuth vanadate
bismuth
pref
polyvinyl alcohol
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JP14079097A
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Philippe Bugnon
ブグノン フィリッペ
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BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】その粒子表面が、顔料の量を基準にして、
１乃至２０重量％のポリビニルアルコールでコーティン
グされたバナジン酸ビスマス顔料。 【効果】このバナジン酸ビスマス顔料は、特に水性塗料
系において、卓越した着色力と色度の特徴を示し、かつ
またそれを使用して得られた仕上げ塗層は高光沢の特徴
を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ポリビニルアルコールによって
コートされているバナジン酸ビスマス顔料に関する。こ
の顔料は、高い着色力と彩度とによって特徴づけられ、
かつまた、特に水性の自動車用塗料系において、その仕
上げ塗層の卓越した光沢のよって特徴づけられる。
【０００２】バナジン酸ビスマスは以前から公知であ
り、そしてこれが顔料として使用しうることが１９７０
年代に認識されている。たとえば、G. Buxbaumの Indus
trialInorganic pigments, VCH-Verlag出版(1993)なら
びに特に米国特許第３８４３５５４号および第４１１５
１４２号明細書に記載がある。この顔料は、特にその低
い毒性および良好な色学的特性の故に、きわめて価値あ
るものである。過去数年の間に、この顔料の特性をさら
に向上させるための多数の方法が開発された。たとえ
ば、ＢｉおよびＶを、部分的に他の金属または非金属に
よって置換する方法あるいはこの顔料を無機物質または
有機物質でコートする方法などである。これらの方法は
たとえば以下の特許明細書に開示されている：米国特許
第５５３６３０９号明細書顔料、米国特許第４１１５１
４２号明細書顔料、米国特許第４２７２２９６号明細書
顔料、米国特許第４３１６７４６号明細書顔料、米国特
許第４４５５１７４号明細書顔料、米国特許第５２０３
９１７号明細書顔料、米国特許第５３３６３１２号明細
書顔料、米国特許第５３９９１９７号明細書顔料、米国
特許第４７５２４６０号明細書顔料、欧州特許第４４１
１０１号明細書顔料。
【０００３】水彩絵具、サイズカラー、紙コーティング
カラーにおいて、有機顔料または無機顔料と一緒にポリ
ビニルアルコールを使用して、それら色材の分散性と貯
蔵と安定性を向上させることが、たとえば下記の文献か
ら公知である： ＣＡ１１３（２０）：１７３４５７ｊ， ＣＡ８７（２０）：１５３５３２ｗ， 英国特許第１０７７４２２号明細書、英国特許第１４０
８８４２号明細書、米国特許第４９９７８７０号明細
書。無機顔料としては酸化鉄、カドミウムイエロー、ク
ロム酸鉛、ＴｉＯ2 ，チョーク、石膏およびカーボンブ
ラックがあげれている。ＣＡ８３（８）：６２０３８ｒ
は、ＣａＣＯ3 ，ＢａＳＯ4 ，ＴｉＯ2 ，シリカゲルま
たはポリエチレンテレフタレートと水溶性ポリマーたと
えばポリビニルアルコールからなる自動車部品スプレー
コーティング用の混合物を記載している。この混合物を
用いて得られた塗層を非水溶性プラスチック塗料でコー
トすると、汚れおよびすり傷に対して向上された抵抗性
を有するコーティングが得られる。また、ＣＡ７７
（４）：２１６５１ｔによれば、水性塗料系のレオロジ
ーが、たとえばポリビニルアルコール、酢酸ビニル／ク
ロトン酸共重合体、アルギン酸ナトリウムなどを使用す
ることによっ改良することができる。
【０００４】誠に驚くべきことながら、バナジン酸ビス
マス顔料をポリビニルアルコールでコーティングするこ
とによって、この顔料の着色力および色度（彩度）を改
良することができ、そしてその顔料を特に自動車用塗料
系に配合することによって得られる着色物の光沢を向上
させることが可能であることが見いだされた。
【０００５】従って、本発明は、その粒子の表面が、顔
料の量を基準にして、１乃至２０重量％のポリビニルア
ルコールでコーティングされているバナジン酸ビスマス
顔料に関する。本バナジン酸ビスマス顔料は、好ましく
は下記一般組成式で表されるものである Ｂｉ2 Ｏ3 ｘ Ｖ2 Ｏ5 （ビスマスとバナジウムとは部分的に他の金属または非
金属によって置換されていてもよい）。これらのバナジ
ン酸ビスマス顔料は公知である。
【０００６】ビスマスおよびバナジウムを部分的に置換
しうる金属および非金属は、好ましくは、Ｌｉ，Ｍｇ，
Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｗ、Ｐ、Ｍｏであり、特に好ましい
のはＣａ，ＰおよびＭｏである。
【０００７】このバナジン酸ビスマス顔料は、好ましく
は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４（The Bullet
in of the Bismuth Institute 68, 1995参照）と呼称さ
れている市場において入手可能なバナジン酸ビスマス顔
料である。
【０００８】適当なポリビニルアルコールは、一般に公
知であって、エステル、エーテルまたはアセタール基に
よって変性されることができるポリビニルアルコールな
らびにポリビニルアルコールを含有する共重合体、たと
えばポリビニルアルコールセグメントを含有しているブ
ロック共重合体である。８０％以上、好ましくは８６乃
至９９．８％の加水分解度および２００乃至２５００、
好ましくは２５０乃至１８００の重合度を有している市
場で入手可能なポリビニルアルコールの使用が好都合で
ある。
【０００９】本発明のバナジン酸ビスマス顔料は、簡単
な方法で製造することができる。たとえば、被処理顔料
を、撹拌しながら水性懸濁物としてポリビニルアルコー
ルで後処理することによって製造することができる。こ
の場合の出発物質は、乾燥顔料粉末あるいは合成工程か
らのプレスケーキまたは懸濁物でありうる。ポリビニル
アルコールは、添加前に水に溶解してもよいし、あるい
はまた固体の形状で顔料懸濁物に添加してもよい。必要
な場合には、懸濁物は分散装置（たとえば、高圧ホモゲ
ナイザ−または高速撹拌器）を使用する常用の方法で分
散させることができる。ほとんどの場合、このような分
散作業は不必要である。なぜならば、ポリビニルアルコ
ールは良好な湿潤性を有しているからである。懸濁物中
の顔料濃度は広い範囲で選択することができ、４０重量
％までの濃度が可能である。顔料を５乃至２０重量％含
有している懸濁物を使用するのが好都合である。ポリビ
ニルアルコールによる顔料の後処理は室温において実施
することができるし、また約８０℃までの高められた温
度において実施することもできる。撹拌時間は、１乃至
２０時間の範囲で選択できる。上記したように、懸濁物
に添加されるべきポリビニルアルコールの量は、顔料の
量を基準にして、１乃至２０重量％、ただし好ましくは
３乃至１０重量％である。
【００１０】本発明のバナジン酸ビスマス顔料は、高分
子有機材料を着色するのに適当である。本新規バナジン
酸ビスマス顔料によって着色されうる高分子有機材料の
例は以下のものであり、それらは単体または混合物の形
態でありうる：セルロースエーテルおよびセルロースエ
ステルたとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、
酢酸セルロース、酪酸セルロース；天然樹脂および合成
樹脂たとえば重合樹脂または縮合樹脂、たとえばアミノ
プラスト好ましくは尿素／ホルムアルデヒド樹脂および
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェ
ノールプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィンた
とえばポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアク
リレート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、
ゴム，カゼイン，シリコーンおよびシリコーン樹脂。
【００１１】上記高分子有機化合物がいかなる形態であ
るかは問題ではない。たとえば、それはプラスチック材
料、溶融物あるいは紡糸液の形態、塗料、コーティング
材料または印刷インキでありうる。意図される最終用途
によっては、本新規バナジン酸ビスマスをトナーとし
て、または調合物の形で使用するのが有利である。本新
規バナジン酸ビスマス顔料は、被着色高分子有機材料を
基準にして、０．０１乃至３０重量％、好ましくは０．
１乃至１０重量％の量で使用することができる。
【００１２】その卓越した色度（クロマ）および透明性
に加えて、本顔料を、たとえばプラスチック材料、繊
維、塗料またはインキに配合して得られる着色物は、そ
の高い着色力、良好な分散性、塗り重ね、マイグレーシ
ョン、熱、光および天候に対する耐性ならびに優秀な光
沢において優れている。しかしながら、前記したよう
に、本新規バナジン酸ビスマス顔料は、溶剤含有塗料系
および特に水性塗料系、とりわけ自動車用塗料系に使用
された時に、優れた着色力および色度ならびに高い光沢
度において特徴づけられる。以下、本発明を、以下の実
施例によってさらに説明する。実施例中、パーセント
は、特に別途記載のない限り、重量％である。
【００１３】実施例１ バナジン酸ビスマス顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー１８４）の３９．１％プレスケーキの３４５．６ｇ
を、ポリビニルアルコール〔（商標）MOWYOL3/83( ヘキ
スト社）〕の６．７５ｇと共に、水の９９８ｇ中に３時
間にわたり分散させた。この顔料懸濁物を濾過し、残留
物を２リットルの水で二回洗い、真空乾燥炉中において
８０℃で乾燥した。
【００１４】実施例２ 実施例１の生成物１３．１ｇを下記組成の塗料系に配合
した： ポリエステルバインダー（固形分２５％） １０ｇ 分散剤〔（商標）SURFYNOL CT 136(Air Products and Chem. Inc. 米国)〕 ０．１５ｇ 水 １．６２ｇ このミルベース組成物を（商標）DISPERMAT CVと共に、１ｍｍのガラスビーズ の１００ｇを使用して、最初１０００rpm で１０分間、次に３０００rpm で３０ 分間分散させた。この混合物に下記のものを添加した： ポリアクリレート分散物（固形分２５％） ６６．７ｇ 水 ３８．５ｇ ブチルグリコール ５．６ｇ ジメチルエタノールアミン ０．３ｇ これによって得られた着色塗料を、着色顔料の代わりに
ＴｉＯ2 を使用して製造された対応する白色塗料２０ｇ
で増量した。よく撹拌した後、この塗料を、ポリエチレ
ンフィルムの上に、コーティングナイフを使用して薄く
塗布した（１５０ｍμ）。３０分後に、炉内においてさ
らに３０分間乾燥した。得られた仕上げ塗層と、未処理
のバナジン酸ビスマス顔料を使用して得られた対応する
仕上げ塗層とを、色濃度、彩度（クロマＣ* ）および光
沢に関して比較した。基準塗層（未処理のバナジン酸ビ
スマス顔料を使用した塗層）の色濃度をＤＩＮ５３２３
４の規定に従ってZeiss 分光光度計を使用して測定し、
その数値を１００とした。これと比較して、試験試料
（本新規顔料を使用した塗層）の色濃度を評価した。ク
ロマＣ* はＣＩＥＬＡＢ規格に従って測定した。光沢は
ＤＩＮ 67530に従って２０°の角度で反射計〔Zehntner
ＺＧＭ1010（商標）〕を使用して測定した。結果は次表
に示すとおりであった。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 その粒子の表面が、顔料の量を基準にし
    て、１乃至２０重量％のポリビニルアルコールでコーテ
    ィングされているバナジン酸ビスマス顔料。
  2. 【請求項２】 バナジン酸ビスマスが、下記一般組成式 Ｂｉ2 Ｏ3 ｘ Ｖ2 Ｏ5 （式中、ビスマスとバナジウムとは部分的に他の金属ま
    たは非金属によって置換されていてもよい）のバナジン
    酸ビスマスである請求項１記載のバナジン酸ビスマス顔
    料。
  3. 【請求項３】 部分的にビスマスとバナジウムとを置換
    しうる金属と非金属とがＬｉ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｃ
    ａ，およびＷ、ＰおよびＭｏである請求項２記載のバナ
    ジン酸ビスマス顔料。
  4. 【請求項４】 該金属と非金属とがＣａ，ＰまたはＭｏ
    である請求項３記載のバナジン酸ビスマス顔料。
  5. 【請求項５】 バナジン酸ビスマスがＣ．Ｉ．ピグメン
    ト・イエロー１８４として公知のバナジン酸ビスマスで
    ある請求項１記載のバナジン酸ビスマス顔料。
  6. 【請求項６】 その粒子表面が、顔料の重量を基準にし
    て、３乃至１０重量％のポリビニルアルコールでコーテ
    ィングされている請求項１記載のバナジン酸ビスマス。
  7. 【請求項７】 該ポリビニルアルコールが、８０％以上
    の加水分解度および２００乃至２５００の重合度を有し
    ている請求項１記載のバナジン酸ビスマス。
  8. 【請求項８】 請求項１記載のバナジン酸ビスマス顔料
    によって着色された高分子有機材料。
  9. 【請求項９】 それが水性塗料系である請求項８記載の
    高分子有機材料。
JP14079097A 1996-05-31 1997-05-30 バナジン酸ビスマス顔料 Pending JPH1072555A (ja)

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